CN116041651A - 一种用于增稠二氧化碳的有机硅聚合物、其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及油田压裂技术领域，本发明提供了一种用于增稠二氧化碳的有机硅聚合物、其制备方法和应用，所述的有机硅聚合物具有式1结构。如式1所示有机硅聚合物结构中，端羟基聚二甲基硅氧烷作为柔性链段，利于提升在CO2中的溶解性；同时，在聚二甲基硅氧烷链上引入氨基甲酸酯基团能增强分子间作用力，其中氨基甲酸酯基与CO2通过路易斯酸碱作用，增稠超临界CO2。本发明所述结构的有机硅聚合物对超临界CO2的增稠效果更好，主要应用于水敏油层的压裂或暂堵工艺，可提高非常规储层的压裂效率；而且该增稠剂不含氟，对环境污染较小。
Description
技术领域
本发明涉及油田压裂技术领域，具体涉及一种用于增稠二氧化碳的有机硅聚合物、其制备方法和应用。
背景技术
油页岩属于非常规油气资源，其原位开采要求利用压裂技术人为制造油气沟通的通道。为减少地层损害、降低环境风险等，二氧化碳压裂等无水压裂技术逐步成为研究热点。其中，超临界二氧化碳压裂是一种以超临界态二氧化碳作为压裂液的无水压裂技术。
超临界二氧化碳压裂中，目前主要采用含氟聚合物、含硅聚合物进行增稠，以利于支撑剂的携带等。相对含硅聚合物，含氟类增稠剂的增稠效果较好。申请公布号为CN104388073 A的中国专利文献公开了一种超临界二氧化碳固体增稠剂，其主要采用短链氟代链烷醇、二异氰酸酯、短链三元链烷醇为原料进行增稠剂的制备。该超临界二氧化碳固体增稠剂分子中含有短氟碳链和长有机硅链段，具有良好的溶解性和增稠CO2的作用。
但是，现有增稠剂采用的大多含氟类聚合物对环境影响大；而且增稠粘度低，压裂过程中易造成指进、砂堵现象。
发明内容
针对上述现有技术存在的不足，本发明提供一种用于增稠二氧化碳的有机硅聚合物、其制备方法和应用，本发明提供的有机硅聚合物是一种能够有效提高CO2粘度的增稠剂，从而解决CO2在压裂过程中的问题，提高非常规储层的压裂效率。
本发明提供一种用于增稠二氧化碳的有机硅聚合物，具有式1结构，其中，n为聚合度：
在本发明的实施例中，所述有机硅聚合物的相对分子量为770～820g/mol。
在本发明的实施例中，所述有机硅聚合物在150℃以内具有油层使用可接受的热稳定性。
本发明提供一种如前所述的有机硅聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将式2所示的端羟丁基聚二甲基硅氧烷与对苯二异氰酸酯进行反应，得到式1所示的有机硅聚合物；其中，n为聚合度；
在本发明的实施例中，所述端羟丁基聚二甲基硅氧烷由二甲基二氯硅烷和氯丁醇经反应得到。
在本发明的实施例中，所述端羟丁基聚二甲基硅氧烷与对苯二异氰酸酯的反应在有机锡类催化剂存在且有保护气氛下加热进行。
在本发明的实施例中，所述反应的温度为80～90℃，时间为2～4h。
本发明提供如前所述的有机硅聚合物作为增稠剂在超临界二氧化碳压裂中的应用。
在本发明的实施例中，所述增稠剂在超临界二氧化碳压裂体系中的浓度不超过5wt％，优选为0.5～4.5wt％。
在本发明的实施例中，所述增稠剂和超临界二氧化碳混合的温度为10～60℃，压力为5～18MPa。
与现有增稠剂相比，本发明提供的有机硅聚合物结构如式1所示，其中的端羟基聚二甲基硅氧烷作为柔性链段，利于提升在CO2中的溶解性；同时，在聚二甲基硅氧烷链上引入氨基甲酸酯基团能增强分子间作用力，其中氨基甲酸酯基与CO2通过路易斯酸碱作用，增稠超临界CO2。本发明所述结构的有机硅聚合物对超临界CO2的增稠效果更好，主要应用于水敏油层的压裂或暂堵工艺，可提高非常规储层的压裂效率；而且该增稠剂不含氟，对环境污染较小。
附图说明
图1为实施例1制备的有机硅聚合物的红外光谱分析图；
图2为实施例1制备的PDMS-TDI聚合物的热重分析图；
图3为本发明实施例不同浓度下增稠剂的浊点压力图；
图4为本发明实施例增稠剂浓度对粘度的影响结果；
图5为本发明实施例温度对增稠剂增稠效果的影响；
图6为本发明实施例压力对体系粘度的影响图；
图7为本发明实施例增稠剂应用后的携砂能力的实验结果。
具体实施方式
下面对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
本发明提供了一种用于增稠二氧化碳的有机硅聚合物，具有式1结构，其中，n为聚合度；
针对超临界CO2压裂过程现有增稠剂的使用和性质上的问题，本发明提供的CO2增稠剂物质可有效提高CO2粘度，并且环保性等更好。
本发明所述用于增稠二氧化碳的有机硅聚合物具有式1结构，式1的分子结构包括端羟基聚二甲基硅氧烷柔性链段(本发明一些实施例的红外光谱中，800cm-1处是主链上Si-O-Si的吸收峰)，其内聚能密度与CO2的内聚能密度相近，能提升分子在CO2中的溶解性。
并且，本发明在式1所示聚二甲基硅氧烷链上引入了氨基甲酸酯基团(本发明一些实施例的红外光谱中，3330cm-1处是氨基甲酸酯基团上N-H的伸缩振动峰；1705cm-1处的峰为氨基甲酸酯上C＝O的伸缩振动峰)，能增强分子间作用力，氨基甲酸酯基通过路易斯酸碱作用增稠超临界CO2。
式1中，n为聚合度；所述结构的有机硅聚合物的相对分子量优选为770～820g/mol。在本发明的一些实施例中，所述有机硅聚合物的酸值可为46～48mg KOH/g，羟值为137～145mg KOH/g。
进一步地，所述的有机硅聚合物在150℃以内热稳定性良好，可以在油层温度下应用于超临界CO2增稠。
本发明实施例提供了一种如前所述的有机硅聚合物的制备方法，包括：
将式2所示的端羟丁基聚二甲基硅氧烷(PDMS)与对苯二异氰酸酯(TDI)进行反应，得到式1所示的有机硅聚合物(简称PDMS-TDI聚合物)；其中，n为聚合度；
本发明实施例合成所述结构的端羟丁基聚二甲基硅氧烷，具体可采用二甲基二氯硅烷和氯丁醇进行反应。在本发明的一些实施例中，端羟丁基聚二甲基硅氧烷的合成过程包括：
在四口烧瓶中加入一定量的二甲基二氯硅烷和四氢呋喃液体，将球形冷凝管、搅拌器、滴液漏斗、温度计安装到四口烧瓶上，在搅拌情况下逐滴滴加氯丁醇，反应5h-7h之后温度升高，保持在回流温度左右，继续反应一定时间，即得。
其中，氯丁醇(chlorobutanol)的合成反应如下式所示；可将四氢呋喃加入到装有球形冷凝管、气体导入管、温度计的三口烧瓶中，缓慢加热，待冷凝管中出现液珠时，通入HCl气体进行反应，待温度计示数升到100-105℃，停止反应。将所得产物在80℃左右进行减压蒸馏，馏分(四氢呋喃)蒸完后，得到氯丁醇(分子式：HOCH2CH2CH2CH2Cl)：
上述制备PDMS的反应过程中产生HCl气体，回收方法是：将气体经干燥管导入装有四氢呋喃的烧杯。待反应结束后，通入氮气保护，让产物在自然条件下冷却，待冷却至室温后，加入适量的镁屑，并且加入引发剂I2，加热回流进行反应。待烧瓶中的镁屑反应完全后，关闭反应。将多余的反应物二甲基二氯硅烷和四氢呋喃蒸出，然后待溶液冷却后加入适量稀盐酸，并用冰水冷却分层，将油层分离，再反复离心、洗涤之后，得到高纯度的端羟丁基聚二甲基硅氧烷。
PDMS的结构式如下：
在本发明具体实施例中，所述的PDMS-TDI聚合物制备的实验步骤如下：
1、称取一定量自制的端羟丁基聚二甲基硅氧烷(规格AR)置于烧杯中，将烧杯放在真空烘箱中，可在80℃下干燥6h。
2、称取一定量的对苯二异氰酸酯，加入到装有温度计、机械搅拌、球形冷凝管和气体导入管的四口烧瓶中，打开N2气体开关，形成N2保护氛围，然后调小N2气体流速保持烧瓶内充满氮气。打开搅拌，开始加热。
3、待对苯二异氰酸酯完全熔融后，将干燥后的端羟丁基聚二甲基硅氧烷加入到烧瓶中，优选加热到80-90℃、更优选85℃，然后滴加少量DBTDL催化剂(二月桂酸二丁基锡：DBTDL，用量4-6滴，大约0.4mL)。
4、优选反应3h后，停止加热；收取产物。
5、用甲苯-二正丁胺反滴定法测定游离异氰酸酯基(-NCO)的含量。
6、将产物用丙酮作为溶剂，震荡溶解后离心，取下层有机层，再将有机层减压蒸馏除去小分子有机物和丙酮，之后进行高速离心、洗涤。重复此步骤六次，得到提纯后的产物。
本发明实施例制备的PDMS-TDI聚合物可称为对苯二异氰酸酯改性硅氧烷，这种有机硅聚合物是一种能够有效提高CO2粘度的增稠剂，主要应用于水敏油层的压裂或暂堵工艺，可以解决超临界CO2在压裂过程中存在的一些问题。
相应地，本发明实施例提供了如前所述的有机硅聚合物作为增稠剂在超临界二氧化碳压裂中的应用。
在本发明的实施例中，所述的有机硅聚合物增稠剂在超临界二氧化碳压裂体系中，其浓度不超过5wt％，优选为0.5～4.5wt％(更优选为3～4％)，例如0.5％、1％、1.5％、3％、4％等。
进一步地，所述增稠剂和超临界二氧化碳混合的温度可为10～60℃，优选为20～40℃：压力优选为5MPa～18MPa，更优选为10～16MPa。
本发明所述结构的有机硅聚合物对超临界CO2的增稠效果更好，主要应用于水敏油层的压裂或暂堵工艺，可提高非常规储层的压裂效率；而且该增稠剂不含氟，对环境污染较小。
为了更好理解本发明技术内容，下面提供具体实施例，对本发明用于增稠二氧化碳的有机硅聚合物、其制备方法和应用做进一步的说明。
实施例1
1、端羟丁基聚二甲基硅氧烷合成所需的试剂以及仪器分别如表1、表2所示：
表1实验药品
表2实验仪器
将87g四氢呋喃加入到装有球形冷凝管、气体导入管、温度计的500mL三口烧瓶中，缓慢加热，待冷凝管中出现液珠时，通入HCl气体进行反应，待温度计示数升到104℃且示数稳定时，停止反应，反应时间大约14h。将所得产物在80℃左右进行减压蒸馏，馏分蒸完后，得到氯丁醇。
在四口烧瓶中加入二甲基二氯硅烷10g和12g四氢呋喃液体，将球形冷凝管、搅拌器、滴液漏斗、温度计安装到四口烧瓶上，打开磁力搅拌，在搅拌情况下逐滴滴加氯丁醇(约1.4g)，反应大约6h之后温度开始升高，保持在回流温度左右，反应2.5h。反应过程中产生的HCl气体的回收方法是：将气体经干燥管导入装有四氢呋喃的烧杯。待反应结束后，通入N2保护，让产物在自然条件下冷却，待冷却至室温后，加入适量的镁屑，并且加入引发剂I2，加热回流进行反应。待烧瓶中的镁屑反应完全后，关闭反应。将多余的反应物二甲基二氯硅烷和四氢呋喃蒸出，然后待溶液冷却后加入适量稀盐酸，并用冰水冷却分层，将油层分离，再反复离心、洗涤之后，得到高纯度(AR)的端羟丁基聚二甲基硅氧烷。
2、PDMS-TDI聚合物的合成与表征，其中涉及的实验药品和仪器如下表所示：
表3实验药品
表4实验仪器
(1)称取40g自制的端羟丁基聚二甲基硅氧烷置于烧杯中，将烧杯放在真空烘箱中，在80℃下干燥6h。
(2)称取6g对苯二异氰酸酯，加入到装有温度计、机械搅拌、球形冷凝管和气体导入管的四口烧瓶中，打开N2气开关，形成N2氛围，然后调小N2气流速保持烧瓶内充满氮气。打开搅拌，开始加热。
(3)待对苯二异氰酸酯融化完全后，将干燥后的端羟丁基聚二甲基硅氧烷加入到烧瓶中。加热到85℃，然后滴加DBTDL催化剂0.4mL。反应3h，停止加热，收取产物。将产物用丙酮作为溶剂，震荡溶解后离心，取下层有机层，再将有机层减压蒸馏，之后进行高速离心、洗涤。重复此步骤六次，得到提纯后的产物。其中，用甲苯-二正丁胺反滴定法测定游离-NCO的含量。
使用傅里叶红外光谱仪，波数范围是400-4000cm-1，光谱仪分辨率4cm-1，信躁比是50000∶1，扫描64次。先将KBr压片，将液体产物均匀涂抹在盐片上，再进行红外检测。检测结果参见图1。
如图1所示，其3330cm-1处是氨基甲酸酯基团上N-H的伸缩振动峰，2905cm-1和2963cm-1处是CH2和CH3的伸缩振动峰，而1705cm-1处的峰则为氨基甲酸酯上C＝O的伸缩振动峰。800cm-1处是主链上Si-O-Si的吸收峰，红外谱图中没有对苯二异氰酸酯上-NCO基团对应在2200-2300cm-1处的特征吸收峰，即可以得出反应发生，并且对苯二异氰酸酯反应完全，生成了具有式1结构的产物(增稠剂PDMS-TDI)。
苯酐-吡啶法测定端羟丁基聚二甲基硅氧烷二元醇的相对分子量，计算公式如下：
其中：
x为样品的羟值，mgKOH/g。
增稠剂在油田中使用时，地层的温度对增稠剂的热稳定性有要求，增稠剂的热稳定性可以通过热重分析直观的体现。热重分析(TG)是在规定程序控制变化的温度范围内，测量被分析样品的重量相关量(如质量、固体残留量或残留率等)随温度或时间的变化关系的一种热分析技术，能够较准确地评价待测样品的热稳定性和分析组分。
本实验使用耐驰STA449F5同步热分析仪进行常规的热重测试，其测定结果如图2所示。
如图2给出了PDMS-TDI聚合物的热失重曲线，由图2可知，聚合物在150℃以内热稳定性良好。在150℃-500℃温度范围内，大致可分为两个热分解阶段。在150℃-335℃温度范围内，曲线下降的原因可能是聚合物链中的氨基甲酸酯基团稳定性较差，受热分解；第二个阶段为335℃-500℃温度范围内，其原因可能是聚合物中的硅氧烷链段在此温度下受热分解。因此，用本实验所合成的PDMS-TDI聚合物增稠后的超临界CO2作为压裂液，可以在油层温度下使用，不会因增稠剂受热分解导致压裂液体系粘度降低。
实施例2-5
按照实施例1中的步骤，分别制备增稠剂PDMS-TDI，羟基有一定差异；产物相对分子量如下(相同条件下测试，取均值)：
表5产物的羟值和分子量
实施例6
本实施例测试了在温度为35℃的条件下，增稠剂(实施例1增稠剂PDMS-TDI)用量质量分数分别为0.5％、1.5％、2％、2.5％、3％时的浊点压力，其结果如图3所示。
超临界CO2应用于油田压裂，具有造缝效率高、易返排、可封存CO2等诸多优点，但是存在最大的困难就是其流动性过高，粘度低导致携砂性能差。目前为止超临界CO2的压裂工艺还不是很成熟，增稠剂的研发是最有效的解决方法，所以对增稠剂的评价最主要的就是对其增稠后压裂液的粘度的评价。
本实验所合成的增稠剂用于干法压裂，即压裂液组成主要为增稠剂、超临界CO2。针对增稠剂的性能评价主要从聚合物浓度、温度、压力等方面展开，具体如下。
实施例7
增稠剂的浓度梯度设置为：0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％。测试温度为40℃，压力为15MPa，其他条件不变，分别加入不同量的增稠剂(实施例1增稠剂PDMS-TDI)，所测得体系的粘度数据如图4所示。
由图4可知，增稠剂的加入量对超临界CO2的粘度有很大的影响，随着增稠剂质量分数的增加，压裂液体系的粘度也会增加。在质量分数低于1％时，增稠剂质量分数的增大压裂液体系的粘度上升趋势缓慢，且压裂液体系的粘度值较低，仅仅为纯超临界C02的粘度的10-30倍；当增稠剂的质量分数高于1％后，压裂液的粘度值随着增稠剂质量分数的提高快速增大，可达到纯超临界CO2粘度值的350倍左右，粘度可达到4.1mPa·s左右；但是当增稠剂浓度超过2.5％继续增大，体系的粘度值变化不明显。
分析原因可能是，增稠剂浓度较小时，增稠剂分子在超临界CO2中分散，分子间相互作用很小，对CO2分子的流动性影响很小，所以宏观粘度无明显变化；随着增稠剂浓度的增加，分子间距减小，分子间范德华力作用增强；氨基甲酸酯基团N原子上的H原子为缺电子基，氨基甲酸酯基团中C＝O上的O原子为富电子基，一个增稠剂分子的氨基甲酸酯的H原子与一个增稠剂分子的氨基甲酸酯基的氧原子形成氢键，形成物理交联。增稠剂分子之间的相互作用使增稠剂形成了聚集体，这种聚集体形成三维网状结构，大大增加了CO2分子的流动阻力。同时，当CO2分子在增稠剂分子附近运动时，电子的移动和原子核的连续振动，通常发生在电子和核的相对位置中的瞬时位移，这使得正电荷中心和负电荷中心不是一直重叠，这种电荷中心的瞬时不重叠产生瞬时偶极矩，这种作用导致增稠剂分子与CO2之间产生相互作用力，束缚了CO2分子的运动。在本申请实施例中，确定增稠剂的用量优选为4wt％。
实施例8
温度对增稠剂增稠效果的影响比较复杂，温度升高，有利于增稠剂溶解在超临界CO2中，但是温度升高，分子间相互作用降低，体系的流动性增强，粘度会降低。
本实验使用高压相平衡仪将增稠剂(实施例1增稠剂PDMS-TDI)和超临界二氧化碳混合，再将混合后的液体在保持高压的状态注入到流变仪的样品釜中，流变仪具有加热功能。测试增稠剂浓度为4wt％，压力为15MPa，其他参数不变，分别测试10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃温度下混合体系的粘度。结果如图5所示。
从图5可知，超临界CO2压裂液体系的粘度值随温度升高逐渐减小。这一现象主要是因为温度变化可以产生两方面的效果：其一可以增加增稠剂分子在超临界CO2中的溶解度，其二是温度的上升，分子的运动速率增大，流动性增强。
实施例9
压力的讨论范围为5MPa到18MPa。得到增稠剂浓度为4％、温度为35℃下压裂液体系粘度与压力的关系如图6所示。
从图6可以看出，在增稠剂浓度为4wt％、温度为35℃下，随着体系压力的增加度，体系的粘度与之前的研究相类似。压力增大，体系的粘度增大，但是粘度的变化幅度较小。压力增大，分子间的间距缩短，并且在高压下形成更加紧密的三维网状结构，网状结构的孔隙率降低，降低了CO2分子的流动性，这些原因导致了体系粘度的增加。此外，随着系统压力的升高，这些提供电子的基团如羰基，可以提高增稠剂在超临界CO2中的溶解性，有助于提高粘度。
本实验使用的可视高压相平衡仪在混合容器的中心有可视窗，可以观察增稠剂和超临界CO2混合时的实时状态，可以更直观的观察到增稠剂在超临界CO2中的溶解状态、携砂能力等。该混合容器有如下几个方面的优点：(1)良好的耐压能力，混合容器的设计耐压能力为35MPa，能够模拟大多数地层压力；(2)良好的耐腐蚀性，采用的材料耐酸耐碱，能够评价不同酸碱性的增稠剂；(3)容积可调，通过调节容积，可以调节体系的压力，测不同压力下增稠剂与超临界CO2的浊点压力；(4)温度可控，装有温度调节装置，利用外层的流体流动给容器内的压裂液体系调节温度，评价不同温度下的相关状态；(5)可测粘度，混合容器有管线与流变仪相连，可以直接将混合后的压裂液排入流变仪的釜中，降低测试误差。
本实验使用哈克MARS III流变仪，测试不同条件下干法压裂液粘度变化趋势。流变仪的样品釜是耐酸耐碱且耐高压，用导管直接与高压相平衡仪相连，可将混合均匀后的压裂液直接导入样品釜，并且通过改变高压相平衡仪的体积可以调节体系的压强，流变仪自带温度控制装置，可以模拟地层条件，此条件下所测的粘度可视作实际环境下的粘度。粘度测定时不做特殊说明，都是在剪切速率为170s-1的条件下进行。
实施例10
超临界CO2的粘度远小于普通的水基压裂液的粘度，而且密度小，压裂过程中容易在井筒和地层裂缝内发生沉降，使支撑剂堆积在井筒底部或者裂缝内，不仅会加大压裂过程的施工难度，还会加大地层伤害，不利于提高采收率。所以，压裂液良好的携砂能力是非常重要的。然而，目前未见专利文献涉及CO2增稠后的压裂液的携砂能力。
本实验利用高压相平衡仪，可对本实验合成的增稠剂增稠后的超临界CO2压裂液的携砂性能进行评价。具体步骤参考前文所述，不同的是在加入增稠剂的过程中，同时加入一定量的支撑剂，其他步骤相同。控制温度为35℃、实施例1的增稠剂浓度为4wt％、压力为15MPa。支撑剂使用陶粒，砂比(体积比)分别为10％、15％、20％、25％、30％。搅拌状态下将温度、压力调节到指定值，停止搅拌，保持其他条件不变，观察0.5h之后的沉降情况，记录含砂层的高度，比较含砂层的高度，实验结果如图7所示。
由图7可以看出，陶粒支撑剂均匀分散后，经过0.5h静置，未见明显沉降，说明压裂液对支撑剂有很好的悬浮能力，携砂能力良好，能够在压裂过程中应用。
由以上实施例可知，本发明所述结构的有机硅聚合物对超临界CO2的增稠效果更好，主要应用于水敏油层的压裂或暂堵工艺，可提高非常规储层的压裂效率；而且该增稠剂不含氟，对环境污染较小。
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，由于文字表达的有限性，而客观上存在无限的具体结构，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进、润饰或变化，也可以将上述技术特征以适当的方式进行组合；这些改进润饰、变化或组合，或未经改进将发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种用于增稠二氧化碳的有机硅聚合物，其特征在于，具有式1结构，其中，n为聚合度；
2.根据权利要求1所述的有机硅聚合物，其特征在于，所述有机硅聚合物的相对分子量为770～820g/mol。
3.根据权利要求1所述的有机硅聚合物，其特征在于，所述有机硅聚合物在150℃以内具有油层使用可接受的热稳定性。
4.一种权利要求1-3任一项所述的有机硅聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将式2所示的端羟丁基聚二甲基硅氧烷与对苯二异氰酸酯进行反应，得到式1所示的有机硅聚合物；其中，n为聚合度；
5.根据权利要求4所述的有机硅聚合物的制备方法，其特征在于，所述羟丁基聚二甲基硅氧烷由二甲基二氯硅烷和氯丁醇经反应得到。
6.根据权利要求4所述的有机硅聚合物的制备方法，其特征在于，所述反应在有机锡类催化剂存在且有保护气氛下加热进行。
7.根据权利要求6所述的有机硅聚合物的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为80～90℃，时间为2～4h。
8.如权利要求1-3任一项所述的有机硅聚合物作为增稠剂在超临界二氧化碳压裂中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述增稠剂在超临界二氧化碳压裂体系中的浓度不超过5wt％，优选为0.5～4.5wt％。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述增稠剂和超临界二氧化碳混合的温度为10～60℃，压力为5～18MPa。
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