CN110862665A - 耐刮擦pc光学树脂材料及其制备方法 - Google Patents

耐刮擦pc光学树脂材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110862665A
CN110862665A CN201911145862.2A CN201911145862A CN110862665A CN 110862665 A CN110862665 A CN 110862665A CN 201911145862 A CN201911145862 A CN 201911145862A CN 110862665 A CN110862665 A CN 110862665A
Authority
CN
China
Prior art keywords
scratch
resistant
resin material
optical resin
optical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911145862.2A
Other languages
English (en)
Inventor
胡树
孙立民
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyester Material Science And Technology (shenzhen) Co Ltd
Original Assignee
Polyester Material Science And Technology (shenzhen) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polyester Material Science And Technology (shenzhen) Co Ltd filed Critical Polyester Material Science And Technology (shenzhen) Co Ltd
Priority to CN201911145862.2A priority Critical patent/CN110862665A/zh
Publication of CN110862665A publication Critical patent/CN110862665A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明涉及一种耐刮擦PC光学树脂材料及其制备方法。其中，耐刮擦PC光学树脂材料包括以下质量份数的成分：共聚碳酸酯为51～90份，甲基丙烯酸酯‑苯乙烯共聚物为10～49份，流动性改善剂为0.1～4.5份，本申请提供的耐刮擦PC光学树脂材料具有优良的耐刮擦性和表面硬度、较高的透光率和折射率、极低的雾度和黄度指数，韧性好，热稳定性佳；本申请还提供了一种耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法，包括：混合PC组分、混合SMMA组分和光学树脂制备，该方法工艺简单，易于实现工业化生产，特别适合用于制造光学基板、透镜、隐形眼镜、有机光导纤维等光学制品以及反射膜、增透膜、滤光膜、光学保护膜、偏振膜、分光膜和位相膜等光学薄膜材料。

Description

耐刮擦PC光学树脂材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，特别是涉及一种耐刮擦PC光学树脂材料及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯(PC)树脂是一种重要的工程塑料，具有优异的机械性能和光学性能、较高的玻璃化转变温度，使用温度范围广，尺寸稳定性好，耐蠕变性佳。广泛应用于玻璃装配行业、汽车行业及电子、电器行业,其次是工业机械零部件、光盘、包装、电脑等办公设备、医疗保健、电影、休闲和防护设备。同时PC树脂是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的材料，由于其折射率大、透光率高、机械强度高、韧性佳，广泛应用于光学材料的各大领域。但是由于它的表面硬度很低，耐刮擦性能差，熔体粘度大，流动性差，成型加工困难，限制了聚碳酸酯材料的应用。目前常用的提高聚碳酸酯的表面硬度方法，是添加聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和有机硅氧烷等传统耐刮擦剂或在聚碳酸酯成型后表面进行涂层硬化处理，这些方法都会因为热力学相容性问题导致改性材料的透光率下降，雾度明显增加，甚至出现珠光现象，极大限制了其在光学材料领域的应用。
有机硅涂层在提高PC材料的表面硬度的同时，还能起到一定的增透效果，并且附着力较好。但只适用于涂覆工艺，当需要注塑成型，特别是异形件时，无法连续化生产。
传统耐刮擦剂PMMA易吸潮，高温易降解，与PC部分相容，折光指数不同，入射光在反射时产生光的干涉，所以合金不透明，雾度大。添加量少时，硬度和耐磨提升不明显，添加量过大时，PC/PMMA共混物的韧性会急剧下降，雾度和黄度也明显增加，无法满足很多光学产品的高透光、低雾度和高韧性的使用要求。
中国专利文献CN201410328787.4中提供了一种制备透明PMMA/PC合金的方法。但该方法需在丙烯酸甲酯树脂熔融后通入高压惰性气体，使用高压注射泵从挤出机的侧喂口注入，控制气体压力高于7.4MPa，并使用长径比较大的挤出机，但工艺要求及其严格，设备复杂，不利于大量生产。中国专利 CN201510413851.3采用马来酸酐-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物 P(MAH-St-MMA)来改善PC耐刮擦性能，注塑产品耐热容易发黄、出现银丝，严重影响产品外观，加工稳定性差。
中国专利文献CN201610410634.3采用甲基丙烯酸酯(MMA)与甲基丙烯酸苯酯(MPA)的共聚物与PC共混。解决现有技术中制备耐刮擦透明PC树脂组合物时存在的珠光、发黄等问题，但共混物的雾度仍然未达到光学树脂水平，并且甲基丙烯酸苯酯及其共聚物的合成成本非常高，市场价值较小。
另有文献报导乙酸锂、乙酸镁、硅酸钠、乙酸锰、多聚磷酸、二丁氧基锡、二月桂酸二丁基锡等催化剂能催化PMMA/PC熔融共混体系两相之间的反应。反应过程中生成的PMMA/PC接枝共聚物，可以提高两组份的相容性，但得到的仍然是半透明的，高雾度的共混物。
发明内容
针对上述现有技术中的不足，本发明的目的在于：提供一种耐刮擦PC光学树脂材料及其制备方法，以解决传统PC树脂硬度低、耐刮擦性差，而加入传统耐刮擦剂后，共混物机械性能下降，透明度降低、雾度明显增大的问题。
为实现本发明的目的，本发明采用如下技术方案：
一种耐刮擦PC光学树脂材料，包括共聚碳酸酯、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、流动性改善剂和稳定剂，按照质量份数比计算，所述共聚碳酸酯的含量为51～90份，所述甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的含量为10～49份，所述流动性改善剂的含量为0.1～4.5份，所述稳定剂的含量为0.1～0.4份。
本申请提供的耐刮擦PC光学树脂材料，通过采用甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(SMMA树脂)代替传统PC树脂中添加的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，作为PC 光学树脂的透明塑料，具有价格低廉、来源广泛、具有优异的耐刮擦性、良好的透光率、低雾度和机械强度。由于共聚单元的存在，SMMA树脂与芳香族共聚型碳酸酯的溶解度参数相差很小，具有较理想的相容性。因此共混改性后，PC 材料不仅机械强度不会明显下降，使得其硬度和耐刮擦性能够得到非常明显的提高，韧性也有一定改善。
在其中一个实施例中，所述共聚碳酸酯为芳香族共聚碳酸酯，所述芳香族共聚碳酸酯的透光率大于88％，熔融指数为5g/10min～60g/10min，重均分子量为10000g/mol～400000g/mol。
在其中一个实施例中，所述芳香族共聚碳酸酯为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷结构单元和特定结构单元的共聚物，所述2,2-双(4-羟基苯基)丙烷结构单元的质量分数为70％～95％，所述特定结构单元的质量分数为5％～30％。
在其中一个实施例中，所述特定结构单元包含4,4-联苯二酚、3,3”,5,5”- 四叔丁基-2,2”-联苯二酚、5,5',6,6'-四甲基-3,3'-二-叔丁-1,1'-联苯 -2,2'-二醇、S-1,1'-联-2-萘酚、R-1,1'-联-2-萘酚、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、9,9-二(4-羟基苯基)芴、4,4'-(1-苯乙基)双酚、4,4-二羟基二苯砜、1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、 4,4'-(1,4-亚苯基二异丙基)二苯酚、4,4二羟基二苯基甲烷和4,4-(3,3,5-三甲基环亚己烯基)二酚。
在其中一个实施例中，所述甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物为光学级甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物，所述甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物的透光率大于91％，熔融指数为16g/10min～30g/10min，甲基丙烯酸甲酯的含量为20～80％。
在其中一个实施例中，所述流动性改善剂包括0～50％的丙烯酸酯类共聚物和50％～100％的高度支化和\或超支化聚合物。
在其中一个实施例中，所述丙烯酸酯类共聚物为丙烯酸酯与第二单体的共聚物，所述丙烯酸酯为
Figure BDA0002282170420000041
其中，R1为H或CH3，R2为C1～C18的烷基、环烷基或苯烷基；所述第二单体包括丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙烯基甲基醚、乙烯基丁基醚、月桂酸乙烯酯、马来酸二丁酯、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和富马酸二丁酯。
在其中一个实施例中，所述高度支化和\或超支化聚合物包括聚酯、聚醚、聚苯醚、聚酰胺酯、聚(酯-酰胺)、聚氨酯、聚醚酰亚胺、聚硅氧烷、聚碳硅烷、聚苯乙烯、聚酯季铵盐和聚碳酸酯，所述高度支化和\或超支化聚合物的数均分子量为600～8400g/mol。
在其中一个实施例中，所述稳定剂包括60％～90％的受阻酚抗氧剂和10％～40％含磷抗氧剂，所述受阻酚抗氧剂包括四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、N,N'- 双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼；所述含磷抗氧剂包括三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸三乙酯。
为实现本发明的目的，本发明还采用了如下技术方案：
一种耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法，包括如下步骤：
将共聚碳酸酯100份、流动性改善剂0.2份～5份、稳定剂0～0.3份加入到高速混合机中25℃～60℃充分混合，得到第一混合物；
将甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物100份、稳定剂0.2份～0.5份，加入到高速混合机中25℃～60℃充分混合，得到第二混合物；
将第一混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口使用质量式主喂料机喂入，将第二混合物通过双螺杆挤出机的第二喂料口使用质量式次喂料机喂入，主/次喂料机的转速比为65:35～90:10，控制两组分物料的喂入质量比例，经双螺杆挤出机共混造粒、熔融塑化、挤出切粒、真空干燥得到耐刮擦PC光学树脂。
本申请提供的耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法，该方法工艺简单，易于实现工业化生产，特别适合用于制造光学基板、透镜、隐形眼镜、有机光导纤维等光学制品以及反射膜、增透膜、滤光膜、光学保护膜、偏振膜、分光膜和位相膜等光学薄膜材料。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明及其有益效果作进一步详细地描述。
本申请提供了一种耐刮擦PC光学树脂材料，包括共聚碳酸酯、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(SMMA树脂)、流动性改善剂和稳定剂，按照质量份数比计算，共聚碳酸酯为51～90份，甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物为10～49份，流动性改善剂为0.1～4.5份，稳定剂为0.1～0.4份。优选地，耐刮擦PC光学树脂材料包括以下质量份数的成分：共聚碳酸酯70～80份，甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物20～30份，流动性改善剂1.4～2.4份，稳定剂0.16～0.24份。
其中，共聚碳酸酯为芳香族共聚碳酸酯，其透光率大于88％(3mm)，熔融指数为5g/10min～60g/10min(330℃，2.16kg)，重均分子量Mw＝10000g/mol～ 400000g/mol。优选地，芳香族共聚碳酸酯的透光率大于89％(3mm)，熔融指数为20g/10min～40g/10min(330℃，2.16kg)，重均分子量Mw＝30000g/mol～ 100000g/mol。
在本实施例中，通过采用甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(SMMA树脂)代替传统 PC树脂中添加的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，作为PC光学树脂的透明塑料，具有价格低廉、来源广泛、具有优异的耐刮擦性、良好的透光率、低雾度和机械强度。由于共聚单元的存在，SMMA树脂与芳香族共聚型碳酸酯的溶解度参数相差很小，具有较理想的相容性。因此共混改性后，PC材料不仅机械强度不会明显下降，使得其硬度和耐刮擦性能够得到非常明显的提高，韧性也有一定改善。
需要说明的是，本申请提供的光学树脂材料的耐刮擦性按照《ASTM D3363-2005Standard Test Method for Film Hardness by Pencil Test》标准进行测试，刮划速度为1cm/s，载荷为1000g；透光率按照使用HunterLab公司的色度仪Vista，参照《ASTM-D1003-2013 Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of TransparentPlastics》进行测定，测定方法为：将测定样品在400～700nm全波长段的总透射率(TTRAN)和雾度；硬度参照《ISO 2039-1:2001Plastics-Determination of hardness-Part1:Ballindentation method》进行测定，试验负荷为358N，保压时间30s；韧性(耐折性)参照《TAPPI523聚合物薄膜及某些涂布纸样品的测试》进行测定，测定方法为：使用MIT 耐折度测试仪测定样品纵向(流延方向)和横向(垂直于流延方向)的耐折性，样品尺寸为90mm*15mm，往复折叠速率：1次/s，张力为9.8N。
本申请所提到的测试用样品，除特殊说明外，均为使用德国HAAKE公司的转矩流变仪(Polylab OS系统)的单螺杆挤出机(Rheomex 19/25OS)配合流延口模，通过将光学树脂熔融挤出(各加热区温度依次为240～270℃)、流延成膜，牵引收卷得到50μm厚的光学薄膜。
在一个实施例中，芳香族共聚碳酸酯为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)结构单元和特定结构单元的共聚物，其中，2,2-双(4-羟基苯基)丙烷结构单元的质量分数为70％～95％，特定结构单元的质量分数为5％～30％。优选地，2,2- 双(4-羟基苯基)丙烷结构单元的质量分数为80％～90％，特定结构单元的质量分数为10％～20％。
具体地，特定结构单元包含4,4-联苯二酚(DOD)、3,3”,5,5”-四叔丁基 -2,2”-联苯二酚(联苯酚)、5,5',6,6'-四甲基-3,3'-二-叔丁-1,1'-联苯 -2,2'-二醇、S-1,1'-联-2-萘酚(S-联萘酚)、R-1,1'-联-2-萘酚(R-联萘酚)、 2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷(双酚AF)、9,9-二(4-羟基苯基)芴、4,4'-(1- 苯乙基)双酚(双酚AP)、4,4-二羟基二苯砜(双酚S)、1-双(4-羟苯基)-3,3,5- 三甲基环己烷(BPTMC-2EO)、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚Z)、4,4'-(1,4- 亚苯基二异丙基)二苯酚(双酚P)、4,4二羟基二苯基甲烷(双酚F)、4,4-(3,3,5- 三甲基环亚己烯基)二酚(双酚TMC)等。
本实施例中，采用的芳香族共聚碳酸酯含有大量大共轭的芳香环、异丙基或羰基结构，增大空间位阻，分子内旋转不易，具有很强的刚性。较传统双酚A 型聚碳酸酯，芳香族共聚碳酸酯的本身硬度也有一定提高，并且玻璃化温度(Tg)也提高了10℃～50℃。
需要说明的是，本实施例提供的光学树脂的玻璃化温度使用美国TA公司的热分析系统DSC-Q200对样品进行示差量热分析，测试条件为：升温速率为10℃/min，测试范围为25～250℃，保护气为高纯氮气，流速为20mL/min。
在一个实施例中，SMMA树脂为光学级甲基丙烯酸甲酯(MMA)-苯乙烯(St)共聚物，透光率大于91％(3mm)，熔融指数为16g/10min～30g/10min(220℃， 10kg)，MMA质量分数为20～80％。优选地，熔融指数为20g/10min～26g/10min (220℃，10kg)，MMA质量分数为45～65％。
在一个实施例中，流动性改善剂包括0～50％的丙烯酸酯类共聚物和50％～100％的高度支化和\或超支化聚合物。优选地，流动性改善剂为质量分数为20％～ 40％的丙烯酸酯类共聚物和60％～80％高度支化和\或超支化聚合物。
其中，丙烯酸酯类共聚物为丙烯酸酯与第二单体的共聚物，丙烯酸酯为
Figure BDA0002282170420000081
其中，R1为H或CH3，R2为C1～C18的烷基、环烷基或苯烷基等。具体地，R1为CH3，R2为C1～C4的烷基或苯烷基；第二单体包括丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙烯基甲基醚、乙烯基丁基醚、月桂酸乙烯酯、马来酸二丁酯、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯等。优选地，第二单体为马来酸二丁酯和α-甲基苯乙烯。
高度支化和\或超支化聚合物包括聚酯、聚醚、聚苯醚、聚酰胺酯、聚(酯 -酰胺)、聚氨酯、聚醚酰亚胺、聚硅氧烷、聚碳硅烷、聚苯乙烯、聚酯季铵盐、聚碳酸酯等。具体地，高度支化和\或超支化聚合物包括高度支化聚碳酸酯和超支化聚酯。进一步的，高度支化和\或超支化聚合物的数均分子量Mn＝600～ 8400g/mol，优选地，Mn＝2500～5500g/mol。
在本实施例中，高支化和/或超支化聚合物和丙烯酸酯类共聚物复配使用，少量添加能够在保证基材物理机械性能不下降的前提下，可以降低熔体粘度，提高加工润滑性，使得制品表面光洁光滑。其中高支化和/或超支化聚合物能够很大程度地提高稳定剂和其他助剂在基材中的分散性和相容性，而丙烯酸酯类共聚物的存在，还能在一定程度上进一步增容共聚碳酸酯和SMMA树脂，不会发生析出或渗出现象，从而提高了光学树脂的断裂拉伸强度、断裂伸长率和韧性。
需要说明的是，本实施例提到的光学树脂的断裂拉伸强度和断裂伸长率参照《ASTM D638-2014 Standard Test Method for Tensile Properties of Plastics》进行测定，测定方法为：将样品裁剪成IV型样条，使用电子拉力机测定样品纵向(流延方向)和横向(垂直于流延方向)的拉伸强度和断裂伸长率，试验速度为12.5mm/min。
在一个实施例中，稳定剂包含60％～90％的受阻酚抗氧剂和10％～40％含磷抗氧剂。优选地，稳定剂包含70％～80％的受阻酚抗氧剂和20～30％的含磷抗氧剂。
其中，受阻酚抗氧剂包括但不仅限于四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼(抗氧剂1024)等；含磷抗氧剂包括但不仅限于三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂626)、双(2,4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(稳定剂126)、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三乙酯等。
在本实施例中，受阻酚类抗氧剂和含磷抗氧剂复配使用，能够对共聚碳酸酯/SMMA树脂体系的热稳定性起到非常好的协同增效作用，从而保证光学树脂的制备和二次成型加工过程中的具有较理想的稳定性，具有极低的黄度指数。同时受阻酚类抗氧剂和含磷抗氧剂复配使用对光学树脂和制品的雾度几乎没有影响。
需要说明的是，本实施例提到的黄度指数使用HunterLab公司的色度仪 Vista，参照《ASTM E1164-2012 Standard Practice for Obtaining Spectrometric Data forObject-Color Evaluation》进行测定，测定样品的黄度指数YI E313；光学树脂的雾度和上述提到的光学树脂的透光度的测定方法一致，本实施例不在赘述。
本申请还提供了上述耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法，包括步骤1、步骤2和步骤3，其中，
步骤1，混合PC组分：将共聚碳酸酯100份、流动性改善剂0.2份～5份、稳定剂0～0.3份加入到高速混合机中25℃～60℃充分混合。
步骤2，混合SMMA组分：将SMMA树脂100份、稳定剂0.2份～0.5份，加入到高速混合机中25℃～60℃充分混合。
步骤3，光学树脂的制备：将步骤1所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口使用主喂料机喂入；将步骤2所得混合物通过双螺杆挤出机的第二喂料口使用次喂料机喂入，主/次喂料机的转速比为65:35～90:10，由此控制两组分物料的喂入质量比例；经双螺杆挤出机共混造粒、熔融塑化、挤出切粒、真空干燥得到耐刮擦PC光学树脂。
其中，双螺杆挤出机为同向平行双螺杆挤出机，长径比15～40，挤出机各加热区为200℃～290℃，转速为30rpm～110rpm。优选长径比25～30，挤出机各加热区为230～270℃，转速为50rpm～80rpm；主喂料机和次喂料机为质量式喂料机。
芳香族共聚碳酸酯使用前需要在110℃～130℃烘箱内抽真空干燥2h～6h。其他各成份中使用前需要在80℃～95℃烘箱内抽真空干燥2h～6h。
在本实施例中，SMMA树脂与共聚碳酸酯的加工工艺相差较大，在共聚碳酸酯的加工温度下，SMMA树脂会出现明显的降解现象，导致相容性变差，物性破坏。将少量流动性改善剂与共聚碳酸酯从主喂料口加入，在螺杆前段提前混合和塑化，可以降低了PC组分的熔融粘度和加工温度，极大地提高PC组分的流动性。此时再在第二喂料口加入SMMA树脂和稳定剂，可以缩短SMMA树脂在螺杆中高温塑化的时间，避免与高温环境加工过程中降解。
进一步地，本申请提供耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法可在步骤S10和 /或步骤S20包含阻燃剂、导电剂、抗冲击改性剂、增容剂等加工助剂。
更优选的是，在步骤1和/或步骤2中加入增容剂0.45g～7.7g，能够进一步的降低光学树脂的雾度到0.5％以下。具体地，增容剂为光学级丙烯腈(AN)苯乙烯(St)共聚物，AN的质量分数为10％～30％。优选地，AN的质量分为15％～ 27％。
耐刮擦PC光学树脂进一步通过挤出、注塑、吹塑、熔融纺丝、流延等成型方式制备各种高硬度、耐刮擦、高透光率、高折射率、低雾度、极低黄度的PC 光学制品。
为了更清楚地解释本申请提供的耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的步骤流程，提供了以下实施例进行相应说明：
实施例1，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
步骤1：将共聚碳酸酯(采用科思创APEC PC1803)100份、流动性改善剂(采用三菱化学TP-003)2.5份和稳定剂(采用高度支化聚碳酸酯)2.5份加入到高速混合机中60℃充分混合。
高度支化聚碳酸酯的制备，参照CN200480025651《高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯、其制备及用途》的实施例4合成的聚合物产物，Mn＝2500g/mol。
步骤2：将可乐丽SMMA树脂NAS30 100份、抗氧剂1010 0.12份和626 0.08 份，加入到高速混合机中60℃充分混合。
步骤3：将步骤1所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口使用主喂料机喂入；将步骤2所得混合物通过双螺杆挤出机的第二喂料口使用次喂料机喂入，主/次喂料机的转速比为90:10，由此控制两种共混物的喂入比例为90％:10％。经双螺杆挤出机共混造粒，熔融塑化、挤出切粒、干燥得到耐刮擦PC光学树脂；共聚碳酸酯使用前需要在130℃烘箱内抽真空干燥2h，其他各成份中使用前需要在95℃烘箱内抽真空干燥2h。
实施例2，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
步骤1：将共聚碳酸酯(采用科思创APEC PC1897)100份、流动性改善剂(采用超支化聚(酯-酰胺))0.2份、稳定剂采用抗氧剂1098 0.18份和亚磷酸三乙酯0.12份加入到高速混合机中25℃充分混合。
超支化聚(酯-酰胺)的制备，参照付志伟的论文《超支化聚(酯-酰胺)的合成与流变改性研究》合成产物超支化聚(酯-酰胺)PF2，Mn＝7300g/mol。
步骤2：将可乐丽SMMA树脂NAS36 100份、抗氧剂1098 0.45份和亚磷酸三乙酯0.05份，加入到高速混合机中25℃充分混合。
步骤3：将步骤1所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口使用主喂料机喂入；将步骤2所得混合物通过双螺杆挤出机的第二喂料口使用次喂料机喂入，主/次喂料机的转速比为51:49，由此控制两种共混物的喂入比例为51％:49％。经双螺杆挤出机共混造粒，熔融塑化、挤出切粒、干燥得到耐刮擦PC光学树脂。
其中，双螺杆挤出机为同向平行双螺杆挤出机，长径比15，挤出机各加热区温度依次为230℃～290℃，转速为100rpm。
共聚碳酸酯使用前需要在110℃烘箱内抽真空干燥6h；其他各成份中使用前需要在80℃烘箱内抽真空干燥6h。
实施例3，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
步骤1：将共聚碳酸酯(采用沙伯基础创新塑料LEXAN PC CXT19EX)100份、流动性改善剂(采用三菱化学P700)0.8份和稳定剂采用超支化聚酯1.2份、抗氧剂1024 0.08份和亚磷酸三苯酯0.02份加入到高速混合机中35℃充分混合。
超支化聚酯，选择武汉超支化树脂科技有限公司的耐热型脂肪族超支化聚酯H201，Mn＝600g/mol。
步骤2：将LG化学SMMA树脂HX238 100份、抗氧剂1024 0.24份和亚磷酸三苯酯0.06份，加入到高速混合机中35℃充分混合。
步骤3：将步骤1所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口使用质量式主喂料机喂入；将步骤2所得混合物通过双螺杆挤出机的第二喂料口使用质量式次喂料机喂入，主/次喂料机的转速比为70:20，由此控制两种共混物的喂入比例为70％:30％。经双螺杆挤出机共混造粒，熔融塑化、挤出切粒、干燥得到耐刮擦 PC光学树脂。
其中，双螺杆挤出机为同向平行双螺杆挤出机，长径比30，挤出机各加热区温度依次为220℃～280℃，转速为80rpm。
共聚碳酸酯使用前需要在120℃烘箱内抽真空干燥4h；其他各成份中使用前需要在85℃烘箱内抽真空干燥4h。
对比实施例3-1，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例3步骤3中，调整主/次喂料机的转速比为95:5，由此控制两种共混物的喂入比例为95％:5％，其他条件与实施例3相同。
对比实施例3-2，，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例3步骤3中，调整主/次喂料机的转速比为40:60，由此控制两种共混物的喂入比例为40％:60％，其他条件与实施例3相同。
对比实施例3-3，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例3步骤3中将步骤1所得的混合物和步骤2所得的混合物，均从双螺杆挤出机的主喂料口喂入，其他条件与实施例3相同。
对比实施例3-4，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例3步骤2中将光学级SMMA树脂更换为旭化成光学级PMMA旭化成 80NH，其他条件与实施例3相同。
对比实施例3-5，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例3省略步骤2，其他条件与实施例3相同，具体步骤如下：
步骤1：将共聚碳酸酯(采用沙伯基础创新塑料LEXAN PC CXT19EX)100份、流动性改善剂(采用三菱化学P700)0.8份和稳定剂采用超支化聚酯1.2份、抗氧剂1024 0.16份和亚磷酸三苯酯0.04份加入到高速混合机中35℃充分混合。
超支化聚酯，选择武汉超支化树脂科技有限公司的耐热型脂肪族超支化聚酯H201，Mn＝600g/mol。
步骤2：将步骤1所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口使用质量式主喂料机喂入，经双螺杆挤出机共混造粒，熔融塑化、挤出切粒、干燥得到耐刮擦 PC光学树脂。
其中，双螺杆挤出机为同向平行双螺杆挤出机，长径比30，挤出机各加热区温度依次为220℃～280℃，转速为80rpm。
共聚碳酸酯使用前需要在120℃烘箱内抽真空干燥4h；其他各成份中使用前需要在85℃烘箱内抽真空干燥4h。
对比实施例3-6，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例3步骤1中将共聚型聚碳酸酯更换为双酚A型聚碳酸酯LG-陶氏 PC201-15，其他条件与实施例3-5相同。
对比实施例3-7，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例3步骤1中将共聚型聚碳酸酯更换为双酚A型聚碳酸酯LG-陶氏 PC201-15，其他条件与实施例3相同。
实施例4，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
步骤1：将共聚碳酸酯(采用沙伯基础创新塑料LEXAN PC CXT17UV)100份、流动性改善剂(采用三菱化学P710)0.6份和稳定剂采用超支化聚酯2.4份、抗氧剂1076 0.14份和168 0.06份加入到高速混合机中50℃充分混合。
超支化聚酯，选择武汉超支化树脂科技有限公司的耐热型芳香族超支化聚酯H403，Mn＝8400g/mol。
步骤2：将日本电化SMMA树脂TX-651A 100份、抗氧剂1076 0.28份和168 0.12份，加入到高速混合机中50℃充分混合。
步骤3：将步骤1所得混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口使用质量式主喂料机喂入；将步骤2所得混合物通过双螺杆挤出机的第二喂料口使用质量式次喂料机喂入，主次喂料机的转速比为80:20，由此控制两种共混物的喂入比例为 80％:20％。经双螺杆挤出机共混造粒，熔融塑化、挤出切粒、干燥得到耐刮擦PC 光学树脂。
其中，双螺杆挤出机为同向平行双螺杆挤出机，长径比25，挤出机各加热区温度依次为210℃～270℃，转速为60rpm。
共聚型PC使用前需要在115℃烘箱内抽真空干燥5h；其他各成份中使用前需要在90℃烘箱内抽真空干燥3h。
对比实施例4-1，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例4步骤1和步骤2中，不使用稳定剂，其他条件与实施例4相同。
对比实施例4-2，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例4步骤2中，调整稳定剂用量为抗氧剂1076 0.56份和抗氧剂168 0.24份，其他条件与实施例4相同。
对比实施例4-3，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例4步骤1中稳定剂调整为受阻酚类抗氧剂(抗氧剂1076)0.2份，步骤2中稳定剂调整为受阻酚类抗氧剂(抗氧剂1076)0.4份，其他条件与实施例4相同。
对比实施例4-4，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例4步骤1中稳定剂调整为亚磷酸酯类抗氧剂(抗氧剂168)0.2份，步骤2中稳定剂调整为亚磷酸酯类抗氧剂(抗氧剂168)0.4份，其他条件与实施例4相同。
对比实施例4-5，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例4步骤1和步骤2中的稳定剂更换为受阻胺类抗氧剂4-羟基十二烷酸酰替苯胺(简称HLS)，其他条件与实施例4相同。
对比实施例4-6，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例4步骤1中，不使用流动性改善剂，其他条件与实施例4相同。
对比实施例4-7，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例4步骤1中，流动性改善剂调整为三菱化学P710 3份，其他条件与实施例4相同。
对比实施例4-8，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例4步骤1中，流动性改善剂调整为三菱化学P710 2.4份和超支化聚酯0.6份，其他条件与实施例4相同。
对比实施例4-9，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例4步骤1中，流动性改善剂调整为三菱化学P710 1.2份和超支化聚酯4.8份，其他条件与实施例4相同。
对比实施例4-10，耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法的具体步骤为：
在实施例4步骤1和步骤2中的流动性改善剂更换为聚己内酯(日本大赛璐的H1P)，Mn＝10000，其他条件与实施例4相同。
Figure BDA0002282170420000171
从上述表格可以看出，本申请提供的耐刮擦PC光学树脂材料制备的制品，不仅具有优异的透光率的折射率，极低的雾度和黄度指数以及优良的机械强度、表面硬度和耐刮擦性，并且韧性非常好，热稳定性佳，因此可用于电子、消费和工业以及医疗行业的各类光学应用。
Figure BDA0002282170420000181
通过上述表格，比较实施例3、对比实施例3-1和3-2可以看出，当SMMA 树脂质量比例低于10％时，对共聚碳酸酯的洛氏硬度和耐刮擦性几乎没有改善，当SMMA树脂质量比例高于49％时，虽然共聚碳酸酯的洛氏硬度和耐刮擦性得到明显改善，但是此时SMMA组分质量比例≥PC组分。PC组分作为分散相，熔融粘度远远大于SMMA组分，因此PC组分无法有效在SMMA组分中充分分散，即使加入流动性改善剂也无法有效降低两相界面张力，珠光效应也伴随出现，因此制品的机械强度和韧性明显变差，热稳定性急剧下降，雾度快速升高。
比较实施例3、对比实施例3-5、3-6和3-7可以看出，聚碳酸酯材料和共聚碳酸酯的硬度偏低、耐刮擦性差，工业应用过程中易产生划痕，影响透光率、雾度和美观，因此受到很大程度地限制。本发明共聚碳酸酯含有大量大共轭的芳香环、异丙基和羰基结构，空间位阻大，分子内旋转不易，具有很强的刚性，表面硬度和耐刮擦性也得到一定改善，玻璃化转变温度高，具有优异的热稳定性。
相比较实施例3，对比实施例3-3的机械强度和韧性出现明显降低，透光率略有下降，雾度急剧上升，黄度指数也有一定提高。这是因为对比实施例3-3 中，PC组分和SMMA组分同时在挤出机的主喂料口处加入，延长了SMMA组分在高温加工环境下的停留时间，出现一定程度的热降解和热氧化黄变，进而降低了与PC组分的熔混性。另一方面，共聚碳酸酯材料的熔融粘度非常高，将其他组分一次性加入混合，无法充分分散，因此熔混性进一步下降。而本发明实施例3中，先将共聚碳酸酯与流动性改善剂和部分稳定剂进行预混合，在流动性改善剂的作用下，能够极大地改善共聚碳酸酯的流动性并降低加工温度。此时再在挤出机中段的第二喂料口加入SMMA组分，减少和降低了SMMA树脂在加工过程中的停留时间和加工温度，因此能够在稳定剂的配合作用下，能够有效地避免SMMA组分的降解和黄变。
相比较实施例3，对比实施例3-4的机械强度和韧性都有不同程度地下降，虽然透光率、表面硬度和耐刮擦性略有提高，但雾度升高明显，黄度指数也略有提高，无法应用于透明光学领域。这是因为相比较SMMA树脂，PMMA树脂的透光率、表面硬度和耐刮擦性均有一定提高，耐热性略有降低。但PMMA与聚碳酸酯或共聚碳酸酯，热力学只是部分相容，并且折光指数差异较大，入射光在反射时产生光的干涉，出现珠光效应，因此雾度较大。
Figure BDA0002282170420000201
通过上述表格，对比实施例4-1中，由于未使用稳定剂，导致SMMA组分热稳定性差，高温加工过程出现一定程度地热氧化和降解，出现机械强度下降和较严重地黄变现象，并且有伴随有少量气泡，导致雾度升高。在对比实施例4-3 和4-4中，分别只使用了受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂，虽然能够起到防氧化和抗降解作用，但实施例4中将两者复配使用，机械强度、韧性和黄度指数都得到了进一步的改善，这说明在PC/SMMA体系中这两者复配具有协同抗氧增效的作用，使得在较小的用量下，既不影响物理机械性能和光学性能，又能将黄度指数降低到非常低的程度。对比实施例4-2中，使用稍过量的稳定剂雾度迅速升高，机械强度、韧性和折光指数也略有下降，这说明过量的稳定剂，无法在PC/SMMA体系中充分熔混和分散，因此对机械强度和光学性能造成一定影响。对比实施例4-5中，使用其他种类的稳定剂(受阻胺类抗氧剂)，黄度指数和雾度都有升高明显，并且有气泡产生。这可能是因为胺类在PC/SMMA体系加工温度下本身的热稳定性较差，导致出现黄变现象，加上受阻胺分子量相对较低，挥发性太大，在聚合物中的有效浓度较低，对聚烯烃的抗热氧化作用相当微弱。
对比实施例4-6中，不加入流动性改善剂。类似的，对比实施例4-7和4-8 中，流动性改善剂只使用丙烯酸酯共聚物或者使用高含量的丙烯酸酯共聚物。虽然丙烯酸酯共聚物能一定程度地提高PC材料与SMMA材料的相容性，但无法替代高支化/超支化聚合物有效降低PC组分的熔体粘度以及提高稳定剂在 PC/SMMA体系中的分散性和相容性的作用。因此进入第二喂料口处前PC组分并未开始有效熔融，PC组分未能充分塑化，不能与SMMA组分完全相容，导致物理机械性能和透光率下降，黄度指数略有升高，雾度也比较大。对比实施例4-9中加入较多量的流动性改善剂，使得共聚碳酸酯的熔体强度和刚性有所降低，因此机械强度、韧性和玻璃化转变温度有所降低，同时表面硬度和耐刮擦性也明显降低。而过量的流动性改善剂会影响PC组分和SMMA组分的相容性，同时会出现微量的迁移，导致了雾度和黄度指数略有提高。与实施例4相比较，对比实施例4-10中，使用聚己内酯作为流动性改善剂，虽然可以提高PC组分的熔融流动性，降低其加工温度和内应力，但聚己内酯折光指数较低，与SMMA组分相容性也不是很理想，对光学特性和机械性能都会产生负面影响，同时其玻璃化转变温度非常低(约-60℃)，加入后会明显降低PC/SMMA体系的耐热性。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种耐刮擦PC光学树脂材料，其特征在于，包括共聚碳酸酯、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、流动性改善剂和稳定剂，按照质量份数比计算，所述共聚碳酸酯的含量为51～90份，所述甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的含量为10～49份，所述流动性改善剂的含量为0.1～4.5份，所述稳定剂的含量为0.1～0.4份。
2.根据权利要求1所述的耐刮擦PC光学树脂材料，其特征在于，所述共聚碳酸酯为芳香族共聚碳酸酯，所述芳香族共聚碳酸酯的透光率大于88％，熔融指数为5g/10min～60g/10min，重均分子量为10000g/mol～400000g/mol。
3.根据权利要求2所述的耐刮擦PC光学树脂材料，其特征在于，所述芳香族共聚碳酸酯为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷结构单元和特定结构单元的共聚物，所述2,2-双(4-羟基苯基)丙烷结构单元的质量分数为70％～95％，所述特定结构单元的质量分数为5％～30％。
4.根据权利要求3所述的耐刮擦PC光学树脂材料，其特征在于，所述特定结构单元包含4,4-联苯二酚、3,3”,5,5”-四叔丁基-2,2”-联苯二酚、5,5',6,6'-四甲基-3,3'-二-叔丁-1,1'-联苯-2,2'-二醇、S-1,1'-联-2-萘酚、R-1,1'-联-2-萘酚、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、9,9-二(4-羟基苯基)芴、4,4'-(1-苯乙基)双酚、4,4-二羟基二苯砜、1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、4,4'-(1,4-亚苯基二异丙基)二苯酚、4,4二羟基二苯基甲烷和4,4-(3,3,5-三甲基环亚己烯基)二酚。
5.根据权利要求1所述的耐刮擦PC光学树脂材料，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物为光学级甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物，所述甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物的透光率大于91％，熔融指数为16g/10min～30g/10min，甲基丙烯酸甲酯的含量为20～80％。
6.根据权利要求1所述的耐刮擦PC光学树脂材料，其特征在于，所述流动性改善剂包括0～50％的丙烯酸酯类共聚物和50％～100％的高度支化和\或超支化聚合物。
7.根据权利要求6所述的耐刮擦PC光学树脂材料，其特征在于，所述丙烯酸酯类共聚物为丙烯酸酯与第二单体的共聚物，所述丙烯酸酯为
Figure FDA0002282170410000021
其中，R1为H或CH3，R2为C1～C18的烷基、环烷基或苯烷基；所述第二单体包括丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙烯基甲基醚、乙烯基丁基醚、月桂酸乙烯酯、马来酸二丁酯、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和富马酸二丁酯。
8.根据权利要求6所述的耐刮擦PC光学树脂材料，其特征在于，所述高度支化和\或超支化聚合物包括聚酯、聚醚、聚苯醚、聚酰胺酯、聚(酯-酰胺)、聚氨酯、聚醚酰亚胺、聚硅氧烷、聚碳硅烷、聚苯乙烯、聚酯季铵盐和聚碳酸酯，所述高度支化和\或超支化聚合物的数均分子量为600～8400g/mol。
9.根据权利要求1所述的耐刮擦PC光学树脂材料，其特征在于，所述稳定剂包括60％～90％的受阻酚抗氧剂和10％～40％含磷抗氧剂，所述受阻酚抗氧剂包括四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼；所述含磷抗氧剂包括三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸三乙酯。
10.权利要求1～9任意一项所述的耐刮擦PC光学树脂材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将共聚碳酸酯100份、流动性改善剂0.2份～5份、稳定剂0～0.3份加入到高速混合机中25℃～60℃充分混合，得到第一混合物；
将甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物100份、稳定剂0.2份～0.5份，加入到高速混合机中25℃～60℃充分混合，得到第二混合物；
将第一混合物通过双螺杆挤出机的主喂料口使用质量式主喂料机喂入，将第二混合物通过双螺杆挤出机的第二喂料口使用质量式次喂料机喂入，主/次喂料机的转速比为65:35～90:10，控制两组分物料的喂入质量比例，经双螺杆挤出机共混造粒、熔融塑化、挤出切粒、真空干燥得到耐刮擦PC光学树脂。
CN201911145862.2A 2019-11-21 2019-11-21 耐刮擦pc光学树脂材料及其制备方法 Pending CN110862665A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911145862.2A CN110862665A (zh) 2019-11-21 2019-11-21 耐刮擦pc光学树脂材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911145862.2A CN110862665A (zh) 2019-11-21 2019-11-21 耐刮擦pc光学树脂材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110862665A true CN110862665A (zh) 2020-03-06

Family

ID=69655599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911145862.2A Pending CN110862665A (zh) 2019-11-21 2019-11-21 耐刮擦pc光学树脂材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110862665A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111423683A (zh) * 2020-04-24 2020-07-17 聚纶材料科技（深圳）有限公司 光学保护膜用光学树脂及其制备方法
CN111793344A (zh) * 2020-07-22 2020-10-20 无锡希尔丽塑胶板材有限公司 耐光老化聚碳酸酯材料、耐力板及耐力板制备方法
CN112480583A (zh) * 2020-11-30 2021-03-12 聚纶材料科技（深圳）有限公司 具有热力学稳定性的共混物光学薄膜及其制备方法
CN112898461A (zh) * 2021-01-22 2021-06-04 严小红 一种抗划伤镜片及其生产工艺
CN115260727A (zh) * 2021-04-30 2022-11-01 北京小米移动软件有限公司 聚碳酸酯组合物、壳体、终端和壳体的制备方法
WO2023024911A1 (zh) * 2021-08-23 2023-03-02 金发科技股份有限公司 一种具有中性滤光效果的pc树脂材料及其制备方法和应用
CN116041928A (zh) * 2022-12-28 2023-05-02 上海金发科技发展有限公司 一种低气味低散发高耐候的pc/abs树脂合金及其制备方法
WO2023088240A1 (zh) * 2021-11-19 2023-05-25 金发科技股份有限公司 一种耐刮擦透明硬树脂复合材料及其制备方法和应用
CN116218186A (zh) * 2023-02-22 2023-06-06 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种钢琴黑免喷涂pc/ms合金材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01299863A (ja) * 1988-05-26 1989-12-04 Daicel Chem Ind Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物
JPH01299864A (ja) * 1988-05-26 1989-12-04 Daicel Chem Ind Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物
CN101966773A (zh) * 2009-07-25 2011-02-09 朗盛德国有限责任公司 结构性有机片材部件、其生产方法和用途
CN109943050A (zh) * 2017-12-21 2019-06-28 科思创德国股份有限公司 聚碳酸酯组合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01299863A (ja) * 1988-05-26 1989-12-04 Daicel Chem Ind Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物
JPH01299864A (ja) * 1988-05-26 1989-12-04 Daicel Chem Ind Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物
CN101966773A (zh) * 2009-07-25 2011-02-09 朗盛德国有限责任公司 结构性有机片材部件、其生产方法和用途
CN109943050A (zh) * 2017-12-21 2019-06-28 科思创德国股份有限公司 聚碳酸酯组合物

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111423683A (zh) * 2020-04-24 2020-07-17 聚纶材料科技（深圳）有限公司 光学保护膜用光学树脂及其制备方法
CN111423683B (zh) * 2020-04-24 2022-04-15 聚纶材料科技（深圳）有限公司 光学保护膜用光学树脂及其制备方法
CN111793344B (zh) * 2020-07-22 2022-05-27 无锡希尔丽塑胶板材有限公司 耐光老化聚碳酸酯材料、耐力板及耐力板制备方法
CN111793344A (zh) * 2020-07-22 2020-10-20 无锡希尔丽塑胶板材有限公司 耐光老化聚碳酸酯材料、耐力板及耐力板制备方法
CN112480583A (zh) * 2020-11-30 2021-03-12 聚纶材料科技（深圳）有限公司 具有热力学稳定性的共混物光学薄膜及其制备方法
CN112480583B (zh) * 2020-11-30 2021-10-26 聚纶材料科技（深圳）有限公司 具有热力学稳定性的共混物光学薄膜及其制备方法
CN112898461A (zh) * 2021-01-22 2021-06-04 严小红 一种抗划伤镜片及其生产工艺
CN112898461B (zh) * 2021-01-22 2023-11-03 严小红 一种抗划伤镜片及其生产工艺
CN115260727A (zh) * 2021-04-30 2022-11-01 北京小米移动软件有限公司 聚碳酸酯组合物、壳体、终端和壳体的制备方法
WO2023024911A1 (zh) * 2021-08-23 2023-03-02 金发科技股份有限公司 一种具有中性滤光效果的pc树脂材料及其制备方法和应用
WO2023088240A1 (zh) * 2021-11-19 2023-05-25 金发科技股份有限公司 一种耐刮擦透明硬树脂复合材料及其制备方法和应用
CN116041928A (zh) * 2022-12-28 2023-05-02 上海金发科技发展有限公司 一种低气味低散发高耐候的pc/abs树脂合金及其制备方法
CN116218186A (zh) * 2023-02-22 2023-06-06 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种钢琴黑免喷涂pc/ms合金材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110862665A (zh) 耐刮擦pc光学树脂材料及其制备方法
JP6172188B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを用いた成形品、フィルム、プレート、射出成形品
US20120245266A1 (en) Polycarbonate resin composition, and molded object, film, plate, and injection-molded article obtained by molding the same
JP2017222874A (ja) 加工中安定状態を保つｐｃ／ａｂｓ組成物
JP6649070B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
WO2016199783A1 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品
JP5716274B2 (ja) 樹脂組成物並びにこれを成形してなるフィルム、プレート及び射出成形品
KR101727335B1 (ko) 개선된 광학 성질을 가진 (코)폴리카르보네이트
JP2009248422A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の成形方法およびその成形品
KR102493342B1 (ko) 폴리카보네이트 조성물 및 이로부터 형성된 광학 제품
JP2008174655A (ja) ポリカーボネート樹脂シートまたはフィルム
KR101452087B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물
JP5886091B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法
CN114667316A (zh) 阻燃抗冲改性的聚碳酸酯组合物
CN115322506B (zh) 一种透明高模量pmma树脂组合物及其制备方法
TWI695862B (zh) 聚碳酸酯樹脂組成物及含彼之光學模製產品
JP5749080B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
KR102200878B1 (ko) 폴리에스테르 카보네이트 공중합체 및 제조방법과 이를 이용한 성형품
JP2011127037A (ja) 低光弾性成形体
KR20230053076A (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR20240026084A (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
WO2020162419A1 (ja) 樹脂組成物および成形品
KR20230045155A (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR20220048550A (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR20200137939A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 광확산판

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200306

RJ01 Rejection of invention patent application after publication