CN110845710A - 一种环氧改性聚酯树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环氧改性聚酯树脂，按重量百分比计，其原料中包含以下组分：新戊二醇20‑40％；2‑甲基‑1,3‑丙二醇2‑10％；三羟甲基丙烷0‑5％；对苯二甲酸5‑25％；间苯二甲酸5‑25％；癸二酸5‑15％；环氧树脂2‑8％；有机锡催化剂0.1‑0.5％；溶剂35‑45％。该树脂适用于卷钢家电底漆，尤其是能配套高平滑表面镀锌板的卷钢家电底漆，且得到的底漆与高平滑表面镀锌板间具有优异的附着力，同时具有好的物理机械性能以及耐水、耐化学性能。本发明还公开了该环氧改性聚酯树脂的制备方法和应用。

Description

一种环氧改性聚酯树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及卷钢涂料技术领域。更具体地，涉及一种环氧改性聚酯树脂及其制备方法和应用。
背景技术
近年来,随着我国经济建设的持续高速增长,预涂金属卷材的应用领域不断扩大,市场需求量不断增加。家电行业采用预涂金属卷材生产成品外壳,底漆涂层的附着力对家电产品的使用寿命有极大的影响。延长家电产品的使用寿命可以降低其更换频率，有利于资源节约和环保。
目前，市场上现有的卷钢家电底漆主要有两种体系，一种是聚酯类，另一种是环氧类。聚酯类底漆具有优异的柔韧性，但是防腐蚀性能和附着力一般。环氧类底漆具有较高的硬度、耐腐蚀好、对金属基材具有优异的附着力，但是存在柔韧性差的缺点。由于家电行业使用的预涂金属卷材要求有极佳的表面平整度和加工性能，为满足对表面平整度的要求，家电行业逐渐开始使用预涂高平滑表面镀锌板进行成品组装。该方案在提高家电产品表面平整度的同时必然对涂层的附着力提出更高的需求。
然而，现有底漆无法很好地配套高平滑表面镀锌板，底漆附着力不足会导致加工性和耐久性的缺陷凸显，因此急需开发一种高附着力的底漆，以便配合高平滑表面镀锌板在家电行业的推广，避免因外观平整度的优化而涂料技术未同步提高而影响到家电产品的长期使用性能和寿命。
发明内容
基于以上事实，本发明的一个目的在于提供一种环氧改性聚酯树脂，适用于卷钢家电底漆，尤其是能配套高平滑表面镀锌板的卷钢家电底漆，且得到的底漆与高平滑表面镀锌板间具有优异的附着力，同时具有好的物理机械性能以及耐水、耐化学性能。
本发明的第二个目的在于提供一种环氧改性聚酯树脂的制备方法。
本发明的第三个目的在于提供一种卷钢家电底漆组合物。该底漆组合物尤其适用于高平滑表面镀锌板。
本发明的第四个目的在于提供一种卷钢家电底漆。该底漆适用于高平滑表面镀锌板，其与家电基底，尤其是高平滑表面镀锌板间具有好的附着力。
本发明的第五个目的在于提供一种在基底上形成涂层的方法。
为达到上述第一个目的，本发明采用下述技术方案：
一种环氧改性聚酯树脂，其特征在于，按重量百分比计，其原料中包含以下组分：
Figure BDA0002317349180000021
进一步地，所述环氧改性聚酯树脂的固体含量为55-65％，羟值为60-80mgKOH/g，酸值≤5mgKOH/g，重均分子量25000-45000，玻璃化转变温度Tg为35-55℃。
进一步地，所述环氧改性聚酯树脂的25℃加德纳粘度为Z-Z3。
进一步地，所述环氧树脂的环氧值为0.05-0.25mol/100g。
进一步地，所述有机锡催化剂选自双(乙酰丙酮酸)二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡中的一种或多种。
进一步地，所述溶剂选自S150芳烃溶剂油、环己酮、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种。
进一步地，所述溶剂中，S150芳烃溶剂油、环己酮与丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为40-60:40-60:0-10。
为达到上述第二个目的，本发明采用下述技术方案：
一种环氧改性聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
将新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、间苯二甲酸和癸二酸的混合物在有机锡催化剂的作用下聚合，再加入环氧树脂，继续反应，再用溶剂稀释，得所述环氧改性聚酯树脂。
进一步地，所述制备方法具体包括如下步骤：
将新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、间苯二甲酸和癸二酸的混合物在惰性气体保护下加热至150-160℃，待混合物熔融后搅拌，加入有机锡催化剂，继续加热至220-240℃，反应至酸值达10-20mgKOH/g；冷却至150-160℃，加入环氧树脂，继续反应至酸值≤5mgKOH/g，抽真空，降温至80℃，加入溶剂稀释，得所述环氧改性聚酯树脂。
为达到上述第三个目的，本发明采用下述技术方案：
一种卷钢家电底漆组合物，所述组合物包含如上第一个目的所述的环氧改性聚酯树脂。
进一步地，按重量百分比计，所述底漆组合物包含如下组分：
Figure BDA0002317349180000022
进一步地，所述氨基树脂为三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化三聚氰胺树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、甲醚化脲醛树脂、丁醚化脲醛树脂、苯代三聚氰胺甲醛树脂中的一种或多种。
进一步地，所述异氰酸酯树脂为封闭型脂肪族多异氰酸酯树脂。
进一步地，所述异氰酸酯树脂选自2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、聚亚甲基-聚苯基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯的封闭物中的一种或多种。
进一步地，所述助剂选自润湿分散剂、附着力促进剂、防沉降剂、流平剂、消泡剂中的一种或多种。
进一步地，所述溶剂选自S150芳烃溶剂油、环己酮、丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯、乙酸丁酯以及2-丁酮中的一种或多种。
为达到上述第四个目的，本发明提供一种卷钢家电底漆，其由如上第三个目的所述的底漆组合物制备得到。
为达到上述第五个目的，本发明提供一种在基底上形成涂层的方法，该方法包括如下步骤：
将所述底漆组合物施加在基底表面上，经固化，形成涂层。
进一步地，所述基底为高平滑表面镀锌板。
本发明的有益效果如下：
本发明提供的卷钢家电底漆用环氧改性聚酯树脂将聚酯树脂和环氧树脂的优点有机地结合在一起，适用于能配套高平滑表面镀锌板的卷钢家电底漆，其采用的主树脂具备长链大分子聚酯树脂的柔韧性，同时在分子中引入环氧树脂，与封闭型异氰酸酯树脂交联后，得到的本发明中提供的底漆的综合性能达到高附着力和优异柔韧性之间的平衡，有效地解决了目前卷钢家电底漆对高平滑表面镀锌板附着力不足的问题。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
本发明的一个具体实施方式提供一种环氧改性聚酯树脂，按重量百分比计，其原料中包含以下组分：
Figure BDA0002317349180000031
在环氧改性聚酯树脂的合成过程中，采用的多元醇、多元酸和环氧树脂不同，得到的环氧改性聚酯树脂的类型和特性也不同。本实施方式中，通过选择特定含量及组成的多元酸、多元醇和环氧树脂为原料，得到具有特定结构和性能的环氧改性聚酯树脂。长链聚酯主链保证加工性能的基础上引入环氧基团提高树脂的附着力。包含该环氧改性聚酯树脂的底漆与卷钢家电用高平滑表面镀锌板间具有优异的附着力，很好地解决了现有底漆产品对高平滑表面镀锌板附着力不足的问题。
该环氧改性聚酯树脂的原料中，三羟基丙烷的添加量为0-5wt％，也即，其添加量可为0也可不为0，当其添加量不为0时，三羟基丙烷的添加量可为0.2-5wt％。
在一个优选示例中，所述环氧改性聚酯树脂的固体含量为55-65％，羟值为60-80mgKOH/g，酸值≤5mgKOH/g，重均分子量25000-45000，玻璃化转变温度Tg为35-55℃。示例性地，该环氧改性聚酯树脂的羟值包括但不限于65-80mgKOH/g、60-75mgKOH/g、65-75mgKOH/g、65-70mgKOH/g、68-75mgKOH/g、68-74mgKOH/g、65-68mgKOH/g、65mgKOH/g、68mgKOH/g、74mgKOH/g等。示例性地，该环氧改性聚酯树脂的酸值包括但不限于1-5mgKOH/g、1.5-5mgKOH/g、1.5-4mgKOH/g、1.5-3mgKOH/g、1.5-2.5mgKOH/g、2-3mgKOH/g、2.4-2.8mgKOH/g、1.6mgKOH/g、2.4mgKOH/g、2.8mgKOH/g等。示例性地，该环氧改性聚酯树脂的重均分子量包括但不限于25000-40000、28000-40000、28000-36000、25000-36000、28000-31000、31000-36000、28000、31000、36000等。
在一个优选示例中，所述环氧树脂的环氧值为0.05-0.25mol/100g。具体型号包括EPIKOTE 828EL、NPSN-901×75等，以及市场上可以购买得到的其他类似的环氧树脂。
在一个优选示例中，所述有机锡催化剂包括但不限于选自双(乙酰丙酮酸)二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡中的一种或多种。
在一个优选示例中，所述溶剂中包含S150芳烃溶剂油、环己酮、丙二醇甲醚醋酸酯、甲苯中的一种或多种。
在一个优选示例中，所述溶剂中包含S150芳烃溶剂油、环己酮、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种。进一步地，所述溶剂中，S150芳烃溶剂油、环己酮与丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为40-60:40-60:0-10。
本发明的又一个具体实施方式提供如上所述的环氧改性聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
将新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、间苯二甲酸和癸二酸的混合物在有机锡催化剂的作用下聚合，再加入环氧树脂，继续反应，再用溶剂稀释，得所述环氧改性聚酯树脂。
在一个优选示例中，所述制备方法包括如下步骤：
将新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、间苯二甲酸和癸二酸的混合物在惰性气体保护下加热至150-160℃，待混合物熔融后搅拌，加入有机锡催化剂，继续加热至220-240℃，反应至酸值达10-20mgKOH/g；冷却至150-160℃，加入环氧树脂，继续反应至酸值≤5mgKOH/g，抽真空，降温至80℃，加入溶剂稀释，得所述环氧改性聚酯树脂。
在又一个具体实施方式中，提供一种卷钢家电底漆组合物，所述底漆组合物包含如上所述的环氧改性聚酯树脂。
所述底漆组合物对高平滑表面镀锌板具有高附着力，生成的漆膜兼具优异的柔韧性和高附着力，可以有效解决目前卷钢家电底漆对高平滑表面镀锌板基材附着力不足的问题。
在一个优选示例中，按重量百分比计，所述底漆组合物包含如下组分：
在一个优选示例中，所述氨基树脂包括但不限于为三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化三聚氰胺树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、甲醚化脲醛树脂、丁醚化脲醛树脂、苯代三聚氰胺甲醛树脂中的一种或多种。
在一个优选示例中，所述异氰酸酯树脂为封闭型脂肪族多异氰酸酯树脂。所述异氰酸酯树脂选自2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、聚亚甲基-聚苯基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯的封闭物中的一种或多种。
在一个优选示例中，所述助剂包括但不限于选自润湿分散剂、附着力促进剂、防沉降剂、流平剂、消泡剂中的一种或多种。
在一个优选示例中，所述溶剂选自S150芳烃溶剂油、环己酮、丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯、乙酸丁酯以及2-丁酮中的一种或多种。进一步地，所述溶剂中，S150芳烃溶剂油、环己酮与丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为40-60:40-60:0-10。此优选条件下，溶剂不仅具有好的溶解作用，此外，溶剂在烘烤过程中的挥发速度要与基板温度变化和漆膜的固化过程相适应。将具有不同沸点和挥发速度的溶剂按一定比例混合，既能防止固化的初始阶段因大量溶剂逸出造成漆膜缩孔和流平不好，也能防止漆膜接近完全固化时还有较多溶剂逸出而造成气泡和爆孔。
在本发明的又一个具体实施方式中，提供一种卷钢家电底漆，其由如上所述的底漆组合物制备得到。
该底漆很好地解决了现有底漆无法很好地配套高平滑表面镀锌板、底漆附着力不足导致加工性和耐久性差的缺陷，可配合高平滑表面镀锌板在家电行业的推广，避免因外观平整度的优化而涂料技术未同步提高而影响到家电产品的长期使用性能和寿命，有利于资源节约和环保。
在本发明的又一个具体实施方式中，提供一种在基底上形成涂层的方法，该方法包括如下步骤：
将所述底漆组合物施加在基底表面上，经固化，形成涂层。
其中，基底优选为高平滑表面镀锌板。
所述施加的方式优选为涂覆。
以下结合一些具体实施例对本发明的技术方案进行说明：
各实施例中给出的主要原材料信息见表1。
表1主要原材料信息
原料名称 性质 供应商
YP5627B 高亚氨基甲醇醚化三聚氰胺甲醛树脂 元邦化工
YP5603 甲基化三聚氰胺甲醛树脂 元邦化工
DESMODUR BL3175A 封闭型多异氰酸酯 科思创
BIR-1110 封闭型多异氰酸酯 立邦自产
SHIELDEX C303 钙离子交换硅胶无毒防锈颜料，钙离子含量1‰ 格雷斯
SHIELDEX CS311 钙离子交换硅胶无毒防锈颜料，钙离子含量1‰ 格雷斯
TEGO DISPERS 710 碱性聚氨酯共聚物溶液，润湿分散剂 迪高
SN-7063附着力促进剂 聚环氧乙烷磷酸酯 深竹
MPA1078X 防沉降剂 海明斯德谦
VERSAFLOW BASE 丙烯酸树脂流平剂 三叶科技
DISPARLON L-1984-50S 消泡剂 帝斯巴隆
实施例1
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应釜中投入250克新戊二醇、58克2-甲基-1,3-丙二醇、151克对苯二甲酸、92克间苯二甲酸和55克癸二酸，在氮气或氩气等惰性气体保护下缓慢加热至160℃，待反应物熔融后开启搅拌，加入2克二月桂酸二丁基锡催化剂，继续加热至240℃下反应6小时，此时反应物澄清透明，测定反应物酸值为19.6mgKOH/g。冷却至160℃加入环氧值为0.2mol/100g的环氧树脂30克，加入40克二甲苯帮助回流，继续反应2小时，直至酸值5mgKOH/g以下，然后抽真空脱出树脂中的二甲苯、水和小分子残留物。降温至80℃，加入200克S150芳烃溶剂油和180克环己酮稀释，过滤，包装。
实施例2
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应釜中投入202克新戊二醇、32克2-甲基-1,3-丙二醇、81克对苯二甲酸、108克间苯二甲酸和77克癸二酸，在氮气或氩气等惰性气体保护下缓慢加热至160℃，待反应物熔融后开启搅拌，加入3克二月桂酸二丁基锡催化剂，继续加热至240℃下反应7小时，此时反应物澄清透明，测定反应物酸值为15.2mgKOH/g。冷却至160℃加入环氧值为0.05mol/100g的环氧树脂80克，加入50克二甲苯帮助回流，继续反应1.5小时，直至酸值5mgKOH/g以下，然后抽真空脱出树脂中的二甲苯、水和小分子残留物。降温至80℃，加入210克S150芳烃溶剂油和200克环己酮稀释，过滤，包装。
实施例3
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应釜中投入298克新戊二醇、22克2-甲基-1,3-丙二醇、12克三羟甲基丙烷、104克对苯二甲酸、55克间苯二甲酸和60克癸二酸，在氮气或氩气等惰性气体保护下缓慢加热至160℃，待反应物熔融后开启搅拌，加入5克二月桂酸二丁基锡催化剂，继续加热至240℃下反应8小时，此时反应物澄清透明，测定反应物酸值为10.8mgKOH/g。冷却至160℃加入环氧值为0.12mol/100g的环氧树脂50克，加入60克二甲苯帮助回流，继续反应1小时，直至酸值5mgKOH/g以下，然后抽真空脱出树脂中的二甲苯、水和小分子残留物。降温至80℃，加入200克S150芳烃溶剂油和200克环己酮稀释，过滤，包装。
上述实施例1-3的环氧改性聚酯树脂，其常规理化参数测试性能如表2所示。
表2实施例1-3环氧改性聚酯树脂的理化参数
项目 实施例1 实施例2 实施例3
质量固体含量 65％ 60％ 60％
25℃加德纳粘度 Z2 Z1 Z
酸值(mgKOH/g) 1.6 2.4 2.8
重均分子量(g/mol) 31000 28000 36000
羟值(mgKOH/g) 65 68 74
实施例4
取实施例1的环氧改性聚酯树脂150克，钛白粉R-996 60克，沉淀硫酸钡60克，防锈颜料(SHIELDEX C303)40克，润湿分散剂(TEGO DISPERS 710)1克，丙二醇甲醚醋酸酯PMA20克，S150芳烃溶剂油20克，混合后研磨至细度≤10μm，过滤得到半成品色浆；
取半成品色浆300克，加入实施例1的环氧改性聚酯树脂125克、氨基树脂(元邦YP5627B)20克、异氰酸酯树脂(DESMODUR BL3175A)50克，催化剂(NAX URETHANEACCELERATOR)1.5克、附着力促进剂(SN-7063)6克，流平剂(VERSAFLOW BASE)2.5克，消泡剂(DISPARLON L-1984-50S)1克，溶剂环己酮10克，S150芳烃溶剂油10克，搅拌均匀，根据需要调节颜色、光泽、粘度，调节混合物的粘度为120±10秒，用涂-4杯测定，过滤包装得到高附着力卷材底漆组合物。
涂装制板：将涂料在清洁后有前处理的高平滑表面镀锌板用线棒辊涂，在320℃烘箱中烘烤40s，PMT金属板温216-224℃，得到膜厚为5μm底漆涂层。取市面上可以购买的立邦自产FLC188聚酯面漆，用线棒辊涂在本实施例的底漆上，在320℃烘箱中烘烤40s，金属板温PMT 216-224℃，得到膜厚为15μm的面漆。
实施例5
取实施例2的环氧改性聚酯树脂180克，钛白粉R-996 45克，沉淀硫酸钡45克，防锈颜料(SHIELDEX C303)60克，润湿分散剂(TEGO DISPERS 710)1克，丙二醇甲醚醋酸酯PMA30克，S150芳烃溶剂油30克，混合后研磨至细度≤10μm，过滤得到半成品色浆；
取半成品色浆300克，加入实施例2的环氧改性聚酯树脂100克、氨基树脂(元邦YP5603)10克、异氰酸酯树脂(BIR-1110)60克，催化剂(NAX URETHANE ACCELERATOR)2克、附着力促进剂(SN-7063)6克，流平剂(VERSAFLOW BASE)2.5克，消泡剂(DISPARLON L-1984-50S)1克，溶剂环己酮5克，S150芳烃溶剂油5克，搅拌均匀，根据需要调节颜色、光泽、粘度，调节混合物的粘度为120±10秒，用涂-4杯测定，过滤包装得到高附着力卷材底漆组合物。
涂装制板：将涂料在清洁后有前处理的高平滑表面镀锌板用线棒辊涂，在320℃烘箱中烘烤40s，PMT金属板温216-224℃，得到膜厚为5μm底漆涂层。取市面上可以购买的立邦自产FLC188聚酯面漆，用线棒辊涂在本实施例的底漆上，在320℃烘箱中烘烤40s，金属板温PMT 216-224℃，得到膜厚为15μm的面漆。
实施例6
取实施例3的环氧改性聚酯树脂120克，钛白粉R-996 30克，沉淀硫酸钡30克，防锈颜料(SHIELDEX CS311)90克，润湿分散剂(TEGO DISPERS 710)1克，丙二醇甲醚醋酸酯PMA25克，S150芳烃溶剂油25克，混合后研磨至细度≤10μm，过滤得到半成品色浆；
取半成品色浆300克，加入实施例3的环氧改性聚酯树脂150克、氨基树脂(元邦YP5627B)12克、异氰酸酯树脂(DESMODUR BL3175A)80克，催化剂(NAX URETHANEACCELERATOR)3克、附着力促进剂(SN-7063)6克，流平剂(VERSAFLOW BASE)2.5克，消泡剂(DISPARLON L-1984-50S)1克，溶剂环己酮15克，S150芳烃溶剂油15克，搅拌均匀，根据需要调节颜色、光泽、粘度，调节混合物的粘度为120±10秒，用涂-4杯测定，过滤包装得到高附着力卷材底漆组合物。
涂装制板：将涂料在清洁后有前处理的高平滑表面镀锌板用线棒辊涂，在320℃烘箱中烘烤40s，PMT金属板温216-224℃，得到膜厚为5μm底漆涂层。取市面上可以购买的立邦自产FLC188聚酯面漆，用线棒辊涂在本实施例的底漆上，在320℃烘箱中烘烤40s，金属板温PMT 216-224℃，得到膜厚为15μm的面漆。
对比例1
取市面上购得的饱和聚酯树脂DYNAPOL LH 826-05AN 150克，钛白粉R-996 60克，沉淀硫酸钡60克，防锈颜料(SHIELDEX C303)40克，润湿分散剂(TEGO DISPERS 710)1克，丙二醇甲醚醋酸酯PMA 20克，S150芳烃溶剂油20克，混合后研磨至细度≤10μm，过滤得到半成品色浆；
取半成品色浆300克，加入饱和聚酯树脂DYNAPOL LH 826-05AN 125克、氨基树脂(元邦YP5627B)7.5克、聚氨酯(DESMODUR BL3175A)50克，催化剂(NAX URETHANEACCELERATOR)1.5克、附着力促进剂(SN-7063)6克，流平剂(VERSAFLOW BASE)2.5克，消泡剂(DISPARLON L-1984-50S)1克，溶剂乙二醇丁醚5克，S150芳烃溶剂油5克，搅拌均匀，根据需要调节颜色、光泽、粘度，调节混合物的粘度为120±10秒，用涂-4杯测定，过滤包装得到高附着力卷材底漆组合物。
涂装制板：将涂料在清洁后有前处理的高平滑表面镀锌板用线棒辊涂，在320℃烘箱中烘烤40s，PMT金属板温216-224℃，得到膜厚为5μm底漆涂层。取市面上可以购买的立邦自产FLC188聚酯面漆，用线棒辊涂在本实施例的底漆上，在320℃烘箱中烘烤40s，金属板温PMT 216-224℃，得到膜厚为15μm的面漆。
对比例2
取市面上购得的饱和聚酯树脂ES-420180克，钛白粉R-996 45克，沉淀硫酸钡45克，防锈颜料(SHIELDEX C303)60克，润湿分散剂(TEGO DISPERS 710)1克，丙二醇甲醚醋酸酯PMA 30克，S150芳烃溶剂油30克，混合后研磨至细度≤10μm，过滤得到半成品色浆；
取半成品色浆300克，加入饱和聚酯树脂ES-420 100克、氨基树脂(元邦YP5603)10克、异氰酸酯树脂(BIR-1110)60克，催化剂(NAX URETHANE ACCELERATOR)2克、附着力促进剂(SN-7063)6克，流平剂(VERSAFLOW BASE)2.5克，消泡剂(DISPARLON L-1984-50S)1克，溶剂环己酮5克，S150芳烃溶剂油5克，搅拌均匀，根据需要调节颜色、光泽、粘度，调节混合物的粘度为120±10秒，用涂-4杯测定，过滤包装得到高附着力卷材底漆组合物。
涂装制板：将涂料在清洁后有前处理的高平滑表面镀锌板用线棒辊涂，在320℃烘箱中烘烤40s，PMT金属板温216-224℃，得到膜厚为5μm底漆涂层。取市面上可以购买的立邦自产FLC188聚酯面漆，用线棒辊涂在本实施例的底漆上，在320℃烘箱中烘烤40s，金属板温PMT 216-224℃，得到膜厚为15μm的面漆。
对比例3
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应釜中投入309克新戊二醇、23克三羟甲基丙烷、104克对苯二甲酸、55克间苯二甲酸和60克癸二酸，在氮气或氩气等惰性气体保护下缓慢加热至160℃，待反应物熔融后开启搅拌，加入5克二月桂酸二丁基锡催化剂，继续加热至240℃下反应8小时，此时反应物澄清透明，测定反应物酸值为10.8mgKOH/g。冷却至160℃加入环氧值为0.12mol/100g的环氧树脂50克，加入60克二甲苯帮助回流，继续反应1小时，直至酸值5mgKOH/g以下，然后抽真空脱出树脂中的二甲苯、水和小分子残留物。降温至80℃，加入200克S150芳烃溶剂油和200克环己酮稀释，过滤，包装，得到卷材底漆组合物。
将此对比例3得到的环氧改性聚酯树脂替换实施例4中的环氧改性聚酯树脂，并按实施例4的方法制备得到底漆，涂装制板。
对比例4
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应釜中投入298克新戊二醇、22克2-甲基-1,3-丙二醇、12克三羟甲基丙烷、104克对苯二甲酸、55克间苯二甲酸，在氮气或氩气等惰性气体保护下缓慢加热至160℃，待反应物熔融后开启搅拌，加入5克二月桂酸二丁基锡催化剂，继续加热至240℃下反应8小时，此时反应物澄清透明，测定反应物酸值为10.8mgKOH/g。冷却至160℃加入环氧值为0.12mol/100g的环氧树脂50克，加入60克二甲苯帮助回流，继续反应1小时，直至酸值5mgKOH/g以下，然后抽真空脱出树脂中的二甲苯、水和小分子残留物。降温至80℃，加入200克S150芳烃溶剂油和200克环己酮稀释，过滤，包装，得到卷材底漆组合物。
将此对比例4得到的环氧改性聚酯树脂替换实施例4中的环氧改性聚酯树脂，并按实施例4的方法制备得到底漆，涂装制板。
基于高平滑度卷材基材，上述实施例4-6和对比例1-4的卷钢家电底漆配套面漆的常规性能测试结果见表3。
本发明的T弯按照ASTM D 4145标准进行检测。
本发明的铅笔划伤按照ASTM D 3363标准进行检测。
本发明的耐MEK擦拭按照海尔企标Q/HR 0502008-2009标准进行检测。
本发明的耐盐雾测试按照ASTM B 117标准进行检测。
本发明的耐酸碱按照ASTM D 1308标准进行检测。
表3实施例4-6和对比例1-4常规性能测试结果
实施例4 实施例5 实施例6 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
T弯，无剥落/无裂纹 0T 0T 0T 2T 2T 1T 1T
杯涂(7mm) 5级 5级 5级 3级 2级 4级 4级
百格 5级 5级 5级 5级 5级 5级 5级
耐MEK擦拭,不露底漆 >150 >150 >150 >100 >100 >100 >100
铅笔硬度，划伤，三菱铅笔 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H
沸水煮2h/冲击9J 5级 5级 5级 4级 3级 5级 5级
沸水煮2h/杯突7mm 5级 5级 5级 2级 1级 5级 5级
耐盐雾 360h OK 360h OK 360h OK 240h OK 240h OK 360h OK 360h OK
耐硫酸(5％,24h) OK OK OK OK OK OK OK
耐硫酸(5％,48h) OK OK OK 起泡 起泡 OK OK
耐氢氧化钠(5％,24h) OK OK OK OK OK OK OK
耐氢氧化钠(5％,48h) OK OK OK 起泡 起泡 OK OK
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (10)

1.一种环氧改性聚酯树脂，其特征在于，按重量百分比计，其原料中包含以下组分：
Figure FDA0002317349170000011
2.根据权利要求1所述的环氧改性聚酯树脂，其特征在于，所述环氧改性聚酯树脂的固体含量为55-65％，羟值为60-80mgKOH/g，酸值≤5mgKOH/g，重均分子量25000-45000，玻璃化转变温度Tg为35-55℃；
优选地，所述环氧改性聚酯树脂的25℃加德纳粘度为Z-Z3；
优选地，所述环氧树脂的环氧值为0.05-0.25mol/100g；
优选地，所述有机锡催化剂选自双(乙酰丙酮酸)二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的环氧改性聚酯树脂，其特征在于，所述溶剂包含S150芳烃溶剂油、环己酮、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种；优选地，所述溶剂中，S150芳烃溶剂油、环己酮与丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为40-60:40-60:0-10。
4.如权利要求1-3任一项所述的环氧改性聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、间苯二甲酸和癸二酸的混合物在有机锡催化剂的作用下聚合，再加入环氧树脂，继续反应，再用溶剂稀释，得所述环氧改性聚酯树脂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
将新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、间苯二甲酸和癸二酸的混合物在惰性气体保护下加热至150-160℃，待混合物熔融后搅拌，加入有机锡催化剂，继续加热至220-240℃，反应至酸值达10-20mgKOH/g；冷却至150-160℃，加入环氧树脂，继续反应至酸值≤5mgKOH/g，抽真空，降温至80℃，加入溶剂稀释，得所述环氧改性聚酯树脂。
6.一种卷钢家电底漆组合物，其特征在于，所述组合物包含如权利要求1-3任一项所述的环氧改性聚酯树脂。
7.根据权利要求6所述的底漆组合物，其特征在于，按重量百分比计，包含如下组分：
Figure FDA0002317349170000021
8.根据权利要求7所述的底漆组合物，其特征在于，所述氨基树脂为三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化三聚氰胺树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、甲醚化脲醛树脂、丁醚化脲醛树脂、苯代三聚氰胺甲醛树脂中的一种或多种；
优选地，所述异氰酸酯树脂为封闭型脂肪族多异氰酸酯树脂；
优选地，所述助剂选自润湿分散剂、附着力促进剂、防沉降剂、流平剂、消泡剂中的一种或多种。
9.一种卷钢家电底漆，其特征在于，由权利要求6-8任一项所述的底漆组合物制备得到。
10.一种在基底上形成涂层的方法，其特征在于，包括如下步骤：
将权利要求6-8任一项所述底漆组合物施加在基底表面上，经固化，形成涂层；
优选地，所述基底为高平滑表面镀锌板。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111484784A (zh) * 2020-06-17 2020-08-04 山东省博兴县华丰新型材料有限公司 一种耐久性彩涂钢卷及其制备方法
CN111534191A (zh) * 2020-04-17 2020-08-14 立邦工业涂料(上海)有限公司 一种耐盐雾卷材家电用底漆
CN112778529A (zh) * 2020-12-30 2021-05-11 万博新材料科技（南通）有限公司 一种卷材底漆用聚酯改性环氧树脂的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06256712A (ja) * 1993-03-08 1994-09-13 Toyobo Co Ltd 塗料用樹脂組成物
CN1970601A (zh) * 2006-12-06 2007-05-30 上海振华造漆厂 一种卷材背面漆用环氧改性聚酯树脂及其制备方法
CN101343353A (zh) * 2008-08-12 2009-01-14 无锡市虎皇漆业有限公司 卷钢底漆专用聚酯树脂及其制备方法
CN102911585A (zh) * 2012-09-28 2013-02-06 广州擎天实业有限公司 一种中高档汽车铝轮毂专用底粉涂料及其制备方法
CN102993422A (zh) * 2012-11-30 2013-03-27 无锡市虎皇漆业有限公司 一种卷材涂料底漆用环氧改性饱和聚酯树脂及卷材涂料底漆

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06256712A (ja) * 1993-03-08 1994-09-13 Toyobo Co Ltd 塗料用樹脂組成物
CN1970601A (zh) * 2006-12-06 2007-05-30 上海振华造漆厂 一种卷材背面漆用环氧改性聚酯树脂及其制备方法
CN101343353A (zh) * 2008-08-12 2009-01-14 无锡市虎皇漆业有限公司 卷钢底漆专用聚酯树脂及其制备方法
CN102911585A (zh) * 2012-09-28 2013-02-06 广州擎天实业有限公司 一种中高档汽车铝轮毂专用底粉涂料及其制备方法
CN102993422A (zh) * 2012-11-30 2013-03-27 无锡市虎皇漆业有限公司 一种卷材涂料底漆用环氧改性饱和聚酯树脂及卷材涂料底漆

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111534191A (zh) * 2020-04-17 2020-08-14 立邦工业涂料(上海)有限公司 一种耐盐雾卷材家电用底漆
CN111484784A (zh) * 2020-06-17 2020-08-04 山东省博兴县华丰新型材料有限公司 一种耐久性彩涂钢卷及其制备方法
CN112778529A (zh) * 2020-12-30 2021-05-11 万博新材料科技（南通）有限公司 一种卷材底漆用聚酯改性环氧树脂的制备方法

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