CN110776862A - 一种防伪胶带专用热熔压敏胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及胶粘剂技术领域，具体涉及到一种防伪胶带专用热熔压敏胶及其制备方法。其制备原料，以重量份计，包括热塑性弹性体15～50、增粘树脂20～50、软化剂10～25、抗氧剂0.5～10；所述增粘树脂包括石油树脂和/或松香改性树脂；所述热塑性弹性体包括SBS、SIS、SEBS中的至少一种。本发明中的防伪胶带专用热熔压敏胶具有很好的粘结强度，同时还具有很好的耐高温性能，可以在较高的温度下作业一定的时间也不会失去原有的强度，能够避免防伪胶带很容易被撕开而不残留油墨，失去防伪效果。

Description

一种防伪胶带专用热熔压敏胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域，具体涉及到一种防伪胶带专用热熔压敏胶及其制备方法。
背景技术
对于一些较贵重或需要保密的物品在运送或打包时，如果无法用锁具锁住，多使用防伪胶带封口，用以辨识密封状态的完整性。现有的防伪胶带主要是在胶带基材背面涂布一层具有防伪标示的涂料层，涂料层上再涂布胶黏剂，再对需要保密或贵重的物品的外包装封口处贴上防伪胶带，在防伪胶带被撕开的时候会有特殊的油墨残留在被贴面上，从而达到防伪的目的。目前市场上出现了个别新的需求，在防伪胶带封口之后置于高温条件下，很容易撕开防伪胶带并不会有油墨残留，所以需要开发一款耐热性极好，在高温条件下仍可以实现防伪效果的热熔压敏胶。
发明内容
为了提高防伪胶带在高温条件下的适用性，本发明采用改性SIS、增粘剂、环烷油和抗氧化剂，研发一种在耐高温，在高温条件下仍然可以实现防伪胶带防伪功能的专用热熔压敏胶。
具体的，本发明的第一方面提供了1、一种防伪胶带专用热熔压敏胶，其制备原料，以重量份计，包括热塑性弹性体15～50、增粘树脂20～50、软化剂10～25、抗氧剂0.5～10；所述增粘树脂包括石油树脂和/或松香改性树脂；所述热塑性弹性体包括SBS、SIS、SEBS中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述石油树脂选自碳五加氢石油树脂、碳九加氢石油树脂、碳五石油树脂、碳九石油树脂、碳五-碳九共聚石油树脂中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述增粘树脂为石油树脂和松香改性树脂的混合物，其重量比例为(2～5)：1；其中所述石油树脂为碳五加氢石油树脂。
作为一种优选的技术方案，所述松香改性树脂为松香与季戊四醇通过酯化反应制备得到的改性树脂。
作为一种优选的技术方案，所述SBS在200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min。
作为一种优选的技术方案，所述热塑性弹性体包括SIS；所述SIS的嵌段比S/I为(27～30)/(70～73)。
作为一种优选的技术方案，所述热塑性弹性体还包括改性SIS；所述改性SIS的制备原料包括改性剂；所述改性剂由含有不饱和键的环氧功能单体和含有不饱和键的有机硅功能单体组成。
作为一种优选的技术方案，所述改性SIS的制备中，所述含有不饱和键的环氧功能单体和含有不饱和键的有机硅功能单体的重量比例为(0.8～1.2)：(1～1.5)。
作为一种优选的技术方案，所述软化剂选自环烷油、白油、石蜡中的至少一种。
本发明的第二个方面提供了如上所述的防伪胶带专用热熔压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)在反应釜中加入软化剂，搅拌加热到120～150℃，然后加入增粘树脂和抗氧化剂，通入氮气，并升温至165～185℃，维持此温度15～30min；
(2)在步骤(1)的反应体系中加入热塑性弹性体，反应30～60min，抽真空除泡，出料即得。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本技术领域技术人员可以理解，除非另外定义，这里使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明所属领域中的普通技术人员的一般理解相同的意义。还应该理解的是，诸如通用字典中定义的那些术语应该被理解为具有与现有技术的上下文中的意义一致的意义，并且除非像这里一样定义，不会用理想化或过于正式的含义来解释。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
本发明中的熔融指数是一种表示塑胶材料加工时的流动性的数值。测试方法是加热熔融的物料在10分钟内、一定温度及压力(各种材料标准不同)下，通过直径为2.095mm圆管所流出的克(g)数，本发明中是根据ASTM D1238标准进行测试得到。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
本发明的第一方面提供了1、一种防伪胶带专用热熔压敏胶，其制备原料，以重量份计，包括热塑性弹性体15～50、增粘树脂20～50、软化剂10～25、抗氧剂0.5～10；所述增粘树脂包括石油树脂和/或松香改性树脂；所述热塑性弹性体包括SBS、SIS、SEBS中的至少一种。
本发明中的热塑性弹性体，是常温下具有橡胶的弹性，高温下具有可塑化成型的一类弹性体。热塑性弹性体的结构特点是由化学键组成不同的树脂段和橡胶段组成，树脂段凭借链间作用力形成物理交联点，橡胶段是高弹性链段，贡献弹性。
本发明中的热塑性弹性体包括但不限于苯乙烯类热塑性弹性体，如SBS、SIS、SEBS、SEPS；烯烃类，如TPO、TPV、TPB、TPI；氯乙烯类，如TPVC、TCPE；氨酯(TPU)类、酯(TPEE)类、酰胺(TPAE)类、有机氟(TPF)类、有机硅类和乙烯类等。
在一些实施方式中，所述热塑性弹性体至少包括SBS、SIS、SEBS中的一种。
本发明中使用的术语“SBS”是指以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯共聚得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物。用于本申请的SBS并无特别要求，可为市售的，例如SBS-YH791、SBS-YH 792、SBS-YH 796、SBS-YH 188等，也可以通过合成得到。
在一些优选的实施方式中，所述SBS在200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min。例如巴陵石化的SBS-YH 792的优等品等。
本发明中使用的术语“SIS”是指以由苯乙烯与异戊二烯组成的三嵌段共聚物。中间是彼此孤立的聚异戊二烯的柔软橡胶链段，两边是聚苯烯的硬塑料链段，在室温下具有硫化橡胶的性能，在高温下又呈现可塑性，兼具有良好的弹性和粘结强度。用于本申请的SIS并无特别要求，可为市售的，例如SIS-1105、SIS-1106、SIS-1126、SIS-1209、SIS-1100、SIS-1120、SIS-1250、SIS-1300、SIS-8151、SIS-8152、SIS-8161、SIS-8259等，也可以自己制备得到。
在一些实施方式中，所述热塑性弹性体包括SIS；所述SIS的嵌段比S/I为(27～30)/(70～73)；优选的所述SIS的嵌段比S/I为29/71；进一步优选地，所述SIS在200℃/5kg下的熔融指数为0.7g/10min，例如巴陵石化的SIS-1209。
在一些实施方式中，所述热塑性弹性体还包括改性SIS；所述改性SIS的制备原料包括改性剂；所述改性剂由含有不饱和键的环氧功能单体和含有不饱和键的有机硅功能单体组成。
进一步地，所述改性SIS的制备中，所述含有不饱和键的环氧功能单体和含有不饱和键的有机硅功能单体的重量比例为(0.8～1.2)：(1～1.5)；进一步地，所述含有不饱和键的环氧功能单体和含有不饱和键的有机硅功能单体的重量比例为0.8：1.2。
本发明中，所述含有不饱和键的有机硅功能单体是分子结构中含有乙烯基等不饱和基团的有机硅氧烷，包括但不限于乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三丁基酮肟基硅烷等；优选的，所述含有不饱和键的有机硅功能单体选用乙烯基三乙酰氧基硅烷(CAS：4130-08-9)。
本发明中，所述含有不饱和键的环氧功能单体是指分子结构中含有乙烯基、丙烯基、炔烃基等不饱和基团，同时还含有环氧基团的功能基团，包括但不限于甲基丙烯酸缩水甘油酯、4-(2-环氧乙烷基甲氧基)丁基丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油醚等；优选的，所述含有不饱和键的环氧功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚的混合物，其重量比例为3：1。
在一些实施方式中，所述改性SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入2/3量(重量份)的过氧化苯甲酰和含有不饱和键的有机硅功能单体，50～60℃下反应1小时后，在加入剩余的1/3量(重量份)的过氧化苯甲酰和含有不饱和键的环氧功能单体，并在60～70℃下反应2小时后浓缩出料即得。其中，改性剂与SIS的摩尔比例为(1～1.4)：1。
申请人发现在复配的SBS、SIS体系中加入一定量的改性SIS，可以很好的改善热熔压敏胶的剥离强度，可以改善热熔压敏胶与防伪胶带之间的粘结性，避免防伪胶带很容易被撕开而不残留油墨，失去防伪效果。而且申请人发现，通过对改性SIS中改性剂的成分选择和用量比例的调控，可以显著改善热熔压敏胶耐高温性能，使其在高温条件下，或高温老化之后也依然保持较好的玻璃强度。可能是由于通过含有不饱和键的环氧功能单体和含有不饱和键的有机硅功能单体对SIS进行接枝改性后，由于其结构中的环氧基团使SIS软化段和硬化段的相容性参数差距减少，而且由于环氧基团极性较强，双键环氧化后增加了分子之间的作用力，从而使内聚强度增加，改善热熔压敏胶对极性材料的粘接强度和耐油性。然而由于含有不饱和键的环氧功能单体对SIS的改性程度不能做到很高，而且由于其较高的活性，因此其耐高温性能提升不显著。而申请人发现，采用一定量的含有不饱和键的有机硅功能单体之后，由于其中的Si-C结构、环氧结构，以及酰氧基之间的协同作用之下，提高热熔压敏胶的软化温度，改善其耐高温性能。
本发明中的增粘树脂是指能够提高橡胶材料粘性，尤其是表面粘性的小分子化合物。通常这些小分子物质的相对分子质量大约在几百到一万之间。本发明中的增粘树脂包括但不限于天然系列树脂包括松香(脂松香、妥尔油松香、木松香)、松香衍生物(氢化松香、歧化松香、聚合松香、酯化松香、马来酸化松香)和萜烯树脂(α－萜烯树脂、β－萜烯树脂、萜烯酚醛树脂)；合成系列树脂包括聚合树脂[C5，C9和C5/C9石油树脂、二环戊二烯(DCPD)树脂、古马隆－茚树脂、苯乙烯系列树脂]和缩合树脂(烷基酚醛树脂、二甲苯树脂)等。
在一些实施方式中，所述增粘树脂为石油树脂和松香改性树脂的混合物，其重量比例为(2～5)：1；
优选的，所述石油树脂选自碳五加氢石油树脂、碳九加氢石油树脂、碳五石油树脂、碳九石油树脂、碳五-碳九共聚石油树脂中的一种或多种。包括但不限于A1100、LH100-0、LH100-1等。
本发明中的石油树脂(hydrocarbon resin)是石油裂解所副产的C5、C9馏份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于300-3000的低聚物。
进一步优选的，所述石油树脂为碳五加氢石油树脂。本发明中的碳五加氢石油树脂选用LH100-0和LH100-1的混合物，其重量比例为1：1。
本发明中的松香改性树脂是通过物理或化学反应改变松香的理化性能得到的松香制品，统称为松香改性树脂或改性松香树脂。
在一些实施方式中，所述松香改性树脂为松香与季戊四醇通过酯化反应制备得到的改性树脂。
在一些实施方式中，所述松香改性树脂的软化点(环球法测得)不高于103℃；进一步的，所述松香改性树脂的酸值约为30mgKOH/g。
本发明中的酯化反应是本领域技术人员所熟知的有机化学反应，是醇跟羧酸或含氧无机酸生成酯和水的反应，可以根据本领域技术人员所熟知的方法进行合成得到。本发明中的松香改性树脂可以购买，例如松香改性树脂145等，也可以自制。
本发明中的软化剂是用于改善弹性体的加工性能和使用性能的一种助剂，可以增加弹性体的塑性，降低弹性体粘度和混炼时的温度，改善分散性与混合性，提高弹性体的拉伸强度、伸长率和耐磨性。本发明中对所述软化剂不做特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的各类软化剂。
在一些实施方式中，所述软化剂选自环烷油、白油、石蜡中的至少一种。例如白油-100、白油-500N、环烷油-4006、58-石蜡等；进一步的，所述软化剂选用白油500N。
本发明中对所述抗氧化剂不做特殊限定，包括但不限于六亚甲基双[(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰尿酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5,5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、正十八基-3-(4'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)丁烷等。其中，可以优选举出正十八基-3-(4'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)丁烷。
作为磷类抗氧剂，可举出三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三基)-4,4'-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、4-[3-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烯)-6-基氧基]丙基]-2-甲基-6-叔丁基苯酚等。其中可优选举出4-[3-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烯)-6-基氧基]丙基]-2-甲基-6-叔丁基苯酚等。
本发明中的热熔压敏胶在不影响主要性能的前提下，也可以选用其它助剂，包括但不限于沅胜-1010、华恩-2006、利安隆-329、利安隆-326、华恩-801、Z-6040、AC-8、氧化锌等。
本发明的第二个方面提供了如上所述的防伪胶带专用热熔压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)在反应釜中加入软化剂，搅拌加热到120～150℃，然后加入增粘树脂和抗氧化剂，通入氮气，并升温至165～185℃，维持此温度15～30min；
(2)在步骤(1)的反应体系中加入热塑性弹性体，反应30～60min，抽真空除泡，出料即得。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售产品。
A1：热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS和SIS的混合物，其重量比例为1：2；所述SBS的牌号为SBS-YH 792，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述SIS的牌号为SIS-1209，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司。
A2：热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、SIS和改性的SIS混合物，其重量比例为2：4：1；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述SIS的牌号为SIS-1209(S/I为29/71，200℃/5kg下的熔融指数为0.7g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述改性的SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入2/3量(重量份)的过氧化苯甲酰和含有不饱和键的有机硅功能单体(乙烯基三乙酰氧基硅烷)，50～60℃下反应1小时后，在加入剩余的1/3量(重量份)的过氧化苯甲酰和含有不饱和键的环氧功能单体，并在60～70℃下反应2小时后浓缩出料即得。其中，改性剂与SIS的摩尔比例为1.2：1；所述含有不饱和键的环氧功能单体和含有不饱和键的有机硅功能单体的重量比例为0.8：1.2；所述不饱和键的环氧功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚的混合物，其重量比例为3：1；所述过氧化苯甲酰的用量为SIS用量(重量)的2wt％。
A3：热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、SIS和改性的SIS混合物，其重量比例为2：4：1；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述SIS的牌号为SIS-1209(S/I为29/71，200℃/5kg下的熔融指数为0.7g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述改性的SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入过氧化苯甲酰和含有不饱和键的有机硅功能单体(乙烯基三乙酰氧基硅烷)，50～60℃下反应3小时后，浓缩出料即得。其中，改性剂与SIS的摩尔比例为1.2：1；所述过氧化苯甲酰的用量为SIS用量(重量)的2wt％。
A4：热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、SIS和改性的SIS混合物，其重量比例为2：4：1；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述SIS的牌号为SIS-1209(S/I为29/71，200℃/5kg下的熔融指数为0.7g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述改性的SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入过氧化苯甲酰和含有不饱和键的环氧功能单体，并在60～70℃下反应3小时后浓缩出料即得。其中，含有不饱和键的环氧功能单体与SIS的摩尔比例为1.2：1；所述不饱和键的环氧功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚的混合物，其重量比例为3：1；所述过氧化苯甲酰的用量为SIS用量(重量)的2wt％。
A5：热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、SIS和改性的SIS混合物，其重量比例为2：4：1；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述SIS的牌号为SIS-1209(S/I为29/71，200℃/5kg下的熔融指数为0.7g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述改性的SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入2/3量(重量份)的过氧化苯甲酰和含有不饱和键的有机硅功能单体(乙烯基三乙氧基硅烷)，50～60℃下反应1小时后，在加入剩余的1/3量(重量份)的过氧化苯甲酰和含有不饱和键的环氧功能单体，并在60～70℃下反应2小时后浓缩出料即得。其中，改性剂与SIS的摩尔比例为1.2：1；所述含有不饱和键的环氧功能单体和含有不饱和键的有机硅功能单体的重量比例为0.8：1.2；所述不饱和键的环氧功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚的混合物，其重量比例为3：1；所述过氧化苯甲酰的用量为SIS用量(重量)的2wt％。
B1：增粘树脂
所述增粘树脂为石油树脂和松香改性树脂的混合物，其重量比例为3：1；所述石油树脂为碳五加氢石油树脂，选用LH100-0和LH100-1的混合物，其重量比例为1：1；所述松香改性树脂为松香改性树脂145(酸值约为30mgKOH/g、软化点约103℃)。
B2：增粘树脂
所述增粘树脂为石油树脂；所述石油树脂为碳五加氢石油树脂，选用LH100-0和LH100-1的混合物，其重量比例为1：1。
B3：增粘树脂
所述增粘树脂为松香改性树脂，所述松香改性树脂为松香改性树脂145(酸值约为30mgKOH/g、软化点约103℃)。
C：软化剂
所述软化剂为柏油-500N。
D：抗氧化剂
所述抗氧化剂为正十八基-3-(4'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)丁烷。
E：助剂
所述助剂为华恩-2006。
表1实施例
Figure BDA0002253022890000111
实施例1～8提供的热熔压敏胶专用于防伪胶带，其中的防伪胶带专用热熔压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)在反应釜中加入软化剂，搅拌加热到140℃，然后加入增粘树脂和抗氧化剂和助剂，通入氮气，并升温至175℃，维持此温度20min；
(2)在步骤(1)的反应体系中加入热塑性弹性体，反应60min，抽真空除泡，出料即得。
对上述实施例3～9中的防伪胶带专用热熔压敏胶，按照国家标准GB/T2792-1998，在160℃下分别老化24小时和48小时之后进行老化后的剥离强度测试，以及根据国家标准GB/T 2792-1998测试胶在25℃和70℃下的剥离强度，测试结果如下表所示。
表2性能测试表
Figure BDA0002253022890000112
从上述表格中可以看出，本发明中的防伪胶带专用热熔压敏胶具有很好的粘结强度，同时还具有很好的耐高温性能，可以在较高的温度下作业一定的时间也不会失去原有的强度，能够避免防伪胶带很容易被撕开而不残留油墨，失去防伪效果。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种防伪胶带专用热熔压敏胶，其特征在于，其制备原料，以重量份计，包括热塑性弹性体15～50、增粘树脂20～50、软化剂10～25、抗氧剂0.5～10；所述增粘树脂包括石油树脂和/或松香改性树脂；所述热塑性弹性体包括SBS、SIS、SEBS中的至少一种。
2.如权利要求1所述的防伪胶带专用热熔压敏胶，其特征在于，所述石油树脂选自碳五加氢石油树脂、碳九加氢石油树脂、碳五石油树脂、碳九石油树脂、碳五-碳九共聚石油树脂中的一种或多种。
3.如权利要求2所述的防伪胶带专用热熔压敏胶，其特征在于，所述增粘树脂为石油树脂和松香改性树脂的混合物，其重量比例为(2～5)：1；其中所述石油树脂为碳五加氢石油树脂。
4.如权利要求1所述的防伪胶带专用热熔压敏胶，其特征在于，所述松香改性树脂为松香与季戊四醇通过酯化反应制备得到的改性树脂。
5.如权利要求1所述的防伪胶带专用热熔压敏胶，其特征在于，所述SBS在200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min。
6.如权利要求5所述的防伪胶带专用热熔压敏胶，其特征在于，所述热塑性弹性体包括SIS；所述SIS的嵌段比S/I为(27～30)/(70～73)。
7.如权利要求6所述的防伪胶带专用热熔压敏胶，其特征在于，所述热塑性弹性体还包括改性SIS；所述改性SIS的制备原料包括改性剂；所述改性剂由含有不饱和键的环氧功能单体和含有不饱和键的有机硅功能单体组成。
8.如权利要求7所述的防伪胶带专用热熔压敏胶，其特征在于，所述含有不饱和键的环氧功能单体和含有不饱和键的有机硅功能单体的重量比例为(0.8～1.2)：(1～1.5)。
9.如权利要求1～8任意一项所述的防伪胶带专用热熔压敏胶，其特征在于，所述软化剂选自环烷油、白油、石蜡中的至少一种。
10.如权利要求1～9任意一项所述的防伪胶带专用热熔压敏胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)在反应釜中加入软化剂，搅拌加热到120～150℃，然后加入增粘树脂和抗氧化剂，通入氮气，并升温至165～185℃，维持此温度15～30min；
(2)在步骤(1)的反应体系中加入热塑性弹性体，反应30～60min，抽真空除泡，出料即得。
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