CN110818584A - 一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种可见光催化合成α,β‑不饱和酰胺化合物的方法，属于有机合成技术领域。其合成步骤是：氮气氛围和温度条件下，在可见光辐射，以及在氧化剂和光催化剂协同效应作用下，将苯基乙烯类化合物与甲酰胺类化合物反应后，再经萃取、干燥、浓缩、纯化，即得α,β‑不饱和酰胺化合物。本发明具有原料简单易得、化学性质稳定，反应条件温和、操作简单及底物适用性强等优点，可广泛应用于药物合成及有机分子合成中，具有广阔的工业应用前景。

Description

一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法。
背景技术
α,β-不饱和酰胺化合物是一种常见且有重要价值的有机化合物，它不仅广泛存在于具有生物活性的天然产物中，还经常被用来构建具有药物活性的药物分子，如下式所示：
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE002
。
α,β-不饱和酰胺是一类重要的有机化合物，国内外对它及其衍生物的研究已有几十年的历史。研究表明，肉桂酰胺衍生物应用于临床具有抗惊厥、抗抑郁、抗肿瘤和癌细胞，以及治疗糖尿病和高血压等重要作用，并且在农药（如杀虫及抗诱变）方面也有广泛应用。例如，2-甲基肉桂酰胺在抑制癌细胞侵袭和转移方面效果显著；N-甲基肉桂酰胺丁酸甲酯可以与组蛋白中去乙酰化酶活性中心的锌离子结合而形成相对稳定的螯合物，可有效抑制组蛋白去乙酰化酶的活性，从而促进DNA的转录，强化基因的表达。因此，如何高效合成含有α,β-不饱和酰胺结构分子一直是有机合成及药物合成工作者的研究重点。但传统合成α,β-不饱和酰胺化合物方法中，通常是将不饱和酰氯与胺进行酰胺化反应制得。该合成方法要首先制备出高活性的酰氯，须经多步反应才能有效实现，大大限制了该方法的应用性。
可见光具有绿色环保、可再生及广泛存在等优点。因此，可见光促进的光催化反应在近几年受到广泛关注，并且取得了诸多研究成果，发展出了一些传统方法无法或很难实现的有机转化反应。例如，在光催化剂和氧化剂的作用下，可见光催化促进惰性sp2碳氢键官能团化取得的重要进展。另外，甲酰胺类化合物具有价格低廉、化学性质稳定、低毒性及易于操作等优点，是一种被广泛应用于有机合成反应中的反应溶剂，而甲酰胺类化合物被用做酰胺基团的前体的方法至今仍较少报道。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，该方法具有原料简单易得、化学性质稳定，反应条件温和、操作简单及底物适用性强等优点，从而克服传统合成方法所存在的问题。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其合成路线如反应式（1）所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
反应式（1）
其中，R1、R2、R3、R4=H原子、卤素原子、腈基、烷氧基、亚砜基、砜基、酯基、硝基、C1-C60支链或直链烷基、取代或未被取代的芳基、或者含有杂原子的芳基；R1、R2、R3、R4可以相同，也可以不相同。
所述可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其具体步骤如下：
氮气氛围和温度条件下，在可见光辐射，以及在氧化剂和光催化剂协同效应作用下，将苯基乙烯类化合物与甲酰胺类化合物反应后，再经萃取、干燥、浓缩、纯化，即得α,β-不饱和酰胺化合物。
优选地，所述光催化剂可以是有机染料型曙红Y、曙红B、孟加拉玫瑰红、1,2,3,4-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯、六水合三联吡啶二氯化钌中的任意一种。
优选地，所述氧化剂是有机高价碘化合物。
优选地，所述有机高价碘化合物可以是二醋酸碘(III)苯、双三氟醋酸碘(III)苯、1-羟基-1,2-苯碘(III)酰-3(1H)-酮、1-乙酰氧基-1,2-苯碘(III)酰-3(1H)-酮、三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯中的任意一种，
更优选地，所述有机高价碘化合物为三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯。
优选地，所述可见光是波长为380-780nm的光波。
更优选地，所述可见光是由光源功率为10-50W的白色或蓝色LED灯发出的。
优选地，所述甲酰胺类化合物包括但不限于N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、吗啡啉-4-甲醛。
更优选地，所述甲酰胺类化合物为N,N-二甲基甲酰胺。
优选地，所述温度条件是25-38℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明采用价格低廉、化学性质稳定的甲酰胺类化合物作酰胺基来源，在不需要使用任何过渡金属催化剂的情况下，仅在较低的温度和可见光辐射条件下，即能将甲酰胺基团高效、快速地引入到有机小分子化合物中，具有原料简单易得、化学性质稳定，反应条件温和、操作简单及底物适用性强等优点，可广泛应用于药物合成及有机分子合成中，具有广阔的工业应用前景。
附图说明
图1是本发明实施例1核磁共振H谱图；
图2是本发明实施例1核磁共振C谱图；
图3是本发明实施例2核磁共振H谱图；
图4是本发明实施例2核磁共振C谱图；
图5是本发明实施例3核磁共振H谱图；
图6是本发明实施例3核磁共振C谱图；
图7是本发明实施例4核磁共振H谱图；
图8是本发明实施例4核磁共振C谱图；
图9是本发明实施例5核磁共振H谱图；
图10是本发明实施例5核磁共振C谱图。
具体实施方式
为使本发明的技术方案更加清楚、明白，下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，以便于本领域技术人员的理解。应当理解，以下实施例仅适用于解释本发明，并不适用于限制本发明的权利范围。
本发明所有原料，对其来源没有特别限制，在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。
本发明所有原料，对其纯度没有特别限制，本发明优选采用分析纯或不饱和酰胺化合物合成领域常规的纯度即可。
本发明所述光催化剂可以是1,2,3,4-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯，也可以是有机染料型曙红Y、曙红B、孟加拉玫瑰红、六水合三联吡啶二氯化钌中的任意一种。
本发明所述氧化剂为有机高价碘化合物，可以是三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯，也可以是二醋酸碘(III)苯、双三氟醋酸碘(III)苯、1-羟基-1,2-苯碘(III)酰-3(1H)-酮、1-乙酰氧基-1,2-苯碘(III)酰-3(1H)-酮中的任意一种。
本发明所述甲酰胺类化合物包括但不限于N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、吗啡啉-4-甲醛。
本发明所述甲酰胺类化合物可以既是反应原料，又是反应溶剂；也可以将甲酰胺化合物仅作反应原料，而加入其它有机溶剂作反应溶剂，所述有机溶剂可以是二甲基亚砜、甲醇、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯苯、甲苯、苯中的任意一种。
本发明所述可见光是波长为380-780nm的光波，该光波是由光源功率为10-50W的白色或蓝色LED灯发出的。
本发明所述一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其合成路线如反应式（1）所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE006
反应式（1）
其中，R1、R2、R3、R4=H原子、卤素原子、腈基、烷氧基、亚砜基、砜基、酯基、硝基、C1-C60支链或直链烷基、取代或未被取代的芳基、或者含有杂原子的芳基；R1、R2、R3、R4可以相同，也可以不相同。
根据上述合成路线，其具体步骤为：氮气氛围和温度条件下，在可见光辐射，以及在氧化剂和光催化剂协同效应作用下，将苯基乙烯类化合物与甲酰胺类化合物反应后，再经萃取、干燥、浓缩、纯化，即得α,β-不饱和酰胺化合物。
按照上述合成路线及具体实验步骤可以合成但不限于以下实施例所述的α,β-不饱和酰胺类化合物。
实施例1
本实施例提供一种可见光催化合成N,N-二甲基-3,3-二苯基丙烯酰胺的方法，其合成路线如下所示：
所述1,2,3,4-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯是光催化剂，其结构式为：
其中，Cz=咔唑-9-基。
所述三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯是氧化剂，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE012
根据上述合成路线，具体实验步骤如下：
1）在1大气压的氮气氛围中，将1,1-二苯乙烯1.80g(10mmol)、1,2,3,4-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯0.158g（0.2mmol）、三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯9.68g（20mmol）、N,N-二甲基甲酰胺200mL依次加入干燥洁净的单口瓶中；
2）在25℃的温度条件下，将所述单口瓶置于光源功率为18W的蓝色LED灯下照射至所述1,1-二苯基乙烯消失（TLC跟踪），表明反应结束，此时得反应液，其中所述单口瓶距离灯源10-15cm；
3）向反应液中加入蒸馏水300mL，再加入乙酸乙酯3×500mL萃取分出有机相，合并所述有机相并用盐水300mL洗涤一次；
4）采用无水硫酸钠干燥洗涤后的有机相半小时后，旋转蒸发除去乙酸乙酯，所得粗产品通过柱层析的方法（洗脱剂为：正己烷/乙酸乙酯=4:1-乙酸乙酯）分离提纯，获得N,N-二甲基-3,3-二苯基丙烯酰胺1.98g，计算产率为79%。
其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE014
。
所述N,N-二甲基-3,3-二苯基丙烯酰胺通过核磁表征结构得到确认。
核磁表征数据为：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.34-7.22 (m, 10H), 6.35 (s,1H), 2.83 (s, 3H), 2.75 (s, 3H)；13C NMR (100MHz, CDCl3)δ168.6, 147.5, 141.2,139.0, 129.4, 128.6, 128.5, 128.4, 128.3, 128.2, 121.4, 37.8, 34.4。
高分辨质谱数据（ESI）为：计算得到产物加氢的分子量C17H18NO [M + H+]：252.1388, 实际测得产物加氢的分子量：252.1382。
实施例2
本实施例提供一种可见光催化合成2-(10,11-二氢-5H-二苯并[a,d][7]轮烯-5-亚甲基)-N,N-二甲基丙烯酰胺的方法，其合成路线如下所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE016
根据上述合成路线，具体实验步骤如下：
1）在1大气压的氮气氛围中，将5-亚甲基-10,11-二氢-5H-二苯基[a,d][7]轮烯2.06g（10mmol）、1,2,3,4-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰基苯0.158g（0.2mmol）、三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯9.68g（20mmol）、N,N-二甲基甲酰胺200mL依次加入干燥洁净的单口瓶中；
2）在25℃的温度条件下，将所述单口瓶置于光源功率为18W的蓝色LED灯下照射至所述5-亚甲基-10,11-二氢-5H-二苯基[a,d][7]轮烯消失（TLC跟踪），表明反应结束，此时得反应液，其中所述单口瓶距离灯源10-15cm；
3）向所述反应液中加入蒸馏水300mL，再加入乙酸乙酯3×500mL萃取分出有机相，合并所述有机相并用盐水300mL洗涤一次；
4）采用无水硫酸钠干燥洗涤后的有机相半小时后，旋转蒸发除去乙酸乙酯，所得到的粗产品通过柱层析的方法（洗脱剂为：正己烷/乙酸乙酯=4:1-乙酸乙酯）分离提纯，获得2-(10,11-二氢-5H-二苯并[a,d][7]轮烯-5-亚甲基)-N,N-二甲基丙烯酰胺1.63g，计算产率为59%。
其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE018
。
所述2-(10,11-二氢-5H-二苯并[a,d][7]轮烯-5-亚甲基)-N,N-二甲基丙烯酰胺通过核磁表征结构得到确认。
核磁表征数据为：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ 7.52-7.43 (m, 1H), 7.30-7.08(m, 7H), 6.31 (s, 1H), 3.26-3.07 (m, 4H), 2.79 (s, 3H), 2.77 (s, 3H)； 13C NMR(100MHz, CDCl3)δ168.6, 148.1, 138.2, 138.1, 129.9, 128.7, 128.6, 128.5,128.3, 128.2, 126.5, 126.2, 37.5, 34.6, 33.5, 32.7。
高分辨质谱数据（ESI）为：计算得到产物加氢的分子量 C19H20NO [M + H+]：278.1545, 实际测得产物加氢的分子量：278.1540。
实施例3
本实施例提供一种可见光催化合成3-（4-氟苯基）-N,N-二甲基-3-（2-噻吩基）丙烯酰胺的方法，其合成路线如下所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE020
根据上述合成路线，具体实验步骤如下：
1）在1大气压的氮气氛围中，将2-[1-（4-氟苯基）乙烯基]噻吩2.04g(10mmol)、1,2,3,4-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯0.158g（0.2mmol）、三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯9.68g（20mmol）、N,N-二甲基甲酰胺200mL依次加入干燥洁净的单口瓶中；
2）在25℃的温度条件下，将所述单口瓶置于光源功率为18W的蓝色LED灯下照射至所述2-[1-（4-氟苯基）乙烯基]噻吩消失（TLC跟踪），表明反应结束，此时得反应液，其中所述单口瓶距离灯源10-15cm；
3）向所述反应液中加入蒸馏水300mL，再加入乙酸乙酯3×500mL萃取分出有机相，合并所述有机相并用盐水300mL洗涤一次；
4）采用无水硫酸钠干燥洗涤后的有机相半小时后，旋转蒸发除去乙酸乙酯，所得到的粗产品通过柱层析的方法（洗脱剂为：正己烷/乙酸乙酯=4:1-乙酸乙酯）分离提纯，获得3-（4-氟苯基）-N,N-二甲基-3-（2-噻吩基）丙烯酰胺1.37g，计算产率为50%。
其结构式为：
。
所述3-（4-氟苯基）-N,N-二甲基-3-（2-噻吩基）丙烯酰胺通过核磁表征结构得到确认。
核磁表征数据为：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.41-7.32 (m, 3H), 7.09-7.00(m, 4H), 6.11 (s, 0.79H), 6.08 (s, 0.22H), 2.96 (s, 2.64H), 2.91 (s, 2.56H),2.84 (s, 0.43H), 2.82 (s, 0.42H)；13C NMR (100 MHz, CDCl3)δ168.1, 164.3,140.3, 138.8, 130.9, 130.8, 130.2, 130.1, 129.3, 127.6, 127.3, 121.7, 115.4,115.2, 37.7, 34.6。
高分辨质谱数据（ESI）为：计算得到产物加氢的分子量 C15H15FNOS [M + H+]：276.0858, 实际测得产物加氢的分子量：276.0852。
实施例4
本实施例提供一种可见光催化合成3,3-二[4-(tert-丁基)]-N,N-二乙基丙烯酰胺的方法，其合成路线如下所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE024
根据上述合成路线，具体实验步骤如下：
1）在1大气压的氮气氛围中，将4,4'-（1,1-二乙烯基）双（tert-丁基苯）2.92g（10mmol）、1,2,3,4-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰基苯0.158g（0.2mmol）、三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯9.68g（20mmol）、N,N-二乙基甲酰胺100mL依次加入干燥洁净的单口瓶中；
2）在25℃的温度条件下，将所述单口瓶置于光源功率为18W的蓝色LED灯下照射至所述4,4'-（1,1-二乙烯基）双（tert-丁基苯）消失（TLC跟踪），表明反应结束，此时得反应液，其中所述单口瓶距离灯源10-15cm；
3）向所述反应液中加入蒸馏水300mL，再加入乙酸乙酯3×500mL萃取分出有机相，合并所述有机相并用盐水300mL洗涤一次；
4）采用无水硫酸钠干燥洗涤后的有机相半小时后，旋转蒸发除去乙酸乙酯，所得到的粗产品通过柱层析的方法（洗脱剂为：正己烷/乙酸乙酯=4:1-乙酸乙酯）分离提纯，获得3,3-二[4-(tert-丁基)]-N,N-二乙基丙烯酰胺2.93g，计算产率为75%。
其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE026
。
所述3,3-二[4-(tert-丁基)]-N,N-二乙基丙烯酰胺通过核磁表征结构得到确认。
核磁表征数据为：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.37-7.30 (m, 4H), 7.26-7.24(m, 2H), 7.20-7.18 (m, 2H), 6.32 (s, 1H), 3.36-3.31 (m, 2H), 3.26-3.20 (m,2H), 1.32-0.93 (m, 18H); 0.97-0.92 (m, 6H；13C NMR (100MHz, CDCl3) δ168.1,151.5, 151.2, 146.7, 138.5, 135.9, 129.3, 127.9, 126.1, 125.4, 125.2, 124.9,120.7, 42.4, 38.7, 34.7, 31.4, 14.0, 12.3。
高分辨质谱数据（ESI）为：计算得到产物加钠的分子量 C27H37NNaO [M + Na+]：414.2773, 实际测得产物加钠的分子量：414.2743。
实施例5
本实施例提供一种可见光催化合成3,3-双（4-甲氧基苯基）-1-吗啡啉-2-烯-1-酮的方法，其合成路线如下所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE028
根据上述合成路线，具体步骤如下：
1）在1大气压的氮气氛围中，将4,4'-（1,1-乙烯基）双（甲氧基苯）2.40g（10mmol）、1,2,3,4-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰基苯0.158g（0.2mmol）、三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯9.68g（20mmol）和吗啡啉-4-甲醛100mL依次加入干燥洁净的单口瓶中；
2）在25℃的温度条件下，将所述单口瓶置于光源功率为18W的蓝色LED灯下照射至所述4,4'-（1,1-二乙烯基）双（tert-丁基苯）消失（TLC跟踪），表明反应结束，此时得反应液，其中所述单口瓶距离灯源10-15cm；
3）向所述反应液中加入蒸馏水300mL，再加入乙酸乙酯3×500mL萃取分出有机相，合并所述有机相并用盐水300mL洗涤一次；
4）采用无水硫酸钠干燥洗涤后的有机相半小时后，旋转蒸发除去乙酸乙酯，所得到的粗产品通过柱层析的方法（洗脱剂为：正己烷/乙酸乙酯=4:1-乙酸乙酯）分离提纯，获得3,3-双（4-甲氧基苯基）-1-吗啡啉-2-烯-1-酮2.05g，计算产率为58%。
其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE030
。
所述3,3-双（4-甲氧基苯基）-1-吗啡啉-2-烯-1-酮通过核磁表征结构得到确认。
核磁表征数据为：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.38-7.20 (m, 4H), 7.25-7.20 (m,4H), 6.23 (s, 1H), 3.52 (t, J = 5.2 Hz, 2H), 3.42 (t, J = 5.2 Hz, 2H), 3.23(t, J = 4.8 Hz, 2H), 2.90 (t, J = 4.8 Hz, 2H); 1.33 (s, 9H), 1.32 (s, 9H); 13CNMR (100MHz, CDCl3) δ 167.7, 152.0, 151.8, 147.4, 137.8, 135.9, 129.4, 127.9,125.3, 125.2, 119.2, 66.3, 66.2, 46.8, 41.6, 34.8, 34.7, 31.4, 31.3。
高分辨质谱数据（ESI）为：计算得到产物加氢的分子量 C27H36NO2 [M + H+]：406.2746, 实际测得产物加氢的分子量：406.2756。
采用实施例1-5任一合成路线及具体实验步骤，合成如下示例性目标产物。
实施例6
结构式为：；产率为：72%。
实施例7
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE034
；计算产率为：55%。
实施例8
结构式为：；计算产率为：88%。
实施例9
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE038
；计算产率为：68%。
实施例10
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE040
；计算产率为：50%。
实施例11
结构式为：；计算产率为：56%。
实施例12
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE044
；计算产率为：79%。
实施例13
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE046
；计算产率为：81%。
实施例14
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE048
；计算产率为：51%。
实施例15
结构式为：；计算产率为：72%。
实施例16
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE052
；计算产率为：76%。
实施例17
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE054
；计算产率为：78%。
实施例18
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE056
；计算产率为：81%。
实施例19
结构式为：；计算产率为：54%。
实施例20
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE060
；计算产率为：68%。
实施例21
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE062
；计算产率为：67%。
实施例22
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE064
；计算产率为：81%。
实施例23
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE066
；计算产率为：54%。
实施例24
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE068
；计算产率为：68%。
实施例25
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE070
；计算产率为：67%。
实施例26
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE072
；计算产率为：64%。
实施例27
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE074
；计算产率为：60%。
实施例28
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE076
；计算产率为：51%。
实施例29
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE078
；计算产率为：42%。
实施例30
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE080
；计算产率为：54%。
实施例31
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE082
；计算产率为：62%。
实施例32
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE084
；计算产率为：58%。
实施例33
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE086
；计算产率为：49%。
实施例34
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE088
；计算产率为：33%。
实施例35
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE090
；计算产率为：48%。
实施例36
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE092
；计算产率为：81%。
实施例37
结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE094
；计算产率为：48%。
综上所述，本发明实施例的可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，采用价格低廉、化学性质稳定的甲酰胺类化合物作酰胺基来源，在不需要使用任何过渡金属催化剂的情况下，仅在较低的温度和可见光辐射条件下，即能将甲酰胺基团高效、快速地引入到有机小分子化合物中，具有原料简单易得、化学性质稳定，反应条件温和、操作简单及底物适用性强等优点，可广泛应用于药物合成及有机分子合成中，具有广阔的工业应用前景。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，采用本发明技术方案还可以合成其它示例性的产物，例如：
Figure DEST_PATH_IMAGE096
、
Figure DEST_PATH_IMAGE098
、
Figure DEST_PATH_IMAGE100
、
Figure DEST_PATH_IMAGE102
、
Figure DEST_PATH_IMAGE104
、
Figure DEST_PATH_IMAGE106
、
Figure DEST_PATH_IMAGE108
。
本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其特征在于其合成路线如反应式（1）：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
反应式（1）
其中，R1、R2、R3、R4=H原子、卤素原子、腈基、烷氧基、亚砜基、砜基、酯基、硝基、C1-C60支链或直链烷基、取代或未被取代的芳基、或者含有杂原子的芳基；R1、R2、R3、R4相同或者不同。
2.如权利要求1所述的合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其特征在于所述方法的具体步骤如下：
氮气氛围和温度条件下，在可见光辐射，以及在氧化剂和光催化剂协同效应作用下，将苯基乙烯类化合物与甲酰胺类化合物反应后，再经萃取、干燥、浓缩、纯化，即得α,β-不饱和酰胺化合物。
3.如权利要求1或2所述的合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其特征在于：所述光催化剂是有机染料型曙红Y、曙红B、孟加拉玫瑰红、1,2,3,4-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯、六水合三联吡啶二氯化钌中的一种。
4.如权利要求1或2所述的合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其特征在于：所述氧化剂是有机高价碘化合物。
5.如权利要求1或2所述的合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其特征在于：所述可见光是波长为380-780nm的光波。
6.如权利要求1或2所述的合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其特征在于：所述温度条件是25-38℃。
7.如权利要求2所述的合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其特征在于：所述甲酰胺类化合物包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、吗啡啉-4-甲醛。
8.如权利要求4所述的合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其特征在于：所述有机高价碘化合物是二醋酸碘(III)苯、双三氟醋酸碘(III)苯、1-羟基-1,2-苯碘(III)酰-3(1H)-酮、1-乙酰氧基-1,2-苯碘(III)酰-3(1H)-酮、三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯中的任意一种。
9.如权利要求5所述的合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其特征在于：所述可见光是由光源功率为10-50W的白色或蓝色LED灯发出的。
10.如权利要求8所述的合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其特征在于：所述有机高价碘化合物是三氟醋酸-(2,4,6-三甲氧基苯基)碘(III)苯。
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