CN110845496A - 一种电子传输材料及其合成方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种电子传输材料及其合成方法与应用,属于有机光电材料制备及应用技术领域。本发明提供一种电子传输材料,其分子结构如通式I所示:

Description

一种电子传输材料及其合成方法与应用
技术领域
本发明属于有机光电材料制备及应用技术领域,具体涉及一种电子传输材料及其合成方法与应用。
背景技术
有机电致发光二极管(OLED)由于同时具备自发光,不需背光源、对比度高、厚度薄、视角广、反应速度快、可用于挠曲性面板、使用温度范围广、构造及制程较简单等优异的特性,经过二十余年的不断研究与发展,该技术已经逐步应用在智能手机、平板电视、虚拟现实商品中。
延长OLED的寿命,提高发光效率是OLED显示器实现产业化的关键,为了提高有机电致发光器件的亮度、效率和寿命,通常在器件中使用多层结构。这些多层结构通常包括:空穴注入层,空穴传输层,电子阻挡层,发光层和电子传输层,电子注入层等等。
在OLED材料中,一般电子的迁移率要比空穴迁移率低2-3个数量级,因此OLED中电子和空穴的数量远远大于电子的数量。因此发展高效的电子传输材料对提高OLED的效率是非常重要的。电子传输材料的构建中引入吸电子的吡啶,咪唑,三嗪等基团有利于提高材料的电子迁移率。是OLED电子传输层很好的选择。
发明内容
本发明要解决现有技术中的技术问题,提供一种电子传输材料及其合成方法与应用,本发明提供的材料作为有机电致发光器件的电子传输材料能够提高器件的发光效率。
为了解决上述技术问题,本发明的技术方案具体如下:
本发明提供一种电子传输材料,其分子结构如通式I所示:
Figure BDA0002282337710000021
其中,Ar1为取代或非取代的烷基、取代或非取代的环烷基、取代或非取代的杂环烷基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的炔基、取代或非取代的芳基、芳氧基、或者取代或非取代的杂芳基;
R1,R2各自独立地表示氢、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂芳基;
L表示化学键、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂芳基;
X1-X8为碳原子或杂原子,且X1-X8中至少一个为O、S、N、或Si的杂原子,优选为N原子。
在上述技术方案中,优选Ar1为取代或非取代的C1~C30烷基、取代或非取代的C3~C30环烷基、取代或非取代的C3~C30杂环烷基、取代或非取代的C1~C8烷氧基、取代或非取代的C2~C6烯基、取代或非取代的C2~C6炔基、取代或非取代的C6~C30芳基、C6~C30芳氧基、或者取代或非取代的C4~C12杂芳基。
在上述技术方案中,进一步优选Ar1为苯、萘、蒽、菲、芘、联苯基、咪唑、噁唑、噻唑、呋喃、及前述取代基的衍生物中的一种。
在上述技术方案中,优选R1,R2各自独立地表示取代或非取代的C1-C30烷基、取代或非取代的C6-C30芳基、或者取代或非取代的C3-C30杂芳基。
在上述技术方案中,优选R1,R2分别与相邻取代基连接形成单环或多环,具体为C3-C30的脂肪族环或芳香族环。
在上述技术方案中,当R1,R2分别与相邻取代基连接形成单环或多环时,其碳原子被置换为O、S、N、Se、Si中的一个或以上。
在上述技术方案中,优选L表示化学键、取代或非取代的C6-C12芳基、或者取代或非取代的C6-C12的杂芳基;取代或非取代的C6-C12芳基,在此基础上或可带有C4-C30的侧链芳基或者杂芳香基团,该侧链上含有或不含有O、S、N、Se、Si等杂原子。
在本发明中,术语“取代或非取代的”意指被选自以下的一个、两个或更多个取代基取代:氘、卤素基团、腈基、羟基、羰基、酯基、甲硅烷基、硼基、取代或非取代的烷基、取代或非取代的环烷基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的烷基胺基、取代或非取代的杂环基胺基、取代或非取代的芳基胺基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的杂环基,或者被以上所示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代,或者不具有取代基。例如,“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以包括联苯基。换言之,联苯基可以为芳基,或者可以解释为两个苯基相连接的取代基。
在本发明中,杂芳基是指包括含有至少一个杂原子的芳香族和非芳香族环状基团。任选地,所述至少一个杂原子选自O、S、N、P、B、Si和Se,优选地O、S或N。优选的非芳香族环状基团是含有包括至少一个杂原子的3到7个环原子的杂环基,并且包括环胺,如吗啉基、哌啶基、吡咯烷基等,和环醚/硫醚,如四氢呋喃、四氢吡喃、四氢噻吩等。另外,杂环基可以是任选被取代的。
在上述技术方案中,最优选所述电子传输材料选自以下结构中的任意一种:
Figure BDA0002282337710000041
Figure BDA0002282337710000061
Figure BDA0002282337710000071
Figure BDA0002282337710000081
Figure BDA0002282337710000091
Figure BDA0002282337710000101
以上仅列举了一些具体的结构形式,但是这系列化合物不局限于上述分子结构,凡是一些简单基团及其取代的基团和取代位置的简单变换就可以得到其他具体的分子结构,在此不再一一赘述。
本发明还提供一种电子传输材料的合成方法,包括以下步骤:
步骤1、化学式1所示的化合物的合成
1)N2保护下,反应物A、反应物B、四(三苯基膦)钯和碳酸钾加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中,升温后回流,反应结束后,冷却至室温,加入水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶,得到中间体1;
2)将中间体1和N-溴代丁二酰亚胺加入到二氯甲烷中,室温搅拌,反应结束后,得到中间体2;
3)N2保护下,中间体2、反应物C、四(三苯基膦)钯和碳酸钾加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中,升温后回流,反应结束后,冷却至室温,加入水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶,得到化学式1所示的化合物;
化学式1所示的化合物的合成路线如下:
Figure BDA0002282337710000111
步骤2、化学式2所示的化合物的合成
1)N2保护下,将反应物D、反应物E、四(三苯基膦)钯和碳酸钾加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中,升温后回流,反应结束后,冷却至室温,加入水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶,得到中间体3;
2)将亚磷酸三乙酯加入中间体3,升温后搅拌,反应完毕,冷却至室温加入蒸馏水;将反应液加入到水中,有大量的固体析出,搅拌过滤,固体中加入二氯甲烷,搅拌固体基本溶解,加入石油醚,搅拌过滤烘干,得到化学式2所示的化合物;
化学式2所示的化合物的合成路线如下:
Figure BDA0002282337710000121
步骤3、通式I所示的化合物的合成
将化学式1所示化合物和化学式2所示化合物溶于甲苯之后,在氮气氛围下加入三(二亚苄基丙酮)二钯、三叔丁基膦、叔丁醇钠,反应温度升温后搅拌混合物,接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取,使用硫酸镁干燥萃取的有机层,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂,用管柱色谱法纯化剩余物质获得终产品通式I所示的化合物;
通式I所示的化合物的合成路线:
Figure BDA0002282337710000122
上述合成路线中出现的R1、R2、X1~X8、Ar1、L与上述通式I中限定的范围相同,Hal代表卤素F、Cl、Br、或I,优选为Cl或Br。
本发明还提供一种上述电子传输材料用于制备有机电致发光器件的应用。
上述所述的有机电致发光器件,包括:
第一电极、第二电极和置于两电极之间的有机物层。
所述有机物层至少包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和既具备电子传输又具备电子注入技能层中的一种或几种。
所述有机物层至少一层中包含本发明所述的电子传输材料。
所述电子传输层含有本发明所述的电子传输材料。
本发明所述的器件可以用于有机发光器件、有机太阳能电池、电子纸、有机感光体或有机薄膜晶体管。
本发明的有益效果是:
本发明提供一种新型结构的电子传输材料,由本发明提供的材料作为有机电致发光器件的电子传输材料能够提高器件的发光效率。
本发明提供一种的电子传输材料的制备方法,具有合成工艺简单,产物纯度高的优点。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步详细地说明。
[实施例1]:化合物1的合成:
Figure BDA0002282337710000141
化学式1-1所示的化合物的合成:
1)N2保护下,将A-1(100mmol)、B-1(100mmol)、四(三苯基膦)钯(1mmol)和碳酸钾(240mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到中间体1-1(32.7g,86%)。
2)中间体1-1(80mmol)和NBS(90mmol)加入到二氯甲烷中,室温搅拌4h,反应结束后,得到中间体2-1(30.0g,85%)。
3)N2保护下,将中间体2-1(62mmol)、C-1(68mmol)、四(三苯基膦)钯(0.7mmol)和碳酸钾(144mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到化学式1-1所示的化合物(24.3g,80%)。
化学式2-1所示的化合物的合成:
1)N2保护下,将D-1(80mmol)、E-1(90mmol)、四(三苯基膦)钯(0.8mmol)和碳酸钾(180mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到中间体3-1(13.0g,81%)。
2)将中间体3-1(62mmol)加入1L三口瓶中,加入300mL亚磷酸三乙酯,升温至155℃搅拌5h,反应完毕,冷却至室温加入4L蒸馏水;将反应液缓慢加入到水中,有大量的固体析出,搅拌过滤,固体中加入2L二氯甲烷,搅拌固体基本溶解,加入石油醚2L,有固体析出,搅拌1h,过滤烘干。得到化学式2-1所示的化合物(8.8g,84%)。
终产品1的合成:
在反应容器中加入化学式1-1所示的化合物(48mmol)和化学式2-1所示的化合物(48mmol)溶于200mL甲苯之后,在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.5mmol)、P(t-Bu)3(2.5mmol)、t-BuONa(150mmol)。添加后,使反应温度缓慢升温到110℃,并且搅拌混合物10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质,获得终产品1(22.7g,产率为76%,Mw:623.76)。
[实施例2]:化合物3的合成:
化学式1-3所示的化合物的合成:
1)N2保护下,将A-3(100mmol)、B-3(100mmol)、四(三苯基膦)钯(1mmol)和碳酸钾(240mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到中间体1-3(33.3g,82%)。
2)中间体1-3(80mmol)和NBS(90mmol)加入到二氯甲烷中,室温搅拌4h,反应结束后,得到中间体2-3(32.5g,84%)。
3)N2保护下,将中间体2-3(62mmol)、C-3(68mmol)、四(三苯基膦)钯(0.7mmol)和碳酸钾(144mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到化学式1-3所示的化合物(27.1g,85%)。
化学式2-3所示的化合物的合成:
1)N2保护下,将D-3(80mmol)、E-3(90mmol)、四(三苯基膦)钯(0.8mmol)和碳酸钾(180mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到中间体3-3(13.5g,84%)。
2)将中间体3-3(62mmol)加入1L三口瓶中,加入300mL亚磷酸三乙酯,升温至155℃搅拌5h,反应完毕,冷却至室温加入4L蒸馏水;将反应液缓慢加入到水中,有大量的固体析出,搅拌过滤,固体中加入2L二氯甲烷,搅拌固体基本溶解,加入石油醚2L,有固体析出,搅拌1h,过滤烘干。得到化学式2-3所示的化合物(9.0g,86%)。
终产品3的合成:
在反应容器中加入化学式1-3所示的化合物(48mmol)和化学式2-3所示的化合物(48mmol)溶于200mL甲苯之后,在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.5mmol)、P(t-Bu)3(2.5mmol)、t-BuONa(150mmol)。添加后,使反应温度缓慢升温到110℃,并且搅拌混合物10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质获得终产品3(24.6g,产率为79%,Mw:649.71)。
[实施例3]:化合物10的合成:
Figure BDA0002282337710000181
化学式1-10所示的化合物的合成:
1)N2保护下,将A-10(100mmol)、B-10(100mmol)、四(三苯基膦)钯(1mmol)和碳酸钾(240mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到中间体1-10(27.2g,82%)。
2)中间体1-10(80mmol)和NBS(90mmol)加入到二氯甲烷中,室温搅拌4h,反应结束后,得到中间体2-10(27.6g,84%)。
3)N2保护下,将中间体2-10(62mmol)、C-10(68mmol)、四(三苯基膦)钯(0.7mmol)和碳酸钾(144mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到化学式1-10所示的化合物(23.6g,86%)。
化学式2-10所示的化合物的合成:
1)N2保护下,将D-10(80mmol)、E-10(90mmol)、四(三苯基膦)钯(0.8mmol)和碳酸钾(180mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到中间体3-10(21.2g,84%)。
2)将中间体3-10(62mmol)加入1L三口瓶中,加入300mL亚磷酸三乙酯,升温至155℃搅拌5h,反应完毕,冷却至室温加入4L蒸馏水;将反应液缓慢加入到水中,有大量的固体析出,搅拌过滤,固体中加入2L二氯甲烷,搅拌固体基本溶解,加入石油醚2L,有固体析出,搅拌1h,过滤烘干。得到化学式2-10所示的化合物(14.6g,83%)。
终产品10的合成:
在反应容器中加入化学式1-10所示的化合物(48mmol)和化学式2-10所示的化合物(48mmol)溶于200mL甲苯之后,在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.5mmol)、P(t-Bu)3(2.5mmol)、t-BuONa(150mmol)。添加后,使反应温度缓慢升温到110℃,并且搅拌混合物10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质获得终产品10(23.5g,产率为71%,Mw:690.37)。
[实施例4]:化合物17的合成:
Figure BDA0002282337710000201
化学式1-17所示的化合物的合成:
1)N2保护下,将A-17(100mmol)、B-17(100mmol)、四(三苯基膦)钯(1mmol)和碳酸钾(240mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到中间体1-17(28.7g,87%)。
2)中间体1-17(80mmol)和NBS(90mmol)加入到二氯甲烷中,室温搅拌4h,反应结束后,得到中间体2-17(26.8g,82%)。
3)N2保护下,将中间体2-17(62mmol)、C-17(68mmol)、四(三苯基膦)钯(0.7mmol)和碳酸钾(144mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到化学式1-17所示的化合物(23.2g,85%)。
化学式2-17的合成:
1)N2保护下,将D-17(80mmol)、E-17(90mmol)、四(三苯基膦)钯(0.8mmol)和碳酸钾(180mmol)加入到150mL甲苯、50mL乙醇、50mL水的混合溶剂中,升温至回流反应8h,反应结束后,冷却至室温,加入200mL水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶(150mL),得到中间体3-17所示的化合物(18.8g,81%)。
2)将中间体3-17(62mmol)加入1L三口瓶中,加入300mL亚磷酸三乙酯,升温至155℃搅拌5h,反应完毕,冷却至室温加入4L蒸馏水;将反应液缓慢加入到水中,有大量的固体析出,搅拌过滤,固体中加入2L二氯甲烷,搅拌固体基本溶解,加入石油醚2L,有固体析出,搅拌1h,过滤烘干。得到化学式2-17所示的化合物(13.7g,86%)。
终产品17的合成:
在反应容器中加入化学式1-17所示的化合物(48mmol)和化学式2-17所示的化合物(48mmol)溶于200mL甲苯之后,在氮气氛围下加入Pd2(dba)3(0.5mmol)、P(t-Bu)3(2.5mmol)、t-BuONa(150mmol)。添加后,使反应温度缓慢升温到110℃,并且搅拌混合物10h。接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取反应溶液。接着使用硫酸镁干燥萃取的有机层,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂。用管柱色谱法纯化剩余物质获得终产品17(24.5g,产率为77%,Mw:662.52)。
其他化合物的合成方法与上述相同,再此不一一赘述,其他合成实施例质谱或分子式如下表1所示:
表1:
化合物 分子式 质谱理论值 质谱测试值
18 C<sub>36</sub>H<sub>23</sub>N<sub>3</sub> 497.19 497.23
20 C<sub>40</sub>H<sub>25</sub>N<sub>3</sub> 547.20 547.28
24 C<sub>54</sub>H<sub>48</sub>N<sub>2</sub> 724.38 724.64
27 C<sub>43</sub>H<sub>30</sub>N<sub>4</sub> 602.25 602.16
28 C<sub>58</sub>H<sub>35</sub>N<sub>3</sub> 773.28 773.25
30 C<sub>47</sub>H<sub>28</sub>N<sub>2</sub>S 652.20 652.34
35 C<sub>48</sub>H<sub>29</sub>N<sub>3</sub> 647.24 647.36
37 C<sub>42</sub>H<sub>27</sub>N<sub>3</sub> 573.22 573.31
40 C<sub>56</sub>H<sub>35</sub>N<sub>3</sub> 749.28 749.33
42 C<sub>50</sub>H<sub>33</sub>N<sub>5</sub> 703.27 703.36
46 C<sub>39</sub>H<sub>24</sub>N<sub>4</sub> 548.20 548.31
50 C<sub>46</sub>H<sub>29</sub>N<sub>5</sub> 651.24 651.41
52 C<sub>45</sub>H<sub>28</sub>N<sub>2</sub> 596.23 596.33
[实施例5]:有机电致发光器件制备
将费希尔公司涂层厚度为的ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次,超声波洗涤30min,用蒸馏水反复清洗2次,超声波洗涤10min,蒸馏水清洗结束后,异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥,转移到等离子体清洗机里,将上述基板洗涤5min,送到蒸镀机里。将已经准备好的ITO透明电极上蒸镀厚度为50nm的4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2-TNATA)作为空穴注入层。在形成的空穴注入层上面真空蒸镀厚度为30nm的N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基-(1,1'-联苯)-4,4'-二胺(a-NPD)作为空穴传输层。然后在上述空穴传输层上蒸镀厚度为30nm的蓝色主体材料9,10-二(2-萘基)蒽(AND)和掺杂材料N1,N1,N6,N6-四苯基芘-1,6-二胺(TPPDA)。主体材料和掺杂材料的重量比为95:5。接着在上述发光层上真空蒸镀厚度为10nm的双(2-甲基-8-羟基喹啉-N1,08)-(1,1’-联苯-4-羟基)铝(BAlq)作为空穴阻挡层。在上述空穴阻挡层上真空蒸镀厚度为40nm的化合物1,作为电子传输层。在上述电子传输层上真空蒸镀厚度为0.5nm氟化锂(LiF),作为电子注入层。最后蒸镀厚度为150nm的铝作为阴极,以此完成了有机电致发光器件的制备。
实施例6~21:按照实施例5的方法,将电子传输层材料化合物1分别置换为实施例中的化合物3,10,17,18,20,24,27,28,30,35,37,40,42,46,50,52,制作得到相应化合物的有机电致发光器件。
比较例1
按照实施例5相同的方法制备有机电致发光器件,电子传输层化合物结构如下:
对上述制备的有机电致发光器件加以正向直流偏置电压,利用Photo Research公司的PR-650光度测量设备测定有机电致发光特性,并在5000cd/m2的基准灰度下利用McScience公司的寿命测定装置测定了T95的寿命。结果见表2。
表2:实施例5~实施例21以及比较例1中有机电致发光器件检测结果
Figure BDA0002282337710000232
Figure BDA0002282337710000241
从上述表2结果中可以看出,使用本发明提供的材料作为电子传输层所制备的有机电致发光器件,与使用比较例化合物Alq3作为电子传输层所制备的有机电致发光器件相比,驱动电压以及电流密度明显降低,发光效率以及寿命得到显著提高。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种电子传输材料,其特征在于,其分子结构如通式I所示:
Figure FDA0002282337700000011
其中,Ar1为取代或非取代的烷基、取代或非取代的环烷基、取代或非取代的杂环烷基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的炔基、取代或非取代的芳基、芳氧基、或者取代或非取代的杂芳基;
R1,R2各自独立地表示氢、取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂芳基;
L表示化学键、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂芳基;
X1-X8为碳原子或杂原子,且X1-X8中至少一个为O、S、N、或Si的杂原子。
2.根据权利要求1所述的电子传输材料,其特征在于,Ar1为取代或非取代的C1~C30烷基、取代或非取代的C3~C30环烷基、取代或非取代的C3~C30杂环烷基、取代或非取代的C1~C8烷氧基、取代或非取代的C2~C6烯基、取代或非取代的C2~C6炔基、取代或非取代的C6~C30芳基、C6~C30芳氧基、或者取代或非取代的C4~C12杂芳基。
3.根据权利要求1所述的电子传输材料,其特征在于,Ar1为苯、萘、蒽、菲、芘、联苯基、咪唑、噁唑、噻唑、呋喃、及前述取代基的衍生物中的一种。
4.根据权利要求1所述的电子传输材料,其特征在于,R1,R2各自独立地表示取代或非取代的C1-C30烷基、取代或非取代的C6-C30芳基、或者取代或非取代的C3-C30杂芳基。
5.根据权利要求1所述的电子传输材料,其特征在于,R1,R2分别与相邻取代基连接形成单环或多环,具体为C3-C30的脂肪族环或芳香族环。
6.根据权利要求1所述的电子传输材料,其特征在于,当R1,R2分别与相邻取代基连接形成单环或多环时,其碳原子被置换为O、S、N、Se、Si中的一个或以上。
7.根据权利要求1所述的电子传输材料,其特征在于,L表示化学键、取代或非取代的C6-C12芳基、或者取代或非取代的C6-C12的杂芳基。
8.根据权利要求1所述的电子传输材料,其特征在于,其选自以下结构中的任意一种:
Figure FDA0002282337700000041
Figure FDA0002282337700000051
Figure FDA0002282337700000061
Figure FDA0002282337700000071
Figure FDA0002282337700000081
Figure FDA0002282337700000091
9.一种权利要求1-8任意一项所述的电子传输材料的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1、化学式1所示的化合物的合成
1)N2保护下,反应物A、反应物B、四(三苯基膦)钯和碳酸钾加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中,升温后回流,反应结束后,冷却至室温,加入水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶,得到中间体1;
2)将中间体1和N-溴代丁二酰亚胺加入到二氯甲烷中,室温搅拌,反应结束后,得到中间体2;
3)N2保护下,中间体2、反应物C、四(三苯基膦)钯和碳酸钾加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中,升温后回流,反应结束后,冷却至室温,加入水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶,得到化学式1所示的化合物;
化学式1所示的化合物的合成路线如下:
Figure FDA0002282337700000101
步骤2、化学式2所示的化合物的合成
1)N2保护下,将反应物D、反应物E、四(三苯基膦)钯和碳酸钾加入到甲苯、乙醇、水的混合溶剂中,升温后回流,反应结束后,冷却至室温,加入水洗涤、过滤、滤饼干燥,置于1,4-二氧六环中重结晶,得到中间体3;
2)将亚磷酸三乙酯加入中间体3,升温后搅拌,反应完毕,冷却至室温加入蒸馏水;将反应液加入到水中,有大量的固体析出,搅拌过滤,固体中加入二氯甲烷,搅拌固体基本溶解,加入石油醚,搅拌过滤烘干,得到化学式2所示的化合物;
化学式2所示的化合物的合成路线如下:
Figure FDA0002282337700000102
步骤3、通式I所示的化合物的合成
将化学式1所示化合物和化学式2所示化合物溶于甲苯之后,在氮气氛围下加入三(二亚苄基丙酮)二钯、三叔丁基膦、叔丁醇钠,反应温度升温后搅拌混合物,接着将蒸馏水添加到反应溶液中并且用乙酸乙酯萃取,使用硫酸镁干燥萃取的有机层,并且使用旋转式蒸发器去除溶剂,用管柱色谱法纯化剩余物质获得终产品通式I所示的化合物;
通式I所示的化合物的合成路线:
Figure FDA0002282337700000111
上述合成路线中Hal代表卤素F、Cl、Br、或I。
10.一种权利要求1-8任意一项所述的电子传输材料用于制备有机电致发光器件的应用。
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