CN110862752A - 一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂 - Google Patents

一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂,按重量份计,其组成为:改性水性醇酸树脂10.0~20.0份、水性专用色精2.0~30.0份、消泡剂0.1~0.4份、分散剂0.1~0.5份、甲醇50.0~80.0份、三乙胺0.5~3.0份、去离子水10.0~25.0份;其中,所述的改性水性醇酸树脂由植物油、有机酸酐、2‑羟基乙胺、茴香醛,多元醇、多元酸、羟基特戊酸新戊二醇酯、衣康酸单丁酯、二羟甲基丙酸和中和剂通过反应制得;本发明制得的一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂无需外加杀菌剂,贮存时不沉淀,干燥速度快,对底漆润湿性好,不出现发花;加入色精时不会破乳,不产生颗粒以及沉淀物;其不仅适应于水性涂料的修色,而且可用于油性涂层的修色。

Description

一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂
技术领域
本发明涉及一种改性水性修色剂,尤其涉及到一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂及其制备方法,属于水性功能高分子技术领域。
背景技术
水性木器涂料是近十年来木器涂料行业发展的主要方向,随着国家对环保查处力度的加大,“油改水”是木器涂料最近几年来的重要课题。但在“油改水”的实施过程中,传统的全封闭清漆面修色涂装工艺遇到了很大的困难,由于水的干燥速度较溶剂涂料中的溶剂慢、水的表面张力大等原因,导致水性修色着色不匀容易花,这一问题严重困扰着全封闭清漆涂装“油改水”的进程。
喷涂时,为了提高生产效率,会采用大口径高压喷枪,出油量、气量开的较大,走枪速度快。采用上述方法修色后,再喷涂面漆,由于修色剂干燥不充分,面漆流动时,会使修色剂流挂,颜色不均匀。一般普通修色剂不能满足上述操作要求。目前,家具厂由于修色剂局限,在修色环节,会降低走枪速度,出油量,气量开小。这样的操作方式很大程度上增加了生产工时,降低了生产效率,提高了生产成本。
另一方面,水性面修色剂由于加入成膜物质量少,不能很好的起到粘结作用,因此与底材附着力差。同时,水性涂料通常都是采用异噻唑啉酮(MIT)或苯并异噻唑啉酮(BIT)等有机物杀菌防霉,然而MIT、BIT类物质具有很强的生物毒性,属于非绿色环保材料。
中国专利CN106634387A公开了一种快干水性修色剂基料及其制备方法,该快干水性修色剂基料包括以下组分,各个组分重量百分比为:丙烯酸改性醇酸树脂10~30%、溶剂40~80%、水性润湿剂1~2%、水性分散剂0.3~2%、水性消泡剂0.1~0.5%、附着力促进剂1~3%、催干剂1~3%、渗透剂2~4%。其具有干燥速度快的优点,避免流挂的现象,有利于施工人员大面积施工,节省施工时间。
中国专利CN103059645A公开了一种不限操作方式的立体效果修色剂及其制备方法,本发明包括低分子量大豆油醇酸树脂改性的自干型丙烯酸树脂、乙醇、乙酸丁酯、流平剂和消泡剂,并在一定搅拌速度下分批混合而得;不仅能凸显立体效果,而且对操作要求不高,通过擦涂、刷涂、喷涂、淋涂的方式都能实现。
上述发明均具有一定的修色效果,但其附着力还需靠外添加剂提供,且无抗菌功能,同时无法满足油性涂料的修色效果。虽然目前水性涂料是社会发展的趋势,但由于技术不成熟以及对涂料产品性能的高要求,还有部分油性涂料仍在应用,目前很多采用油底水面,因此开发一种是应用于水油通用型快干水性修色剂尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷,本发明提供一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂及其制备方法,该水性修色剂具有干燥速度快,避免流挂、附着力好、湿性好,可适用于水性漆与油性漆的修色等优点,能大面积施工,节省施工时间。
为解决修色剂干燥速度慢的问题,本发明引入低沸点溶剂甲醇,其挥发速度快,大大提高了修色剂的干燥速度,加入三乙胺能有效稳定体系的PH值,增加其稳定性等。
本发明为解决干燥速度过快,而影响其修色效果,本发明制备特殊的修色剂专用的改性水性醇酸树脂,所制备的改性水性醇酸树脂可与甲醇任何比例互溶而不出现破乳、增稠等现象,且与水性色精相容性好,且所制备的水性修色剂无需外加杀菌剂,所采用的改性水性醇酸树脂具有良好的杀菌、抗菌性能。
为解决所述的技术问题,本发明制得的修色剂专用改性水性醇酸树脂,引入席夫碱结构,席夫碱结构具有良好的杀菌与抗菌效果。所采用的多元醇为含有三个以及三个羟基以上的多元醇,制备出多支链的结构,增加其附着力,无需外加附着力促进剂,为解决水油通用修色问题,制备的改性水性醇酸树脂中的一端以长链衣康酸单丁酯进行封端。
本发明涉及一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂,按重量份计,其基本配方是:改性水性醇酸树脂10.0~20.0份、水性专用色精2.0~30.0份、消泡剂0.1~0.4份、分散剂0.1~0.5份、甲醇50.0~80.0份、三乙胺0.5~3.0份、去离子水10.0~25.0份。
为了解决上面所述的技术问题,所述的一种改性水性醇酸树脂,按重量份计,其成分为:植物油10.0~22.0份、有机酸酐10.0~22.0份、2-羟基乙胺1.5~3.0份、茴香醛3.4~6.8份、冰醋酸0.05~0.1份、多元醇8.0~25.0份、多元酸3.0~6.0份、羟基特戊酸新戊二醇酯4.0~10.0份、抗氧剂0.8~1.5份、衣康酸单丁酯1.0~4.0份、二羟甲基丙酸2.5~5.0份、二甲苯8.0~16.0份、中和剂3.5~9.5份、去离子水70.0~120.0份。
其中,所述的植物油为干性植物油中的桐油、梓油、蓖麻油、棉籽油中的一种或几种的组合。
所述的有机酸酐为苯酐、乙酸酐、马来酸酐、纳迪克酸酐中的一种或几种的组合。
所述的多元酸为邻苯二甲酸、对苯二甲酸、已二酸、癸二酸中的一种或几种的组合。
所述的多元醇为三羟甲基丙烷、季戊四醇、三羟甲基乙烷、1,2,5-戊三醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、1,2,4-丁三醇中的至少一种。
所述的中和剂为三乙胺、氨水、二甲基乙醇胺中的至少一种。
本发明提供一种改性水性醇酸树脂的制备方法,步骤如下:
a)、在制备席夫碱中间体时,用无水乙醇做溶剂,其用量为反应物质量之和的5~8倍,冰醋酸做催化剂,茴香醛与2-羟基乙胺的物质的量之比为1:1,在装有温度计、搅拌器、滴加罐、回流冷凝器的反应釜中,加入茴香醛和无水乙醇,升温至80℃搅拌均匀;另外按配方量称取2-羟基乙胺加入滴加罐中,滴加适量的冰醋酸,冰醋酸用量为茴香醛与2-羟基乙胺质量之和的百分之一,继续回流反应4.0~5.0h,待反应完全后冷却,重结晶,过滤,得淡黄色席夫碱中间体固体,待用;
b)、在多功能反应釜中,按配方重量份,依次加入干性植物油、有机酸酐、多元醇、多元酸、羟基特戊酸新戊二醇酯、抗氧剂、二羟甲基丙酸和二甲苯,通入N2,以除去反应釜内的O2
c)、加热升温至105~110℃,保温0.5~1.0h,继续通入氮气,将水蒸气带出,除去游离水,继续升温至150~160℃,待物料溶解后,在200~300 r/min的转速下搅拌保温1.0h,然后升温至180℃,保温反应1.0h,以20℃/h速度升温至210~220℃,保温反应1.5~2.0h,然后加入衣康酸单丁酯,保温反应1.5~2.0h,其反应产生的水用分水器分出;
d)、降温至180℃,加入上述的席夫碱中间体,然后快速升温至210~220℃,保温反应2.0~3.0h,此后每隔15~30min,测定酸值,当酸值≤60mgKOH/g时,停止反应,降温到160℃,开起真空蒸除溶剂二甲苯,再降温至50℃,加入中和剂,高速搅拌分散15~20 min,加入配方量的去离子水,高速搅拌0.5h,然后低速搅拌1.0h,过滤,得所述的改性水性醇酸树脂。
制得的改性水性醇酸树脂加入了羟基特戊酸新戊二醇酯由于中间含有酯基与甲基,能有效增加附着力,本发明通过在端链上引入衣康酸单丁酯具有亲油性,能有效应用于油性漆的修色。
本发明制得的一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂,贮存时不沉淀,干燥速度快,有效解决了其他水性修色剂咬底、开裂等弊端;对底漆润湿性好,不出现发花;加入色精时不会破乳,不产生颗粒以及沉淀物。本发明快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂不仅适应于水性涂料的修色,而且可用于油性涂层的修色。
具体实施方式
本发明结合以下实例对一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂做进一步的描述。可以理解的是,此处所描述的具体实施例仅仅用于解释相关发明,而非对该发明的限定。
实施例1
一种改性水性醇酸树脂A,按重量份计,由以下配方组成:蓖麻油16.0份、苯酐5.0份、马来酸酐10.0份、2-羟基乙胺2.0份、茴香醛4.5份、冰醋酸0.065份、三羟甲基丙烷12.0份、对苯二甲酸4.5份、羟基特戊酸新戊二醇酯6.0份、抗氧剂1.0份、衣康酸单丁酯2.5份、二羟甲基丙酸3.5份、二甲苯12.0份、三乙胺7.1份、去离子水100.0份。
本实施例中一种改性水性醇酸树脂A的制备方法,包括以下步骤:
a)、在制备席夫碱中间体时,用无水乙醇做溶剂,其用量为反应物质量之和的6倍,冰醋酸做催化剂,茴香醛与2-羟基乙胺的物质的量之比为1:1,在装有温度计、搅拌器、滴加罐、回流冷凝器的反应釜中,加入茴香醛和无水乙醇,升温至80℃搅拌均匀;另外按配方量称取2-羟基乙胺加入滴加罐中,滴加适量的冰醋酸,冰醋酸用量为茴香醛与2-羟基乙胺质量之和的百分之一,继续回流反应4.0h,待反应完全后冷却,重结晶,过滤,得淡黄色席夫碱中间体固体,待用;
b)、在多功能反应釜中,按配方重量份,依次加入蓖麻油、苯酐、马来酸酐、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、羟基特戊酸新戊二醇酯、抗氧剂、二羟甲基丙酸和二甲苯,通入N2,以除去反应釜内的O2
c)、加热升温至110℃,保温0.5h,继续通入氮气,将水蒸气带出,除去游离水,继续升温至160℃,待物料溶解后,在300 r/min的转速下搅拌保温1.0h,然后升温至180℃,保温反应1.0h,以20℃/h速度升温至210~220℃,保温反应2.0h,然后加入衣康酸单丁酯,保温反应1.5h,其反应产生的水用分水器分出;
d)、降温至180℃,加入上述的席夫碱中间体,然后快速升温至210~220℃,保温反应3.0h,此后每隔15~30min,测定酸值,酸值为58mgKOH/g时,停止反应,降温到160℃,开起真空蒸除溶剂二甲苯,再降温至50℃,加入中和剂,高速搅拌分散20 min,加入配方量的去离子水,高速搅拌0.5h,然后低速搅拌1.0h,过滤,得所述的改性水性醇酸树脂A。
实施例2
一种改性水性醇酸树脂B,按重量份计,由以下配方组成:桐油17.0份、乙酸酐8.0份、纳迪克酸酐9.0份、2-羟基乙胺2.2份、茴香醛4.9份、冰醋酸0.071份、季戊四醇4.0份、三羟甲基丙烷12.0、已二酸3.8份、羟基特戊酸新戊二醇酯6.8份、抗氧剂1.1份、衣康酸单丁酯2.8份、二羟甲基丙酸4.0份、二甲苯13.0份、三乙胺6.8份、去离子水105份。
本实施例中一种改性水性醇酸树脂B的制备方法,包括以下步骤:
a)、在制备席夫碱中间体时,用无水乙醇做溶剂,其用量为反应物质量之和的6倍,冰醋酸做催化剂,茴香醛与2-羟基乙胺的物质的量之比为1:1,在装有温度计、搅拌器、滴加罐、回流冷凝器的反应釜中,加入茴香醛和无水乙醇,升温至80℃搅拌均匀;另外按配方量称取2-羟基乙胺加入滴加罐中,滴加适量的冰醋酸,冰醋酸用量为茴香醛与2-羟基乙胺质量之和的百分之一,继续回流反应5.0h,待反应完全后冷却,重结晶,过滤,得淡黄色席夫碱中间体固体,待用;
b)、在多功能反应釜中,按配方重量份,依次加入桐油、乙酸酐、纳迪克酸酐、季戊四醇、三羟甲基丙烷、已二酸、羟基特戊酸新戊二醇酯、抗氧剂、二羟甲基丙酸和二甲苯,通入N2,以除去反应釜内的O2
c)、加热升温至106℃,保温1.0h,继续通入氮气,将水蒸气带出,除去游离水,继续升温至150℃,待物料溶解后,在300 r/min的转速下搅拌保温1.0h,然后升温至180℃,保温反应1.0h,以20℃/h速度升温至210~220℃,保温反应2.0h,然后加入衣康酸单丁酯,保温反应2.0h,其反应产生的水用分水器分出;
d)、降温至180℃,加入上述的席夫碱中间体,然后快速升温至210~220℃,保温反应3.0h,此后每隔15~30min,测定酸值,当酸值为56mgKOH/g时,停止反应,降温到160℃,开起真空蒸除溶剂二甲苯,再降温至50℃,加入三乙胺,高速搅拌分散15~20 min,加入配方量的去离子水,高速搅拌0.5h,然后低速搅拌1.0h,过滤,得所述的改性水性醇酸树脂B。
实施例3
一种改性水性醇酸树脂C,按重量份计,由以下配方组成:棉籽油18.0份、苯酐16.0份、2-羟基乙胺3.0份、茴香醛6.8份、冰醋酸0.1份、三羟甲基丙烷15.0份、3-甲基-1,3,5-戊三醇6.0份、癸二酸4.0份、羟基特戊酸新戊二醇酯6.8份、抗氧剂1.3份、衣康酸单丁酯3.0份、二羟甲基丙酸4.0份、二甲苯15.0份、三乙胺8.5份、去离子水115.0份。
本实施例中一种改性水性醇酸树脂C的制备方法,包括以下步骤:
a)、在制备席夫碱中间体时,用无水乙醇做溶剂,其用量为反应物质量之和的6倍,冰醋酸做催化剂,茴香醛与2-羟基乙胺的物质的量之比为1:1,在装有温度计、搅拌器、滴加罐、回流冷凝器的反应釜中,加入茴香醛和无水乙醇,升温至80℃搅拌均匀;另外按配方量称取2-羟基乙胺加入滴加罐中,滴加适量的冰醋酸,冰醋酸用量为茴香醛与2-羟基乙胺质量之和的百分之一,继续回流反应5.0h,待反应完全后冷却,重结晶,过滤,得淡黄色席夫碱中间体固体,待用;
b)、在多功能反应釜中,按配方重量份,依次加入棉籽油、苯酐、3-甲基-1,3,5-戊三醇、三羟甲基丙烷、癸二酸、羟基特戊酸新戊二醇酯、抗氧剂、二羟甲基丙酸和二甲苯,通入N2,以除去反应釜内的O2
c)、加热升温至106℃,保温1.0h,继续通入氮气,将水蒸气带出,除去游离水,继续升温至150℃,待物料溶解后,在300 r/min的转速下搅拌保温1.0h,然后升温至180℃,保温反应1.0h,以20℃/h速度升温至210~220℃,保温反应2.0h,然后加入衣康酸单丁酯,保温反应2.0h,其反应产生的水用分水器分出;
d)、降温至180℃,加入上述的席夫碱中间体,然后快速升温至210~220℃,保温反应3.0h,此后每隔15~30min,测定酸值,当酸值为55mgKOH/g时,停止反应,降温到160℃,开起真空蒸除溶剂二甲苯,再降温至50℃,加入三乙胺,高速搅拌分散15~20 min,加入配方量的去离子水,高速搅拌0.5h,然后低速搅拌1.0h,过滤,得所述的改性水性醇酸树脂C。
实施例4
一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂,按重量份计,其组成为:改性水性醇酸树脂A 15.0份、水性专用色精15.0份、消泡剂0.3份、分散剂0.3份、甲醇68.0份、三乙胺2.0份、去离子水15.0份。
实施例5
一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂,按重量份计,其组成为:改性水性醇酸树脂B 10.0份、水性专用色精8.0份、消泡剂0.1、分散剂0.2份、甲醇55.0份、三乙胺1.2份、去离子水12.0份。
实施例6
一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂,按重量份计,其组成为:改性水性醇酸树脂C 16.0份、水性专用色精20.0份、消泡剂0.3份、分散剂0.4份、甲醇70.0份、三乙胺2.5份、去离子水14.0份。
本发明制得的一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂,在温度25℃条件下使用,干燥时间为3~5min;而目前所使用的水性修色剂的干燥时间为15~30min,这大大提高了生产效率。
本发明制得的一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂,贮存时间长,不需要添加杀菌剂,现有技术的水性修色剂,在没有添加杀菌剂时,贮存时间过长,由于细菌的滋生,会造成修色剂沉淀,发臭,而添加杀菌剂后,随着时间的推移会出现破乳等现象,本发明的快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂无需外加杀菌剂,长时间贮存不会发生沉淀、破乳、发臭等现象,贮存性能非常稳定。
] 尽管本发明已作了详细说明并引证了实施例,但对于本领域的普通技术人员,显然可以按照上述说明而做出的各种方案、修改和改动,都应该包括在权利要求的范围之内。

Claims (8)

1.一种快干水油通用型改性水性醇酸树脂修色剂,其特征在于:按重量份计,其配方是:改性水性醇酸树脂10.0~20.0份、水性专用色精2.0~30.0份、消泡剂0.1~0.4份、分散剂0.1~0.5份、甲醇50.0~80.0份、三乙胺0.5~3.0份、去离子水10.0~25.0份;
其中,所述的改性水性醇酸树脂,由植物油、有机酸酐、2-羟基乙胺、茴香醛,多元醇、多元酸、羟基特戊酸新戊二醇酯、衣康酸单丁酯、二羟甲基丙酸与中和剂通过反应制得。
2.如权利要求1所述的改性水性醇酸树脂,其特征在于:按重量份计,其组成为:植物油10.0~22.0份、有机酸酐10.0~22.0份、2-羟基乙胺1.5~3.0份、茴香醛3.4~6.8份,冰醋酸0.05~0.1份、多元醇8.0~25.0份、多元酸3.0~6.0份、羟基特戊酸新戊二醇酯4.0~10.0份、抗氧剂0.8~1.5份、衣康酸单丁酯1.0~4.0份、二羟甲基丙酸2.5~5.0份、二甲苯8.0~16.0份、中和剂3.5~9.5份、去离子水70.0~120.0份。
3.如权利要求2所述的改性水性醇酸树脂,其特征在于:所述的植物油为干性植物油中的桐油、梓油、蓖麻油、棉籽油中的一种或几种的组合。
4.如权利要求2所述的改性水性醇酸树脂,其特征在于:所述的有机酸酐为苯酐、乙酸酐、马来酸酐、纳迪克酸酐中的一种或几种的组合。
5.如权利要求2所述的改性水性醇酸树脂,其特征在于:所述的多元酸为邻苯二甲酸、对苯二甲酸、已二酸、癸二酸中的一种或几种的组合。
6.如权利要求2所述的改性水性醇酸树脂,其特征在于:所述的多元醇为三羟甲基丙烷、季戊四醇、三羟甲基乙烷、1,2,5-戊三醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、1,2,4-丁三醇中的至少一种。
7.如权利要求2所述的改性水性醇酸树脂,其特征在于:所述的中和剂为三乙胺、氨水、二甲基乙醇胺中的至少一种。
8.如权利要求2所述的改性水性醇酸树脂,其特征在于;所述的改性水性醇酸树脂,其制备工艺如下:
a)、在制备席夫碱中间体时,用无水乙醇做溶剂,其用量为反应物质量之和的5~8倍,冰醋酸做催化剂,茴香醛与2-羟基乙胺的物质的量之比为1:1,在装有温度计、搅拌器、滴加罐、回流冷凝器的反应釜中,加入茴香醛和无水乙醇,升温至80℃搅拌均匀;另外按配方量称取2-羟基乙胺加入滴加罐中,滴加适量的冰醋酸,冰醋酸用量为茴香醛与2-羟基乙胺质量之和的百分之一,继续回流反应4.0~5.0h,待反应完全后冷却,重结晶,过滤,得淡黄色席夫碱中间体固体,待用;
b)、在多功能反应釜中,按配方重量份,依次加入干性植物油、有机酸酐、多元醇、多元酸、羟基特戊酸新戊二醇酯、抗氧剂、二羟甲基丙酸和二甲苯,通入N2,以除去反应釜内的O2
c)、加热升温至105~110℃,保温0.5~1.0h,继续通入氮气,将水蒸气带出,除去游离水,继续升温至150~160℃,待物料溶解后,在200~300 r/min的转速下搅拌保温1.0h,然后升温至180℃,保温反应1.0h,以20℃/h速度升温至210~220℃,保温反应1.5~2.0h,然后加入衣康酸单丁酯,保温反应1.5~2.0h,其反应产生的水用分水器分出;
d)、降温至180℃,加入上述的席夫碱中间体,然后快速升温至210~220℃,保温反应2.0~3.0h,此后每隔15~30min,测定酸值,当酸值≤60mgKOH/g时,停止反应,降温到160℃,开起真空蒸除溶剂二甲苯,再降温至50℃,加入中和剂,高速搅拌分散15~20 min,加入配方量的去离子水,高速搅拌0.5h,然后低速搅拌1.0h,过滤,得所述的改性水性醇酸树脂。
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