CN110809513A - 光学立体造形装置用的容器 - Google Patents

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Abstract

本发明提供光学立体造形装置中使用的透明性、成型精度和耐久性优异的容器。本发明涉及容器,其用于容纳光固化性组合物(3),所述光固化性组合物(3)在具有容器(2)、活性能量射线照射装置(5)、和致动器(8)的光学立体造形装置中使用;前述容器(2)具有底(2')和壁;前述底(2')具有包含硬质树脂的第一层(X)、包含软质树脂的第二层(Y)、和包含氟树脂的第三层(Z);前述第一层(X)上层叠有第二层(Y),前述第二层(Y)上层叠有第三层(Z);前述第一层(X)的通过JIS K 5600‑5‑4:1999测定得到的铅笔硬度为3B以上;前述第二层(Y)的通过JIS K 6253‑3:2012 A型硬度计测定得到的硬度为10~90;前述第三层(Z)的厚度为0.1~5.0mm。

Description

光学立体造形装置用的容器
技术领域
本发明涉及光学立体造形装置中使用的透明性、成型精度和耐久性优异的容器。
背景技术
通过专利文献1,公开了下述方法:对液状的光固化性树脂供给必要量的受控的光能量而固化为薄层状,在其上进一步供给液状光固化性树脂后,在控制下进行光照射而层叠固化为薄层状,通过重复上述步骤而制造立体造形物,即所谓光学立体造形法。进一步,自从专利文献2提出其基本的实用方法提案以来,提出了多种涉及光学立体造形技术的方案。
作为光学制造立体造形物时的代表性方法,一般采用下述方法:对装入容器中的液状的光固化性组合物的液面以得到期望的图案的方式选择性照射用计算机控制的紫外线激光,从而固化为规定的厚度,接着在该固化层上供给1层量的光固化性组合物,同样地照射紫外线激光而以与前述相同的方式固化,形成连续的固化层,反复进行上述层叠操作,从而制造具有最终形状的立体造形物。通过该方法而进行的情况下,即使造形物的形状相当复杂,也能够简单地且在较短时间内制造目标立体造形物,因此近年来备受关注。并且,在台座上吊起造形物的同时层叠而制造立体造形物的吊起方式的光固化性组合物的必要量少即可,因此特别地逐渐普及。
然而,该吊起方式中,在台座上形成的造形物靠近装入光固化性组合物的容器的附近,因此存在造形物变形、容器破损等可能性。此外,在各种各样的光固化性组合物中,存在因对容器的浸透或固结而损伤容器从而劣化的问题。
在这样的背景下,作为抑制容器的破损和劣化的技术,例如专利文献3中提出了通过在容器附近台座阶段性地靠近的方法而避免突然接触的方法。此外,专利文献4中,记载了通过在容器的表面上设置硅酮层,从而抑制树脂的固结的方法。此外,专利文献5中,记载了在PET膜表面上涂布氟硅系脱模剂,赋予脱模性的例子。进一步,专利文献6中,记载了具有特定的槽的立体光刻装置,所述槽具有透明弹性层、透明膜和透明低表面能量保护膜等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭56-144478号公报
专利文献2:日本特开昭60-247515号公报
专利文献3:日本特开2016-172450号公报
专利文献4:日本特开2015-33826号公报
专利文献5:日本特开2009-34938号公报
专利文献6:日本特表2016-530125号公报。
发明内容
发明要解决的课题
专利文献3中记载的方法无法抑制光固化性组合物对容器的浸透或固结。此外,专利文献4的硅酮层特别是含有极性低的光固化性组合物、较低分子量的聚合性单体的光固化性组合物或硅酮系的光固化性组合物,无法得到充分的效果。此外,专利文献5中记载的方法存在光固化性组合物有可能被脱模剂污染的问题。进一步,专利文献6中记载的槽在成型精度和耐久性方面还有进一步改良的余地。
因此,本发明的目的在于,提供光学立体造形装置中使用的透明性、成型精度和耐久性优异的容器。
解决课题的手段
本发明涉及以下的发明。
[1]容器,其用于容纳光固化性组合物(3),所述光固化性组合物(3)在具有容器(2)、活性能量射线照射装置(5)、和致动器(8)的光学立体造形装置中使用;
前述容器(2)具有底(2')和壁;
前述底(2')具有包含硬质树脂的第一层(X)、包含软质树脂的第二层(Y)、和包含氟树脂的第三层(Z);
前述第一层(X)上层叠有第二层(Y),前述第二层(Y)上层叠有第三层(Z);
前述第一层(X)的通过JIS K 5600-5-4:1999测定得到的铅笔硬度为3B以上;
前述第二层(Y)的通过JIS K 6253-3:2012 A型硬度计测定得到的硬度为10~90;
前述第三层(Z)的厚度为0.1~5.0mm;
[2]根据前述[1]的容器,其中,前述硬质树脂是选自丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、和聚环烯烃中的至少1种;
[3]根据前述[1]或[2]的容器,其中,前述软质树脂是选自硅酮、丙烯酸系弹性体、聚烯烃系弹性体、和苯乙烯系弹性体中的至少1种;
[4]根据前述[1]~[3]任一项所述的容器,其中,前述第一层(X)的厚度为0.5~25mm,前述第二层(Y)的厚度为0.01~25mm;
[5]根据前述[1]~[4]任一项所述的容器,其中,前述第二层(Y)的厚度为前述第一层(X)的厚度的0.1~5倍的范围,且前述第三层(Z)的厚度为前述第二层(Y)的厚度的0.01~5倍的范围;
[6]根据前述[1]~[5]任一项所述的容器,其中,前述容器(2)的内面侧的底面(2'a)的面积(cm2)/底(2')的厚度(cm)为100~10000cm的范围。
发明的效果
本发明的容器的透明性、成型精度和耐久性优异。因此,能够抑制光固化性组合物对容器的浸透和固结,能够反复造形。此外,通过本发明的容器,能够得到良好的成型精度的造形物。进一步,根据本发明的容器,能够容纳宽泛种类的光固化性组合物而进行光学立体造形。
附图说明
图1是本发明所涉及的光学立体造形装置(1)和该装置中使用的容器(2)的一个实施方式的概略图。
图2是涉及使用本发明所涉及的光学立体造形装置(1)和容器(2)的立体造形物的制造方法的概略图。
图3是图1所示的容器(2)的放大图。
具体实施方式
参照图1中标记的装置(1),说明使用本发明的容器的光学立体造形装置。
图1中,光学立体造形装置(1)具有用于容纳照射活性能量射线(4)而固化的光固化性组合物(3)的容器(2)(本发明的容器)。
使用本发明的容器的光学立体造形装置(1)具有产生活性能量射线(4)的活性能量射线照射装置(5)。活性能量射线照射装置(5)能够对在容器(2)中容纳的光固化性组合物(3),在容器(2)的底面(2'a)的附近从底(2')侧选择性地照射活性能量射线(4)。
如果对在底(2')和造形物制作用板(7)之间配置的光固化性组合物(3)的部分(6)照射活性能量射线(4),则如图2中示意性示出那样,在相应照射部位(造形物制作用板(7)的下部)上形成凝固层(6')。
光学立体造形装置(1)还具有致动器(8),其适合于沿着垂直于底(2')的方向W,使在造形物制作用板(7)的下部形成的前述凝固层(6')相对于容器(2)的底(2')移动。
造形物制作用板(7)具有与容器(2)的底(2')相对的面(7a)。造形物制作用板(7)通过面(7a)而支撑前述凝固层(6')。
光学立体造形装置(1)还具有逻辑电路控制部(9),其操作性地连接活性能量射线照射装置(5)和致动器(8)。通过使用逻辑电路控制部(9),控制从底(2')侧向在底(2')与造形物制作用板(7)之间配置的光固化性组合物(3)的部分(6)照射活性能量射线。
使用本发明的容器的光学立体造形装置(1)的动作方法的一例示于以下。首先,作为第一定位动作,通过致动器(8)而将造形物制作用板(7)的面(7a)移动至容器(2)的底(2')的附近。接着,如果从容器(2)的内面侧的底面(2'a)起算的距离在规定的位置到达面(7a),则从活性能量射线照射装置(5)向光固化性组合物(3)的部分(6)照射活性能量射线(4),在被照射的部分上形成第一凝固层(6')。接着,致动器(8)通过上升动作而使第一凝固层(6')以离开容器(2)的底(2')的方式移动。为了使所得凝固层形成连续层,第一凝固层(6')通过与第一定位动作相同的第二定位动作而移动至容器(2)的底(2')的附近。通过前述上升动作和第二定位动作,向第一凝固层(6')与底(2')之间供给光固化性组合物(3)。对在该第一凝固层(6')与底(2')之间配置的光固化性组合物(3)的部分,以与上述相同的方式照射活性能量射线(4),在被照射的部分上形成第二凝固层。第二凝固层与底(2')相对,被已凝固的第一凝固层(6')的面支撑。进一步,第二凝固层与第一凝固层(6')同样地,以离开容器(2)的底(2')的方式移动。接着,第二凝固层通过第三定位动作而移动至容器(2)的底(2')的附近。同样反复进行上述动作。通过这样的吊起方式,得到各凝固层形成连续层的立体造形物。作为本发明的其他实施方式,可以举出使用前述容器(2)的立体造形物的制造方法。
针对本发明的容器(2),参照图3说明。
光学立体造形装置中使用的本发明的容器(2)在图3所示的一个实施方式中具有底(2')由三层组成的平面状的层叠结构。底(2')从活性能量射线的照射面侧起,具有包含硬质树脂的第一层(X)、在该第一层(X)上层叠的包含软质树脂的第二层(Y)、在该第二层(Y)上层叠的包含氟树脂的第三层(Z)。液状的光固化性组合物(3)被容纳于容器(2)中。与容器(2)的底(2')接合的壁部的材料没有特别限定,从制造容易的方面出发,优选为与第一层(X)相同的材料。
包含硬质树脂的第一层(X)
构成本发明的容器(2)的底(2')的第一层(X)的材料中,适合使用透明且不具有可挠性的硬质树脂。作为第一层(X)中使用的硬质树脂的具体例,可以举出丙烯酸类树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚碳酸酯、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯等)、聚苯乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚环烯烃等。这些之中,从透明性、强度和耐久性的观点出发,优选为丙烯酸类树脂、聚碳酸酯。应予说明,这些硬质树脂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
第一层(X)维持作为容器的形状,因此按照JIS K 5600-5-4:1999测定的刮擦硬度(铅笔法)(本说明书中称为“铅笔硬度”)需要为3B以上、优选为2B以上、更优选为1B以上、进一步优选为F以上。
第一层(X)的厚度从耐久性、强度和透明性的观点出发,优选为0.5~25mm、更优选为0.75~10mm、进一步优选为0.75~7.5mm、最优选为1.0~5.0mm。
包含软质树脂的第二层(Y)
构成本发明的容器(2)的底(2')的第二层(Y)的材料中,适合使用透明的软质树脂。作为第二层(Y)中使用的软质树脂的具体例,可以举出硅酮、丙烯酸系弹性体、聚烯烃系弹性体、苯乙烯系弹性体等。这些之中,从透明性和柔软性的观点出发,优选为硅酮。应予说明,这些软质树脂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
第二层(Y)的通过JIS K 6253-3:2012 A型硬度计测定得到的硬度需要为10~90、优选为20~80、更优选为30~70。
第二层(Y)的厚度从柔软性和透明性的观点出发,优选为0.01~25mm、更优选为0.1~10mm、进一步优选为0.25~7.5mm、最优选为0.5~5.0mm。
包含氟树脂的第三层(Z)
构成本发明的容器(2)的底(2')的第三层(Z)的材料中,适合使用透明的氟树脂。作为第三层(Z)中使用的氟树脂的具体例,可以举出聚四氟乙烯(PTFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、全氟烷氧基氟树脂(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯-氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)等。这些之中,从透明性和剥离性的观点出发,优选为聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷氧基氟树脂(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE),更优选为四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)。应予说明,这些氟树脂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
第三层(Z)的厚度不仅从柔软性和透明性的观点、还从成型精度和耐久性的观点出发,需要为0.1~5.0mm。本发明的容器中,尽管第三层(Z)的厚度较厚,但成型精度优异。该第三层(Z)的厚度优选为0.15~2.5mm、更优选为0.2~1.5mm、进一步优选为0.25~1.0mm。
本发明的容器(2)的底(2')从得到良好的成型精度的造形物的观点出发,优选第二层(Y)的厚度为第一层(X)的厚度的0.1~5倍的范围、且第三层(Z)的厚度为第二层(Y)的厚度的0.01~5倍的范围,更优选第二层(Y)的厚度为第一层(X)的厚度的0.1~5倍的范围、且第三层(Z)的厚度为第二层(Y)的厚度的0.01~1倍的范围,进一步优选第二层(Y)的厚度为第一层(X)的厚度的0.2~4倍的范围、且第三层(Z)的厚度为第二层(Y)的厚度的0.02~0.8倍的范围。
本发明的容器(2)的内面侧的底面(2'a)的面积(cm2)/底(2')的厚度(cm)优选为100~10000cm的范围、更优选为200~8000cm的范围、进一步优选为300~6000cm的范围,从成型精度更高、耐久性更高的观点出发,特别优选为400~3000cm的范围。
本发明的容器(2)的底(2')在不损害本发明的主旨的范围内,还可以包含除了前述第一层(X)、第二层(Y)和第三层(Z)之外的其他层。作为该其他层的例子,可以举出用于赋予各层的粘接性的粘接剂层;用于防止第一层(X)的外表面划伤的涂布层等。这些其他层的厚度优选为0.1mm以下、更优选为0.05mm以下、进一步优选为0.01mm以下。
本发明的容器(2)只要是底(2')具有前述的三层结构、能够保持光固化性组合物(3)的形状,则形状、尺寸等没有特别限制,可以根据各种各样的用途而确定。
作为本发明的容器(2)的制造方法,没有特别限定,作为一例,可以举出以下那样的方法。首先,将成型为片材状的硬质树脂裁切为期望的形状,用粘接剂贴合而制作容器(2)的框形状。或者,通过加压成型,也可以制作容器(2)的框形状。由此,得到构成容器(2)的底(2')的包含硬质树脂的第一层(X)。接着,在第一层(X)上层叠包含软质树脂的第二层。例如,作为软质树脂而使用硅酮树脂的情况下,可以采用混合双组份固化型的材料,流入前述的框形状内并固化的方法;通过溶液流延法而形成软质树脂层的方法等。最后,在第二层(Y)上层叠包含氟树脂的第三层(Z)。其中,可以采用将预先成型为膜状的氟树脂裁切为期望的大小并贴附在第二层(Y)上的方法等。进一步,通过将膜的边缘用软质树脂涂布,可以防止光固化性组合物(3)的侵入。
使用本发明所涉及的光学立体造形装置(1)和容器(2)而进行光学立体造形时,可以使用以往已知任意光源。其中,本发明中,作为用于使光固化性组合物(3)固化的能量,使用活性能量射线。活性能量射线是指紫外线、电子射线、X射线、放射线、高频电磁波等那样的能够使光固化性组合物(3)固化的能量射线。例如,活性能量射线可以是具有300~400nm的波长的紫外线。作为活性能量射线的光源,可以举出Ar激光、He-Cd激光等激光;卤素灯、氙灯、金属卤化物灯、LED、水银灯、荧光灯等照明等,特别优选为激光。作为光源而使用激光的情况下,能够提高能级而缩短造形时间,而且能够利用激光光线的良好的聚光性而得到造形精度高的立体造形物。
本发明只要实现本发明的效果,则包括在本发明的技术思想的范围内将上述的构成进行各种组合而得到的方式。
实施例
接着,举出实施例进一步具体说明本发明,但本发明不因这些实施例而受到任何限定,在本发明的技术思想的范围内,本领域内具有通常知识的人员能够进行多种变形。用于实施例或比较例所涉及的光学立体造形装置的容器中使用的各材料与简称一起说明如下。
[包含硬质树脂的第一层(X)]
PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯 パラペット GH-S(株式会社クラレ制)
PC:聚碳酸酯 ユーピロン S2000(三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社制)。
[包含软质树脂的第二层(Y)]
硅酮1:双组份固化型硅酮树脂 KE-103/CAT-103(信越化学工业株式会社制)
硅酮2:双组份固化型硅酮树脂 KE1603A/B(信越化学工业株式会社制)。
[包含氟树脂的第三层(Z)]
FEP:四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(ダイキン工业株式会社制)
ETFE:乙烯-四氟乙烯共聚物(ダイキン工业株式会社制)。
[实施例1]
由厚度12mm×宽度30mm的PMMA制的棱柱、和厚度1.0mm×1边244mm的PMMA制的片材(通过JIS K 5600-5-4:1999测定得到的铅笔硬度为3H),制作高度33mm×1边244mm、底面的厚度1.0mm、底面的面积484cm2的PMMA制容器。
接着,在聚丙烯制一次性杯子中采集100g的KE-103和5.0g的CAT-103,使用刮刀,用手搅拌约1分钟,得到硅酮1。将前述硅酮1的25g流入前述的PMMA制容器中,用刮刀整体铺展,静置24小时后,在70℃下升温6小时,形成软质树脂层。通过JIS K 6253-3:2012 A型硬度计(アスカー 橡胶硬度计A型、高分子计器株式会社制)测定的软质树脂层的硬度为50,软质树脂层的厚度为0.5mm。
进一步,在软质树脂层上,以空气不进入的方式载置厚度0.25mm×1边215mm的FEP片材,在FEP片材的边缘上涂布硅酮1,以光固化性组合物不侵入FEP片材下的方式熟化,得到容器。
[实施例2]
变更PMMA制的片材的厚度、即第一层(X)的厚度,将流入PMMA制容器中的硅酮1的量变更为250g,和将FEP片材的厚度变更为0.5mm,除此之外,以与实施例1相同的方式,制作容器。通过JIS K 6253-3:2012 A型硬度计测定得到的软质树脂层的硬度为50,软质树脂层的厚度为5.0mm。
[实施例3]
将PMMA变更为PC(PC制的片材的通过JIS K 5600-5-4:1999测定得到的铅笔硬度为F),将第一层(X)的厚度变更为3.0mm,将硅酮1变更为硅酮2,将流入PC制容器中的硅酮2的量变更为50g,和将厚度0.25mm的FEP片材变更为厚度0.75mm的ETFE片材,除此之外,以与实施例1相同的方式制作容器。通过JIS K 6253-3:2012 A型硬度计测定得到的软质树脂层的硬度为60,软质树脂层的厚度为1.0mm。
[比较例1]
不设置第二层(软质树脂层)和第三层,直接使用实施例1的PMMA制容器。
[比较例2]
不贴附FEP片材,除此之外,以与实施例1相同的方式制作容器。
[比较例3]
不涂布硅酮1,除此之外,以与实施例1相同的方式制作容器。
[比较例4]
将PMMA变更为丙烯酸系弹性体 クラリティ L2250(株式会社クラレ制)(丙烯酸系弹性体制的片材的通过JIS K 5600-5-4:1999测定得到的铅笔硬度低于3B,厚度为1.0mm),除此之外,以与实施例1相同的方式制作容器。通过JIS K 6253-3:2012 A型硬度计测定得到的软质树脂层的硬度为50,软质树脂层的厚度为0.5mm。
[光固化性组合物]
以下的成型精度和耐久性的评价中使用按照以下的制造方法得到的光固化性组合物。
光固化性组合物1:
将2,2,4-三甲基六亚甲基双(2-氨基甲酰氧基乙基)二甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制)50g、N-丙烯酰基吗啉(KJケミカルズ制)50g、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(和光纯药工业株式会社制)2.0g和3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(和光纯药工业株式会社制)0.05g加入样品瓶,在40℃下搅拌24小时,得到光固化性组合物1。
光固化性组合物2:
将2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷(新中村化学工业株式会社制)70g、丙烯酸十二烷基酯(共荣公司化学株式会社制)30g、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(和光纯药工业株式会社制)2.0g和3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(和光纯药工业株式会社制)0.05g加入样品瓶,在40℃下搅拌24小时,得到光固化性组合物2。
<透明性>
针对各实施例和比较例所涉及的表1所述的容器,使用分光色差计(日本电色工业株式会社制、SE 2000(按照JIS Z 8722:2009)、0~45゜后分光方式、D65光源),测定底面的透明性ΔL。透明性ΔL用下述式定义。
ΔL=L*W-L*B
(式中,L*W表示用白背景测定的JIS Z8781-4:2013的L*a*b*表色系中的明度指数L*,L*B表示用黑背景测定的JIS Z 8781-4:2013的L*a*b*表色系中的明度指数L*)。
应予说明,为了确保高造形性,透明性(ΔL)将95以上记作合格。结果分别示于表1。
<成型精度>
使用各实施例和比较例所涉及的表1所述的容器和光造形机(DWS公司制 DigitalWax(注册商标) 028J-Plus),由光固化性组合物1和2制造10.0mm的立方体的造形物。将所得造形物用甲醇洗涤,去除未聚合的单体后,使用测微计测定尺寸(单位:mm),通过下述式算出成型误差。
成型误差(%)=100 × (|(测定尺寸)-10.0|)/10.0
造形物的成型误差为5.0%以下的情况下,针对成型精度,记作合格,只要为4.0%以下,则是更优异的,根据3.5%以下,则是进一步优异的。
<耐久性>
使用各实施例和比较例所涉及的表1所述的容器和光造形机(DWS公司制 DigitalWax(注册商标) 028J-Plus),由光固化性组合物1和2制造10.0mm的立方体的造形物。造形结束后,去除造形物,在相同条件下反复造形直至容器的底面损伤。能够造形的次数越大,则耐久性越优异。
[表1]
Figure 246258DEST_PATH_IMAGE002
如表1所示,实施例1~3中的容器的透明性优异,且能够抑制光固化性组合物对容器的浸透或固结,能够反复使用,耐久性优异。此外,使用该容器而造形得到的造形物以良好的精度造形,成型精度优异。另一方面,比较例1~4中的容器在容器上贴附造形物,发生容器的底的破损,无法造形,无法进行2次以上的造形。即使是可能造形的情况下,成型精度也差。此外,根据本发明,能够不进行如比较例1和2那样限定造形的光固化性组合物的种类,容纳包括含有较低分子量(例如分子量2000以下)的聚合性单体的光固化性组合物和含硅酮系树脂的光固化性组合物等在内的宽泛种类的光固化性组合物来进行光学立体造形。
工业实用性
本发明的容器的透明性、成型精度和耐久性优异,因此作为光学立体造形装置中使用的容器而言是有用的。
标记的说明
1 光学立体造形装置
2 容器
2' 底
2'a 底面
3 光固化性组合物
4 活性能量射线
5 活性能量射线照射装置
6 在底(2')与造形物制作用板(7)之间配置的光固化性组合物的部分
7 造形物制作用板
8 致动器
9 逻辑电路控制部

Claims (6)

1.容器,其用于容纳光固化性组合物(3),所述光固化性组合物(3)在具有容器(2)、活性能量射线照射装置(5)、和致动器(8)的光学立体造形装置中使用;
前述容器(2)具有底(2')和壁;
前述底(2')具有包含硬质树脂的第一层(X)、包含软质树脂的第二层(Y)、和包含氟树脂的第三层(Z);
前述第一层(X)上层叠有第二层(Y),前述第二层(Y)上层叠有第三层(Z);
前述第一层(X)的通过JIS K 5600-5-4:1999测定得到的铅笔硬度为3B以上;
前述第二层(Y)的通过JIS K 6253-3:2012 A型硬度计测定得到的硬度为10~90;
前述第三层(Z)的厚度为0.1~5.0mm。
2.根据权利要求1所述的容器,其中,前述硬质树脂是选自丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、和聚环烯烃中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的容器,其中,前述软质树脂是选自硅酮、丙烯酸系弹性体、聚烯烃系弹性体、和苯乙烯系弹性体中的至少1种。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的容器,其中,前述第一层(X)的厚度为0.5~25mm,前述第二层(Y)的厚度为0.01~25mm。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的容器,其中,前述第二层(Y)的厚度为前述第一层(X)的厚度的0.1~5倍的范围,且前述第三层(Z)的厚度为前述第二层(Y)的厚度的0.01~5倍的范围。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的容器,其中,前述容器(2)的内面侧的底面(2'a)的面积(cm2)/底(2')的厚度(cm)为100~10000cm的范围。
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