CN113495114B - 一种地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法。该地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法包括如下步骤：1)采用气相色谱‑质谱测定待测油样的指纹特征，获得饱和烃总离子流色谱图和芳香烃总离子流色谱图，分别绘制正构烷烃浓度分布图和多环芳烃浓度分布图，并计算得到诊断比值；2)根据饱和烃总离子流色谱图、芳香烃总离子流色谱图、正构烷烃浓度分布图以及多环芳烃浓度分布图，结合诊断比值，判断待测油样的种类。本发明提供的地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法充分发挥了气相色谱‑质谱技术快速和灵敏度高的优点，可以迅速获得油品组分信息，具有实用性强、重现性好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及石油技术领域。更具体地，涉及一种地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法。
背景技术
石油在勘探开采、加工炼制、运输等过程可能发生跑冒漏现象进入土壤，在土壤中受到重力作用向下迁移，并且随着雨水的冲刷可能透过包气带进入到地下水环境中。地下水石油污染具有过程复杂以及危害性大的特点，所以炼厂地下水一旦被污染需要迅速采取有效措施，减小污染范围，这时候往往需要停车检修，查找泄露源，会对企业造成巨大的经济损失。当发现泄漏时，通过检测找到泄漏源，及时关闭泄漏点，可以挽回巨额的经济损失，也可以减少对土壤、地下水环境的影响，还可以为污染责任人的判定提供依据。
石油具有独特的特征，能够反映油品特征的信息被称为“油指纹”，通常是指油品的色谱、光谱信息。每一种油的“油指纹”特征都是唯一的。溢油的指纹鉴别起源于海面溢油的发展。目前通过油指纹图谱测定确定溢油样品来源采用的主要方法是分层分析方法，主要包括油品的烃类测定、正构烷烃和总石油烃的筛选和测定、目标多环芳烃和生物标志物的分布模式识别(有时监测挥发性碳氢化合物)、将源特异性标记化合物的诊断比值和潜在溢油来源数据库中的数据进行比较、油样的风化百分比测定。
油品之间指纹特征的差异除了石油形成的过程，包括形成油品的有机质、热环境等因素，也受到石油的炼制和加工过程的影响，而且石油进入到环境中后，也受到环境的影响，这包括石油的风化、溶解、吸附、降解，和其他有机物的混合等，最终形成独特的特征。
但是，目前对溢油的指纹鉴别多数集中在原油样品、燃料油、成品油的研究，很少有研究炼厂装置油样间指纹的差异，所以在炼厂发生油品泄漏时，缺乏专门的指纹图谱溯源技术，而且对于油品进入环境中的变化，多数集中在海水和地表水体中简单的风化和降解作用，对于油品泄漏进入地下水环境的指纹图谱溯源缺乏专门的技术。
因此，本发明提供了一种地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，以解决上述问题。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法；该方法通过气相色谱-质谱鉴别常减压装置中的油品，从而克服现有技术中的不足。
为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：
一种地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，包括如下步骤：
1)采用气相色谱-质谱测定待测油样的指纹特征，获得饱和烃总离子流色谱图和芳香烃总离子流色谱图，分别绘制正构烷烃浓度分布图和多环芳烃浓度分布图，并计算得到诊断比值；
2)根据饱和烃总离子流色谱图、芳香烃总离子流色谱图、正构烷烃浓度分布图以及多环芳烃浓度分布图，结合诊断比值，判断待测油样的种类。
优选地，步骤1)中采用气相色谱-质谱测定待测油样前还包括对待测油样进行预处理，将待测油样分离成饱和烃和芳香烃的步骤；进一步地，该步骤具体包括：
待测油样为纯油样品时，直接用层析柱将待测油样分离成饱和烃(F1)和芳香烃(F2)；
待测油样含有水分时，先用有机溶剂萃取待测油样，再用层析柱将浓缩后的待测油样分离成饱和烃(F1)和芳香烃(F2)。
优选地，所述有机溶剂为二氯甲烷。
优选地，所述诊断比值包括(C19+C20)/(C21+C22)和C18/Ph。
优选地，步骤2)具体包括：
根据饱和烃总离子流色谱图、芳香烃总离子流色谱图、正构烷烃浓度分布图以及多环芳烃浓度分布图，得到图中正构烷烃的碳数范围、最高色谱峰对应的碳数、色谱峰的峰型、以及多环芳烃的种类，由此初步判断待测油样的种类；
再结合诊断比值(C19+C20)/(C21+C22)和C18/Ph的数据范围，确定待测油样的种类。
优选地，初步判断待测油样的种类为常一线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C9～n-C14；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C11；
所述色谱峰的峰型是以n-C11为中心，两侧正构烷烃呈对称分布；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类和萘类，其中苯类包括C2-B～C4-B，萘类包括C1-N～C4-N。
优选地，初步判断待测油样的种类为常二线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C8～n-C18；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C15；
所述色谱峰的峰型是n-C8至n-C15峰高缓慢增加，n-C15～n-C18峰高急剧下降，饱和烃中从n-C12～n-C17有鼓起(简称为UCM)，芳香烃有鼓起；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类、萘类和二苯并噻吩类，其中，苯类包括C3-B～C4-B，萘类包括C1-N～C3-N，以及二苯并噻吩类包括C2-D和C3-D。
优选地，初步判断待测油样的种类为常三线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C10～n-C29；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C17；
所述色谱峰的峰型以n-C17为中心，两侧正构烷烃分布呈均匀对称分布，饱和烃中从n-C14～n-C29有UCM，芳香烃有UCM；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类、萘类、菲类、二苯并噻吩类和芴类，其中，苯类包括C4-B，萘类包括C2-N～C4-N，菲类包括C1-P、C1-P和C3-P，二苯并噻吩类包括C1-D和C2-D，以及芴类包括C2-F。
优选地，初步判断待测油样的种类为减一线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C10～n-C22；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C15；
所述色谱峰的峰型以n-C15为中心，两侧正构烷烃分布呈均匀对称分布，饱和烃中从n-C11～n-C20有UCM，芳香烃有UCM；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类、萘类、菲类、二苯并噻吩类和芴类，其中，苯类包括C3-B和C4-B、萘类包括C1-N～C4-N，二苯并噻吩类包括C0-D～C2-D，以及芴类包括C1-F。
优选地，初步判断待测油样的种类为减二线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C14～n-C33；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C22；
所述色谱峰的峰型是以n-C22为中心，两侧正构烷烃分布呈均匀对称分布，饱和烃中从n-C15～n-C33有UCM，芳香烃有UCM；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类、萘类、菲类、二苯并噻吩类和芴类，其中，苯类包括C4-B，萘类包括C3-N和C4-N，菲类包括C0-P～C3-P，二苯并噻吩类包括C0-D～C2-D，以及芴类包括C1-F和C2-F。
优选地，初步判断待测油样的种类为减三线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C15～n-C36；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C29；
所述色谱峰的峰型是以n-C29为中心，两侧正构烷烃分布呈均匀对称分布，饱和烃中从n-C22～n-C36有UCM，芳香烃有UCM；
以及所述多环芳烃的种类包括萘类、菲类和二苯并噻吩类，其中，萘类包括C1-N，菲类包括C2-P和C3-P，以及二苯并噻吩类包括C1-D和C2-D。
优选地，初步判断待测油样的种类为原油的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C8～n-C32；
所述色谱峰的峰型从n-C8到n-C32的峰高逐渐降低，饱和烃和芳香烃几乎无UCM；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类、萘类、菲类、二苯并噻吩类和芴类，其中，苯类包括C4-B，萘类包括C1-N～C4-N，菲类包括C2-P，以及二苯并噻吩类包括C0-D。
优选地，确定待测油样的种类为常一线油样所结合的诊断比值为：(C19+C20)/(C21+C22)的数值为0，且C18/Ph的数值为0。
优选地，确定待测油样的种类为常二线油样所结合的诊断比值为：(C19+C20)/(C21+C22)的数值为0，且C18/Ph的数值范围为2.065～3.459。
优选地，确定待测油样的种类为常三线油样所结合的诊断比值为：(C19+C20)/(C21+C22)的数值范围为1.427～1.581。
优选地，确定待测油样的种类为减一线油样所结合的诊断比值为：(C19+C20)/(C21+C22)的数值范围为4.237～5.104。
优选地，确定待测油样的种类为减二线油样所结合的诊断比值为：(C19+C20)/(C21+C22)的数值范围为0.884～0.928。
优选地，确定待测油样的种类为减三线油样所结合的诊断比值为：(C19+C20)/(C21+C22)的数值范围为0.414～0.453。
优选地，确定待测油样的种类为原油油样所结合的诊断比值为：(C19+C20)/(C21+C22)的数值范围为1.243～1.289。
另外，如无特殊说明，本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
本发明的有益效果如下：
本发明提供的地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法充分发挥了气相色谱-质谱技术快速和灵敏度高的优点，可以迅速获得油品组分信息，具有实用性强、重现性好等优点；将地下水和含水介质对油样指纹特征的影响纳入到考察的因素中，建立了2组诊断比值，实现对常减压装置中的7种油样准确鉴别，为炼油厂常减压装置发生泄露的溯源提供鉴别方法。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1示出本发明实施例1中油样的饱和烃总离子流色谱图。
图2示出本发明实施例1中油样的芳香烃总离子流色谱图。
图3示出本发明实施例1中油样的正构烷烃的浓度分布图。
图4示出本发明实施例1中油样的多环芳烃的浓度分布图。
图5示出本发明试验例1中油样的饱和烃总离子流色谱图。
图6示出本发明试验例1中油样的芳香烃总离子流色谱图。
图7示出本发明试验例1中油样的正构烷烃的浓度分布图。
图8示出本发明试验例1中油样的多环芳烃的浓度分布图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
本发明鉴别油样的分析过程是在综合测定油品的原始指纹、油品经过不同程度的风化、经过土壤吸附、过土柱实验后的油品指纹特征的基础上，总结分析提出来的。
具体的实验过程如下：
(A)原始指纹图谱特征：取硅胶层析柱或者固相萃取柱，硅胶层析柱规格为长20cm，外径10.5cm，带有聚四氟乙烯活塞，在活塞上端加入少量玻璃棉，再加入3.0g活化硅胶，在硅胶上端加入约0.5cm厚的无水硫酸钠。加入200μL油样后，分别用15mL正己烷、二氯甲烷和正己烷混合液(体积比为1:1)，洗脱饱和烃和芳香烃，浓缩后分别加入内标物(正构烷烃为C24D50、芳香烃为氘代三联苯)并定容到1mL，以备GC-MS测定化学组分；
(B)风化实验：取玻璃培养皿，标记并称重。向培养皿中加入3.0g油，轻轻晃动培养皿使油品浸满培养皿内表面，保持液面均匀。将培养皿放入通风橱内，经过2小时后称量，计算风化损失率；样品采用步骤(A)操作，用硅胶层析柱将样品分离成饱和烃、芳香烃，以备GC-MS测定指纹特征；
(C)土壤吸附实验：取1.0g土壤于100mL锥形瓶中，加入50mL水和1.0g油样，在恒温振荡器中振荡4小时后，静止24小时。取表层有机相，用20mL二氯甲烷萃取，有机相经浓缩后，样品采用步骤(A)操作，用硅胶层析柱将样品分离成饱和烃、芳香烃，以备GC-MS测定指纹特征；
(D)土柱模拟实验：土柱长10cm，内径3cm。从左往右依次连接进样瓶、蠕动泵、土柱(水平放置)、接样瓶；进样瓶中装有未污染的地下水，蠕动泵用于控制恒定的进水流速(2.5m/d)，添充土壤的土柱水平放置来模拟水平方向的地下水流动，接样瓶用于收集出水溶液。土柱进行饱水后，将土柱竖直放置，向土柱中加入5.0g油样。等到油完全进入到土壤中后，再依次连接好装置；对土柱进行供水，1小时后从出水口采样；将采集的20mL溶液转移到分液漏斗中，加入10mL二氯甲烷进行萃取，有机相经浓缩后，样品采用步骤(A)操作，用硅胶层析柱将样品分离成饱和烃、芳香烃，以备GC-MS测定指纹特征；
根据上述步骤，得到7种油样的总离子流色谱图以及正构烷烃及多环芳烃的浓度分布图的相关特征，以及如表1所示的2组诊断比值的范围。
表1 7种油样实验中2组诊断比值的范围
实施例1
本实施例提供了一种地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，包括如下步骤：
步骤一、待测油样预处理过程：
取硅胶层析柱或者固相萃取柱，硅胶层析柱规格为长20cm，外径10.5cm，带有聚四氟乙烯活塞，在活塞上端加入少量玻璃棉，再加入3.0g活化硅胶，在硅胶上端加入约0.5cm厚的无水硫酸钠；加入200μL待测油样后，分别用15mL正己烷、二氯甲烷和正己烷混合液(体积比为1:1)，洗脱饱和烃和芳香烃，浓缩后分别加入内标物(正构烷烃为C24D50、芳香烃为氘代三联苯)并定容到1mL，以备GC-MS测定化学组分；
步骤二、采用气相色谱-质谱测定待测油样的指纹特征，获得饱和烃总离子流色谱图和芳香烃总离子流色谱图，分别如图1和图2所示；
其中，气相色谱质谱仪器的条件为：载气为高纯氦气(25.0mL/min)，进样口温度320℃，离子源温度300℃，检测器温度320℃，分离比为1:80；补偿气(氦气)流速25mL/min，燃烧气(氢气)50mL/min，燃烧气(空气)50mL/min；EI源280℃。升温程序：初始温度50℃，保持2min后以6℃/min的速度升到300℃并保持16min。采用全扫描模式和选择离子检测(SIM)方式进行扫描；检测器采用质谱和火焰离子检测器双检测器；
基于气相色谱质谱，用完全定量法(添加内标物)进行数据分析，根据公式I和II，计算得到正构烷烃及多环芳烃的浓度分布，并绘制得到正构烷烃浓度分布图及多环芳烃浓度分布图，如图3和图4，计算公式如下：
完全定量法：
式I和II中，
RRF表示相对相应因子；AC0表示标准中组分峰面积；AI0表示标准中内标峰面积；WC0表示标准中组分量，单位为g；WI0表示标准中内标量，单位为g；C表示待测油样中组分的浓度；AC1表示待测油样中组分峰面积；AI1表示待测油样中内标峰面积；WI1表示待测油样中内标量，单位为g；WS表示标品量。
步骤三、判断待测油样的种类：
对饱和烃总离子流色谱图、芳香烃总离子流色谱图、正构烷烃浓度分布图及多环芳烃浓度分布图进行分析，得到图中：
正构烷烃的碳数范围为n-C10～n-C29；
最高色谱峰对应的碳数为n-C17；
色谱峰的峰型是以n-C17为中心，两侧正构烷烃分布呈均匀对称分布，饱和烃中从n-C14～n-C29有UCM，芳香烃有UCM；
多环芳烃的种类含有苯类、萘类、菲类、二苯并噻吩类和芴类，其中苯类包括C4-B、萘类包括C2-N～C4-N，菲类包括C1-P、C1-P和C3-P，二苯并噻吩类包括C1-D、C2-D，以及芴类包括C2-F；
据上述特征初步判定待测油样为常三线油样；
由表2中的两组诊断比值，C18/Ph为1.877，(C19+C20)/(C21+C22)为1.427，(C19+C20)/(C21+C22)在1.427～1.581范围内，故可以确定待测油样为常三线油样。
表2待测油样的两组诊断比值
试验例1
本试验例在原始油样、风化油样、土壤吸附实验油样、土柱模拟实验油样中随机选取一种油样，按照实施例1中提供的方法进行步骤一和步骤二，获得的饱和烃总离子流色谱图和芳香烃总离子流色谱图分别如图5和图6所示，获得的正构烷烃浓度分布图和多环芳烃浓度分布图分别如图7和图8所示。
按照步骤三对饱和烃总离子流色谱图、芳香烃总离子流色谱图、正构烷烃浓度分布图以及多环芳烃浓度分布图进行分析，得到图中：
正构烷烃的碳数范围为n-C10～n-C22；
最高色谱峰对应的碳数为n-C15；
色谱峰的峰型以n-C15为中心，两侧正构烷烃的峰分布呈均匀对称分布，待测油样中饱和烃组分的峰中从n-C11～n-C20有鼓起，待测油样中芳香烃组分的峰有鼓起；
多环芳烃的种类包括苯类、萘类、菲类、二苯并噻吩类和芴类，其中，苯类包括C3-B和C4-B、萘类包括C1-N～C4-N，二苯并噻吩类包括C0-D～C2-D，以及芴类包括C1-F；
根据上述特征初步判断待测油样为减一线油样；
(C19+C20)/(C21+C22)诊断比值为4.874，在4.237～4.874范围内，故可以确定待测油样为减一线油样，证实了本发明方法的准确性。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (8)
1.一种地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）对待测油样进行预处理，具体包括：待测油样为纯油样品时，直接用层析柱将待测油样分离成饱和烃和芳香烃；待测油样含有水分时，先用有机溶剂萃取待测油样，再用层析柱将浓缩后的待测油样分离成饱和烃和芳香烃；
采用气相色谱-质谱测定待测油样的指纹特征，获得饱和烃总离子流色谱图和芳香烃总离子流色谱图，分别绘制正构烷烃浓度分布图和多环芳烃浓度分布图，并计算得到诊断比值；所述诊断比值包括（C19+C20）/（C21+C22）和C18/Ph；
2）根据饱和烃总离子流色谱图、芳香烃总离子流色谱图、正构烷烃浓度分布图以及多环芳烃浓度分布图，得到图中正构烷烃的碳数范围、最高色谱峰对应的碳数、色谱峰的峰型、以及多环芳烃的种类，由此初步判断待测油样的种类；
再结合诊断比值（C19+C20）/（C21+C22）和C18/Ph的数据范围，确定待测油样的种类；
所述待测油样的种类包括常一线油样、常二线油样、常三线油样、减一线油样、减二线油样、减三线油样、原油；
诊断比值的数据范围如下：
。
2.根据权利要求1所述的地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，其特征在于，初步判断待测油样的种类为常一线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C9~n-C14；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C11；
所述色谱峰的峰型是以n-C11为中心，两侧正构烷烃的峰呈对称分布；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类和萘类，其中苯类包括C2-B~C4-B，萘类包括C1-N~C4-N；
确定待测油样的种类为常一线油样所结合的诊断比值为：（C19+C20）/（C21+C22）的数值为0，且C18/Ph的数值为0。
3.根据权利要求1所述的地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，其特征在于，初步判断待测油样的种类为常二线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C8~n-C18；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C15；
所述色谱峰的峰型是n-C8至n-C15峰高缓慢增加，n-C15~n-C18峰高急剧下降，待测油样中饱和烃组分的峰中从n-C12~n-C17有鼓起，待测油样中芳香烃组分的峰有鼓起；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类、萘类和二苯并噻吩类，其中，苯类包括C3-B~C4-B，萘类包括C1-N~C3-N，以及二苯并噻吩类包括C2-D和C3-D；
确定待测油样的种类为常二线油样所结合的诊断比值为：（C19+C20）/（C21+C22）的数值为0，且C18/Ph的数值范围为2.065~3.459。
4.根据权利要求1所述的地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，其特征在于，初步判断待测油样的种类为常三线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C10~n-C29；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C17；
所述色谱峰的峰型以n-C17为中心，两侧正构烷烃的峰分布呈均匀对称分布，待测油样中饱和烃组分的峰中从n-C14~n-C29有鼓起，待测油样中芳香烃组分的峰有鼓起；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类、萘类、菲类、二苯并噻吩类和芴类，其中，苯类包括C4-B，萘类包括C2-N~C4-N，菲类包括C1-P、C1-P和C3-P，二苯并噻吩类包括C1-D和C2-D，以及芴类包括C2-F；
确定待测油样的种类为常三线油样所结合的诊断比值为：（C19+C20）/（C21+C22）的数值范围为1.427~1.581。
5.根据权利要求1所述的地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，其特征在于，初步判断待测油样的种类为减一线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C10~n-C22；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C15；
所述色谱峰的峰型以n-C15为中心，两侧正构烷烃的峰分布呈均匀对称分布，待测油样中饱和烃组分的峰中从n-C11~n-C20有鼓起，待测油样中芳香烃组分的峰有鼓起；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类、萘类、菲类、二苯并噻吩类和芴类，其中，苯类包括C3-B和C4-B、萘类包括C1-N~C4-N，二苯并噻吩类包括C0-D~C2-D，以及芴类包括C1-F；
确定待测油样的种类为减一线油样所结合的诊断比值为：（C19+C20）/（C21+C22）的数值范围为4.237~4.874。
6.根据权利要求1所述的地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，其特征在于，初步判断待测油样的种类为减二线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C14~n-C33；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C22；
所述色谱峰的峰型是以n-C22为中心，两侧正构烷烃的峰分布呈均匀对称分布，待测油样中饱和烃组分的峰中从n-C15~n-C33有鼓起，待测油样中芳香烃组分的峰有鼓起；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类、萘类、菲类、二苯并噻吩类和芴类，其中，苯类包括C4-B，萘类包括C3-N和C4-N，菲类包括C0-P~C3-P，二苯并噻吩类包括C0-D~C2-D，以及芴类包括C1-F和C2-F；
确定待测油样的种类为减二线油样所结合的诊断比值为：（C19+C20）/（C21+C22）的数值范围为0.884~0.928。
7.根据权利要求1所述的地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，其特征在于，初步判断待测油样的种类为减三线油样的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C15~n-C36；
所述最高色谱峰对应的碳数为n-C29；
所述色谱峰的峰型是以n-C29为中心，两侧正构烷烃的峰分布呈均匀对称分布，待测油样中饱和烃组分的峰中从n-C22~n-C36有鼓起，待测油样中芳香烃组分的峰有鼓起；
以及所述多环芳烃的种类包括萘类、菲类和二苯并噻吩类，其中，萘类包括C1-N，菲类包括C2-P和C3-P，以及二苯并噻吩类包括C1-D和C2-D；
确定待测油样的种类为减三线油样所结合的诊断比值为：（C19+C20）/（C21+C22）的数值范围为0.414~0.453。
8.根据权利要求1所述的地下水中油品泄漏的指纹图谱溯源方法，其特征在于，初步判断待测油样的种类为原油的判断标准为：
所述正构烷烃的碳数范围为n-C8~n-C32；
所述色谱峰的峰型从n-C8到n-C32的峰高逐渐降低，待测油样中饱和烃组分的峰无鼓起，待测油样中芳香烃组分的峰有鼓起；
以及所述多环芳烃的种类包括苯类、萘类、菲类、二苯并噻吩类和芴类，其中，苯类包括C4-B，萘类包括C1-N~C4-N，菲类包括C2-P，以及二苯并噻吩类包括C0-D；
确定待测油样的种类为原油油样所结合的诊断比值为：（C19+C20）/（C21+C22）的数值范围为1.243~1.289。
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