CN110873764A - 一种测定硅橡胶生胶封端情况的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种测定硅橡胶生胶封端情况的方法，涉及化工产品分析测试领域。包括以下步骤：S1.醇催化裂解：称取硅橡胶生胶样品，加溶剂使其溶解，然后加入醇类化合物，并加入催化剂，使所述硅橡胶生胶样品裂解得到裂解产物；S2.裂解产物测定：将所述裂解产物进行分离，并测定各裂解产物的结构及含量；S3.分子量测定；S4.封端情况分析判定。该测定方法，操作简单、准确度高，对于硅橡胶生胶的质量检验具有非常重要的参考价值，可广泛用于硅橡胶生胶生产厂家的批次合格性检验、出厂检验及硅橡胶生胶采购厂家的采购检验等。

Description

一种测定硅橡胶生胶封端情况的方法

技术领域

本发明涉及化工产品分析测试领域，具体涉及一种测定硅橡胶生胶封端情况的方法。

背景技术

硅橡胶生胶是以硅氧硅键为主链、侧基为有机基团构成的线型半无机高分子。正是出于硅橡胶生胶的独有特点，硅橡胶以其优异的性能广泛地应用于航空航天、军事国防、汽车、机械、轻工、建筑、医学及日用化工等领域。硅橡胶较普通的橡胶材料来说，典型的优势在于耐高温、耐低温、耐候、电绝缘等方面，比如在高温稳定性方面，硅橡胶在150℃下几乎可永久使用而无性能变化。若选择适当的填充剂和高温添加剂，硅橡胶的使用温度可高达 375℃，并可耐瞬间数千摄氏度的高温(《硅橡胶及其应用》，赵陈超、章基凯编著，化学工业出版社，2015年)。

但是市售的各类硅橡胶普遍很难实现上述耐高温性能。这主要归因于这些市售硅橡胶所使用的原料硅橡胶生胶的分子结构。硅橡胶的热老化主要是通过侧链甲基的氧化及主链硅氧烷键的断裂进行的。所以一方面，硅橡胶的耐热性取决于它的侧链。而另一方面，主链的断裂过程同主链的端基种类有关。从硅橡胶热老化机理过程分析来看，三甲基硅基封端这种结构是耐热性能最好的结构。各大耐高温性能良好的硅橡胶品牌均采用了三甲基硅基封端这种结构。但是国内外各硅橡胶生胶的生产厂家对于制备工艺的管控不一致，由此导致了市售硅橡胶生胶中存在少量羟基封端的情况存在。

如果硅橡胶生胶的端基为羟基时，会在高温时发生严重的“端基回咬”现象，造成硅橡胶生胶的较大程度的破坏。对耐高温硅橡胶来说，其封端基团中硅羟基越少越好。硅羟基含量的测试方法较多，主流的有氢化锂铝法、卡尔费休法和红外光谱法。此外，专利CN106404940 提出了使用六甲基二硅氮烷进行甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法。该方法前处理简单，不需要严格苛刻的检测环境，且灵敏度高，相对偏差较小，重复性好。

上述的诸多对硅羟基含量的测试方法均能够很好地检测出硅橡胶生胶中的羟基含量，从而对硅橡胶生胶的性能进行预测和评价。但是，市售的硅橡胶生胶种类较多。除三甲基硅基封端和羟基封端之外，还存在着烷氧基封端、羟丙基封端或乙烯基封端等情况。比如，据相关文献报道，采用特殊的封端基团(比如乙烯基)对生胶进行封端，能够获得性能优异的硅橡胶。但是行业内尚缺乏对特殊封端基团的分析测试方法。使用上述的对硅羟基含量的测试方法无法进行这些特殊基团含量的测定，进而无法进行生胶性能的预测和评价。

综上所述，行业内目前急需一种通用的、能够表征硅橡胶生胶封端特点并与硅橡胶耐热性能进行关联的测试方法。

发明内容

本发明的发明目的之一是，针对上述问题，提供一种测定硅橡胶生胶封端情况的方法，操作简便、准确度高，对于硅橡胶生胶的质量检验具有非常重要的参考价值，可广泛用于硅橡胶生胶生产厂家的批次合格性检验、出厂检验及硅橡胶生胶采购厂家的采购检验等。

为达到上述目的，本发明所采用的技术方案是：

一种测定硅橡胶生胶封端情况的方法，包括以下步骤：

S1.醇催化裂解：

称取硅橡胶生胶样品，加溶剂使其溶解，然后加入醇类化合物，并加入催化剂，催化剂的加入质量与硅橡胶生胶质量之比为0.01～1；在15～150℃温度下反应，使所述硅橡胶生胶样品裂解得到裂解产物。

S2.裂解产物测定：

将所述裂解产物进行分离，并测定各裂解产物的结构及含量。

S3.分子量测定：

将硅橡胶生胶样品进行分子量的测定。

S4.封端情况分析判定：

综合测定的裂解产物的结构、含量和硅橡胶生胶样品的分子量进行综合分析，进行硅橡胶生胶封端情况的判定。

优选的，所述的醇类化合物与硅橡胶生胶的质量比为1～200:1；进一步优选为5～30:1。

优选的，所述的催化剂的加入质量与硅橡胶生胶质量之比为0.2～0.5:1。

优选的，步骤S1中，所述的反应温度为40～60℃。

优选的，所述的溶剂为能够溶解硅橡胶生胶同时不与醇类化合物和催化剂进行反应的有机溶剂，优选甲苯、正己烷、环己烷、四氢呋喃、乙醚、石油醚、苯；进一步优选为甲苯、环己烷、乙醚。

优选的，步骤S1中，所述的醇类化合物为能够在催化剂的催化下将硅橡胶生胶进行裂解的各种醇类化合物；进一步优选为甲醇、乙醇、正丙醇。

所述的催化剂为能够催化醇类化合物裂解硅橡胶生胶的各种化合物，包括各类碱、各类酸、各类氨及胺。进一步优选为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、盐酸、硫酸、磺酸、酸性黏土、三乙胺、正丁胺、苯胺；更优选氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸、苯胺。

优选的，步骤S4中，具体分析判定方法为：称量硅橡胶生胶的质量为m，生胶的分子量 M，可计算生胶的物质的量n；经过步骤S2测定质量为m的硅橡胶生胶中封端基团的物质的量为n’；对比n和n’，就可以知道封端情况；如果2n＝n’，表明生胶全部为封端基团封端；如果2n＞n’＞n；则为未全部封端；如果n’＝n，则表示生胶只有一端为封端基团封端；如果n’＝0，则表明生胶中没有封端基团封端；在2n≠n’的情况下，通过气相色谱测出其他封端基团的种类和含量，可以进行非封端基团封端的分析。

基于行业内目前的测试技术，对于裂解产物的分析可以采用气相色谱法、液相色谱法、气质联用、液质联用、核磁、红外、化学分析法等测试手段以及上述多种测试手段的联合使用。对于分子量的测定可以采用乌氏粘度计、旋转粘度计、溶胶凝胶色谱法、静态光散射、动态光散射等测试手段以及上述多种测试手段的联合使用。

所述硅橡胶生胶样品的结构式为

其中，n，m为包括零的任意数，R_1-10为各种有机基团。

裂解过程为：

其中，n，m为包括零的任意数，R及R_1-10为各种有机基团。

下面针对市售硅橡胶生胶的不同种类分别进行原理介绍：

(1)三甲基硅基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶，在理想状态下，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₈、R₉和R₁₀都是甲基，只有R₇是乙烯基，测定方法包括以下步骤：

S1.醇催化裂解：

称取质量为m的硅橡胶生胶样品，将其加入到醇中，然后加入催化剂，在15～150℃温度下反应，使所述硅橡胶生胶样品裂解得到裂解产物；

S2.裂解产物测定：

将所述裂解产物进行分离，得到三甲基一烷氧基硅烷(Me₃SiOR)、二甲基二烷氧基硅烷(Me₂Si(OR)₂)和一甲基一乙烯基二烷氧基硅烷(Me(CH₂＝CH)Si(OR)₂)；并测定各裂解产物的结构及含量；

S3.分子量测定：

测定硅橡胶生胶样品分子量为M；

S4.封端情况分析判定：

将S2和S3的结果进行综合分析，进行硅橡胶生胶封端情况的判定；

硅橡胶生胶的质量为m，除以硅橡胶生胶的分子量M，得出硅橡胶生胶的物质的量n；

测试质量为m的硅橡胶生胶中封端基团的物质的量(即三甲基一烷氧基硅烷的物质的量) 为n’，对比n和n’，就可以知道封端情况；如果2n＝n’，表明全部为三甲基硅基封端，如果 2n＞n’＞n；则为未全部封端；如果n’＝n，则表示硅橡胶生胶只有一端封端；如果n’＝0，则表明硅橡胶生胶中没有三甲基硅基封端；在2n≠n’的情况下，说明含有其他非三甲基硅基封端基团，通过气相色谱测出其他封端基团的种类和含量。

(2)含有少量硅羟基封端的三甲基硅基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶，此类硅橡胶生胶产品在催化裂解后，产生的裂解物质与三甲基硅基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶产生的裂解物质完全相同，只是相比于三甲基硅基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶中的裂解物含量来说，三甲基一烷氧基硅烷的含量偏低。结合硅橡胶生胶的分子量数据，可以进一步确定此硅橡胶生胶中硅羟基的含量。

(3)含有少量烷氧基(R’O-)封端的三甲基硅基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶，根据烷氧基(R’O-)中的烷基(R’)与醇(ROH)中的烷基R是否相同，可以分为两种情况：

①烷氧基(R’O-)中的烷基与醇(ROH)中的烷基相同，即R’＝R

此时裂解产物为三种。结合分子量数据，可以看出三甲基一烷氧基硅烷的含量偏低，即硅橡胶生胶中部分不是三甲基硅基封端。

②烷氧基(R’O-)中的烷基与醇(ROH)中的烷基不同，即R’≠R

此时裂解产物比较复杂，可以通过气相色谱等测试手段检测到其中含有硅橡胶生胶中的烷氧基中烷基对应的醇类(R’OH)或含有硅橡胶生胶中的烷氧基(R’O-)的硅烷小分子。

不论是①种情况还是②种情况，可以看出，较三甲基硅基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶裂解物含量来说，三甲基一烷氧基硅烷的含量偏低。结合分子量数据及对R’基团的结构测定，可以进一步确定此硅橡胶生胶中烷氧基封端的含量及烷氧基的种类。

(4)含有乙烯基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶等特殊硅橡胶生胶，此类硅橡胶生胶产品在催化裂解后，产生的裂解物质与三甲基硅基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶产生的裂解物质不同，不会产生三甲基一烷氧基硅烷，而是产生了一乙烯基二甲基一烷氧基硅烷。通过气相色谱等测试手段可以非常容易地对一乙烯基二甲基一烷氧基硅烷的产生量进行测定。结合分子量数据，可以进一步确定此类硅橡胶生胶的结构及各基团的含量。

将该种情况下的计算方法及判断方式进一步阐述如下：假设称量生胶的质量为m，除以生胶的分子量M，可知道生胶的物质的量n；测试质量为m的生胶中封端基团的物质的量(即一乙烯基二甲基一烷氧基硅烷的物质的量)为n’；对比n和n’，就可以知道封端情况。如果2n＝n’，表明生胶全部为一乙烯基二甲基硅基封端；如果2n＞n’＞n；则为未全部封端；如果n’＝n，则表示生胶只有一端为一乙烯基二甲基硅基封端；如果n’＝0，则表明生胶中没有一乙烯基二甲基硅基封端。在2n≠n’的情况下，通过气相色谱测出其他封端基团的种类和含量，可以进行非一乙烯基二甲基硅基封端基团的分析。

(5)含有硅氢键的特殊硅橡胶生胶，需要特别指明的是，对于此类硅橡胶生胶产品来说，使用醇类化合物对其分解时，不能使用碱性催化剂，只能使用酸性催化剂。此类硅橡胶生胶产品在催化裂解后，产生的裂解物质与(1)三甲基硅基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶产生的裂解物质不同，不会产生三甲基一烷氧基硅烷，而是产生了一氢二甲基一烷氧基硅烷。通过气相色谱等测试手段可以非常容易地对一氢二甲基一烷氧基硅烷的产生量进行测定。结合分子量数据，可以进一步确定此类硅橡胶生胶的结构及各基团的含量。

将该种情况下的计算方法及判断方式进一步阐述如下：假设称量生胶的质量为m，除以生胶的分子量M，可知道生胶的物质的量n；测试质量为m的生胶中封端基团的物质的量(即一氢二甲基一烷氧基硅烷的物质的量)为n’；对比n和n’，就可以知道封端情况。如果 2n＝n’，表明生胶全部为一氢二甲基硅基封端；如果2n＞n’＞n；则为未全部封端；如果n’＝n，则表示生胶只有一端为一氢二甲基硅基封端；如果n’＝0，则表明生胶中没有一氢二甲基硅基封端。在2n≠n’的情况下，通过气相色谱测出其他封端基团的种类和含量，可以进行非一氢二甲基硅基封端基团的分析。

上述原理介绍部分只是提供了本发明的主要机理，实际分析测试中可以根据具体情况进行小范围改动，这也归属于本发明的范围之内。举例如下：

例1：对于硅橡胶生胶的生产厂家来说，由于其对于生产过程的投料及工艺非常清楚。因此，在产品生产批次检验过程中，不需要将所有的裂解产物全部进行分析测试，只需要将三甲基一烷氧基硅烷的含量进行测试(该物质的沸点在三种裂解物中沸点最低，只将其取出测量可以节省人力物力)，就可以确定产品的封端情况。

例2：对于硅橡胶生胶的采购厂家来说，很多场合只需要明确欲采购的产品是否全都是三甲基硅基封端即可，完全没有必要去了解那些不是三甲基硅基封端的产品的实际封端情况。可以只进行三甲基一烷氧基硅烷的含量测试，从而在省时省力的状态下实现产品入厂检验。

例3：对于特殊硅橡胶生胶的分析时，需要考虑到特殊硅橡胶生胶可能会存在不同种类生胶共混、存在特殊基团与催化剂发生反应等特殊情况，因此，通过红外、核磁、GPC等手段对特殊生胶进行初步分析是必要的，并基于测试结果筛选催化剂和醇的种类。在封端情况测试之前，对混合的生胶进行初步分离，这也是本发明所支持采用的必要改进。

由于采用上述技术方案，本发明具有以下有益效果：

1.本发明所提供的测定方法，通过将硅橡胶生胶在催化剂的存在下，用醇进行降解，收集各种降解产物并分别进行测定，从而推算出封端的结构，对封端情况进行。该测定方法是一种通用的检测方法，对于硅橡胶生胶的质量检验具有非常重要的参考价值，可广泛用于批次合格性检验、出厂检验、硅橡胶生产厂家的采购检验等。

2.本发明所提供的测定方法，操作过程简便、准确度高。

附图说明

说明书附图

图1为本发明测试方法步骤示意图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例和附图，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1

一种测定硅橡胶生胶封端情况的方法，如图1，包括以下步骤：

称取某牌号A的市售甲基乙烯基硅橡胶生胶100g放入1000毫升反应器中加入100ml甲苯，再慢慢加入20g氢氧化钠和500g乙醇，机械搅拌并使装置升温至回流产生，待生胶溶解完全后，在50℃下，保持回流反应2小时，采用分水器分出反应产生的水分，停止反应将体系降至室温。用气相色谱对裂解产物进行测试。用乌氏粘度计进行分子量测试。数据如表1 所示。

S1.醇催化裂解：

称取质量为50g的某牌号A的甲基乙烯基硅橡胶生胶样品，加入50毫升甲苯溶解，然后加入1g氢氧化钠和120g乙醇，在50℃温度下回流反应2h，采用分水器分出反应产生的水分，停止反应将体系降至室温。

S2.裂解产物测定：

用气相色谱测试裂解产物的结构及含量，将醇催化裂解的反应物通过气相色谱测定得到谱图，并对谱图进行分析确定裂解产物和含量，得到三甲基一烷氧基硅烷的为含量为0.321。

色谱条件：色谱柱为SGE OV-1毛细管柱，柱箱升温程序为初温50℃，以5/min速率升到150℃，保持3min；进样口温度为250℃，检测器温度为250℃，分流比50：1；载气为氮气，恒压8.5psi。

S3.分子测定：

用乌氏粘度计测定甲基硅基硅橡胶样品分子量为62万。

S4.封端情况分析判定：

硅橡胶生胶的质量为100g，除以硅橡胶生胶的分子量62万，得出硅橡胶生胶的物质的量 n＝0.161/mmol；测试质量为100g的硅橡胶生胶中封端基团的物质的量(即三甲基一烷氧基硅烷的物质的量)为n’＝0.321；2n＝n’，表明全部为三甲基硅基封端。具体数据见下表1。

实施例2

使用牌号B的市售甲基乙烯基硅硅橡胶生胶，步骤S1、S2和S3同实施例1，分析判定：硅橡胶生胶的质量为100g，除以硅橡胶生胶的分子量55万，得出硅橡胶生胶的物质的量n＝0.182/mmol；测试质量为100g的硅橡胶生胶中封端基团的物质的量(即三甲基一烷氧基硅烷的物质的量)为n’＝0.345；2n＞n’＞n；为未全部封端，三甲基硅基封端率95％。具体数据见下表1。

实施例3

使用的是自制的羟基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶，步骤S1、S2和S3同实施例1，分析判定：硅橡胶生胶的质量为100g，除以硅橡胶生胶的分子量64万，得出硅橡胶生胶的物质的量n＝0.156/mmol；测试质量为100g的硅橡胶生胶中三甲基一烷氧基硅烷的物质的量为n’＝0。 n’＝0，则表明生胶中没有三甲基硅基封端。具体数据见下表1。

实施例4

使用的是自制的乙氧基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶。步骤S1、S2和S3同实施例1，分析判定：硅橡胶生胶的质量为100g，除以硅橡胶生胶的分子量58万，得出硅橡胶生胶的物质的量n＝0.172/mmol；测试质量为100g的硅橡胶生胶中三甲基一烷氧基硅烷的物质的量为 n’＝0。n’＝0，则表明生胶中没有三甲基硅基封端。具体数据见下表1。

实施例5

使用的是自制的乙烯基二甲基硅基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶，步骤S1、S2和S3同实施例1。分析判定：硅橡胶生胶的质量为100g，除以硅橡胶生胶的分子量63万，得出硅橡胶生胶的物质的量n＝0.158/mmol；测试质量为100g的硅橡胶生胶中三甲基一烷氧基硅烷的物质的量为n’＝0。n’＝0，则表明生胶中没有三甲基硅基封端。具体数据见下表1。

实施例6

使用的是自制的三甲基硅基封端的甲基乙基乙烯基硅橡胶生胶，步骤S1、S2和S3同实施例1。分析判定：硅橡胶生胶的质量为100g，除以硅橡胶生胶的分子量57万，得出硅橡胶生胶的物质的量n＝0.175/mmol；测试质量为100g的硅橡胶生胶中三甲基一烷氧基硅烷的物质的量为n’＝0.35；2n＝n’，为全部封端，三甲基硅基封端率100％。具体数据见下表1。

实施例7

使用的是自制的羟基封端的甲基乙基乙烯基硅橡胶生胶，步骤S1、S2和S3同实施例1。分析判定：硅橡胶生胶的质量为100g，除以硅橡胶生胶的分子量46万，得出硅橡胶生胶的物质的量n＝0.217/mmol；测试质量为100g的硅橡胶生胶中三甲基一烷氧基硅烷的物质的量为 n’＝0。n’＝0，则表明生胶中没有三甲基硅基封端。具体数据见下表1。

实施例8

如实施例1所述，不同的是：氢氧化钠的加入量为50g，乙醇的加入量为3000g，反应温度为80℃，回流时间为1小时。分析判定：硅橡胶生胶的质量为100g，除以硅橡胶生胶的分子量62万，得出硅橡胶生胶的物质的量n＝0.161/mmol；测试质量为100g的硅橡胶生胶中三甲基一烷氧基硅烷的物质的量为n’＝0.323；2n＝n’，为全部封端，三甲基硅基封端率100％。具体数据见下表1。

实施例9

使用的是某牌号B的市售甲基乙烯基硅橡胶生胶，步骤S1、S2和S3同实施例1，分析判定：硅橡胶生胶的质量为100g，除以硅橡胶生胶的分子量55万，得出硅橡胶生胶的物质的量n＝0.182/mmol；测试质量为100g的硅橡胶生胶中封端基团的物质的量(即三甲基一烷氧基硅烷的物质的量)为n’＝0.335；2n＞n’＞n；为未全部封端，三甲基硅基封端率92％。具体数据见下表1。

实施例10

使用的是某牌号C的市售高撕裂硅橡胶生胶，步骤S1、S2和S3同实施例1，分析判定：硅橡胶生胶的质量为100g，除以硅橡胶生胶的分子量70万，得出硅橡胶生胶的物质的量n＝0.171/mmol；测试质量为100g的硅橡胶生胶中封端基团的物质的量(即三甲基一烷氧基硅烷的物质的量)为n’＝0.200；2n＞n’＞n；为未全部封端，三甲基硅基封端率58％。具体数据见下表1。

实施例11

如实施例1所述，不同的是：使用的是自制的三甲基硅基封端的甲基三氟丙基乙烯基硅橡胶生胶100g，使用的醇为正丙醇100g，使用的催化剂为三乙胺1g，反应温度为150℃。

实施例12

如实施例1所述，不同的是：使用的是某牌号D的市售含氢硅油，催化剂为1mol/L盐酸，加入量为10mL。

试验例1

将实施例1-11中的各类生胶按照相同配方(生胶100份，双-2,51份，气相法白炭黑70 份)在相同的加工工艺(一段硫化：温度170℃，20分钟；二段硫化：温度180℃，2小时) 下制备得到硅橡胶分别命名为橡胶1-11号。比较制备得到橡胶的耐热性，1号＞2号＞4号，这表明2号生胶中硅羟基含量高于1号生胶。

表1各类硅橡胶生胶的封端情况

上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明，但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围，凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更，均应属于本发明所涵盖专利范围。

Claims (10)

1.一种测定硅橡胶生胶封端情况的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1.醇催化裂解：

称取硅橡胶生胶样品，加溶剂使其溶解，然后加入醇类化合物，并加入催化剂，催化剂的加入质量与硅橡胶生胶质量之比为0.01～1:1；在15～150℃温度下反应，使所述硅橡胶生胶样品裂解得到裂解产物；

S2.裂解产物测定：

将所述裂解产物进行分离，并测定各裂解产物的结构及含量；

S3.分子量测定：

将硅橡胶生胶样品进行分子量的测定；

S4.封端情况分析判定：

综合测定的裂解产物的结构、含量和硅橡胶生胶样品的分子量进行综合分析，进行硅橡胶生胶封端情况的判定。

2.根据权利要求1所述的测定硅橡胶生胶封端情况的方法,其特征在于,步骤S1中，所述醇类化合物与硅橡胶生胶样品的质量比为1～200:1。

3.根据权利要求2所述的测定硅橡胶生胶封端情况的方法,其特征在于,所述醇类化合物与硅橡胶生胶样品的质量比为为5～30:1。

4.根据权利要求1所述的测定硅橡胶生胶封端情况的方法,其特征在于,步骤S1中，所述催化剂的加入质量与硅橡胶生胶质量之比为0.2～0.5:1。

5.根据权利要求1所述的测定硅橡胶生胶封端情况的方法,其特征在于,步骤S1中，所述反应温度为40～60℃。

6.根据权利要求1所述的测定硅橡胶生胶封端情况的方法,其特征在于,步骤S1中，所述的醇为能够在催化剂的催化下将硅橡胶生胶进行裂解的各种醇类化合物；所述的催化剂为能够催化醇类化合物裂解硅橡胶生胶的化合物，包括各类碱、各类酸、各类氨及胺；所述溶剂为能够溶解硅橡胶生胶同时不与醇类化合物和催化剂进行反应的有机溶剂。

7.根据权利要求6所述的测定硅橡胶生胶封端情况的方法,其特征在于,所述的醇为甲醇、乙醇或正丙醇；所述的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、盐酸、硫酸、磺酸、酸性黏土、三乙胺、正丁胺或苯胺；所述溶剂为甲苯、正己烷、环己烷、四氢呋喃、乙醚、石油醚或苯。

8.根据权利要求7所述的测定硅橡胶生胶封端情况的方法,其特征在于,所述的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸或苯胺；所述溶剂为甲苯、环己烷或乙醚。

9.根据权利要求1所述的测定硅橡胶生胶封端情况的方法,其特征在于,步骤S4中，具体分析判定方法为：称量硅橡胶生胶的质量为m，生胶的分子量M，可计算生胶的物质的量n；经过步骤S2测定质量为m的硅橡胶生胶中封端基团的物质的量为n’；对比n和n’，就可以知道封端情况；如果2n＝n’，表明生胶全部为封端基团封端；如果2n＞n’＞n；则为未全部封端；如果n’＝n，则表示生胶只有一端为封端基团封端；如果n’＝0，则表明生胶中没有封端基团封端；在2n≠n’的情况下，通过气相色谱测出其他封端基团的种类和含量，可以进行非封端基团封端的分析。

10.根据权利要求1所述的测定硅橡胶生胶封端情况的方法,其特征在于,所述硅橡胶生胶为三甲基硅基封端的甲基乙烯基硅橡胶生胶时，测定方法包括以下步骤：

S1.醇催化裂解：

称取质量为m的硅橡胶生胶样品，将其加入到醇中，然后加入催化剂，催化剂的加入质量与硅橡胶生胶质量之比为0.01～1:1；在15～150℃温度下反应，使所述硅橡胶生胶样品裂解得到裂解产物；

S2.裂解产物测定：

将所述裂解产物进行分离，得到三甲基一烷氧基硅烷、二甲基二烷氧基硅烷和一甲基一乙烯基二烷氧基硅烷；并测定各裂解产物的结构及含量；

S3.分子量测定：

测定硅橡胶生胶样品分子量为M；

S4.封端情况分析判定：

将S2和S3的结果进行综合分析，进行硅橡胶生胶封端情况的判定；

硅橡胶生胶的质量为m，除以硅橡胶生胶的分子量M，得出硅橡胶生胶的物质的量n；

测试质量为m的硅橡胶生胶中封端基团的物质的量，即三甲基一烷氧基硅烷的物质的量为n’，对比n和n’，就可以知道封端情况；如果2n＝n’，表明全部为三甲基硅基封端，如果2n＞n’＞n；则为未全部封端；如果n’＝n，则表示硅橡胶生胶只有一端封端；如果n’＝0，则表明硅橡胶生胶中没有三甲基硅基封端；在2n≠n’的情况下，说明含有其他非三甲基硅基封端基团，通过气相色谱测出其他封端基团的种类和含量。

Images