CN110760166B - 纤维增强聚合物合金组合物、纤维增强聚合物合金及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及低介电材料领域，公开了一种降低纤维增强聚合物合金的介电常数的方法，以及通过该方法制备纤维增强聚合物合金组合物，及该纤维增强聚合物合金的应用。本发明的纤维增强聚合物合金组合物含有：45‑75重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、10‑25重量％的D玻璃纤维、0.5‑15重量％的茂金属催化聚烯烃、1‑3重量％的GMA接枝的聚乙烯、0.2‑5重量％的硅橡胶分散的GMA相容剂、0.2‑2重量％的马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体和1‑15重量％的聚四氟乙烯。通过该组合物制备得到的纤维增强聚合物合金可以在降低收缩率和线性膨胀系数的同时，将介电常数降低到3.0以内。

Description

纤维增强聚合物合金组合物、纤维增强聚合物合金及其制备 方法和应用
技术领域
本发明涉及低介电材料领域，具体涉及一种降低纤维增强聚合物合金的介电常数的方法，以及通过该方法制备纤维增强聚合物合金组合物，及该纤维增强聚合物合金的应用。
背景技术
在5G通讯时代即将来临的时候，手机天线对传输效率的要求日益严苛。同时，随着金属中框、玻璃后盖设计的盛行，手机上留给作为天线通道的塑料的空间越来越小。普通的树脂如PC、ABS、PP等，虽然自身具有较低的介电常数，但受限于收缩率和线性膨胀系数，无法在与金属或玻璃成型时得到很好的尺寸精度。
传统的玻璃纤维增强材料，因为常用的增强纤维E glass，介电常数大于 7，由此制备的玻璃纤维增强材料，介电常数高达3.5-4.0。常规的低介电常数纤维增强材料，使用Dglass作为增强纤维，但因为这种纤维的介电常数大于4.2，仍然较高，因此，需要一种介电常数更低的纤维增强材料。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的纤维增强材料的介电常数仍然较高的问题，提供一种纤维增强聚合物合金组合物，通过该组合物制备得到的纤维增强聚合物合金及其应用，该纤维增强聚合物合金可以在降低收缩率和线性膨胀系数的同时，将介电常数降低到3.0以内。
本发明的发明人经过了深入的研究发现，通过含有聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、D玻璃纤维、茂金属催化聚烯烃、GMA接枝的聚乙烯、硅橡胶分散的GMA相容剂、马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体(POE)和聚四氟乙烯 (PTFE)的组合物制备纤维增强聚合物合金时，通过使用茂金属催化聚烯烃降低了材料的介电常数，并且通过使用特定的硅橡胶分散的GMA相容剂、 GMA接枝的聚乙烯和聚四氟乙烯，提高了材料的机械性能，并通过上述各成分之间的协同作用，可以在降低收缩率和线性膨胀系数的同时，将介电常数降低到3.0以内，由此完成了本发明。
通过上述技术方案得到的纤维增强聚合物合金，由于通过茂金属接枝的聚烯烃，降低了聚合物体系合金的介电常数，因此即使有玻璃纤维的加入，仍能将介电常数降低到3.0以内。玻璃纤维的加入降低了材料的收缩率和线性膨胀系数。
也即，本发明的第一方面提供一种纤维增强聚合物合金组合物，其中，该纤维增强聚合物合金组合物含有：45-75重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、10-25重量％的D玻璃纤维、0.5-15重量％的茂金属催化聚烯烃、1-3 重量％的GMA接枝的聚乙烯、0.2-5重量％的硅橡胶分散的GMA相容剂、 0.2-2重量％的马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体和1-15重量％的PTFE。
优选地，该纤维增强聚合物合金组合物含有：50-70重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、18-24重量％的D玻璃纤维、3-12重量％的茂金属催化聚烯烃、1.2-2.8重量％的GMA接枝的聚乙烯、0.3-2重量％的硅橡胶分散的 GMA相容剂、0.3-1.5重量％的马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体和2-12重量％的PTFE。
优选地，PTFE的粒径为6-30μm；更优选地，PTFE的粒径为6-28μm。
优选地，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的乌式粘度为0.8-1.1dl/g。
优选地，D玻璃纤维的介电常数为4-5。
优选地，所述茂金属催化聚烯烃为茂金属催化聚乙烯、茂金属催化聚丙烯、茂金属催化乙烯-辛烯共聚物和茂金属催化环烯烃中的一种或多种。
优选地，所述组合物还含有0.1-0.6重量％的抗氧化剂；
更优选地，所述组合物含有0.35-0.55重量％的抗氧化剂。
优选地，所述组合物还含有0.2-0.5重量％的紫外吸收剂；
更优选地，所述组合物含有0.3-0.4重量％的紫外吸收剂。
优选地，所述组合物还含有0.1-0.3重量％的抗水解剂；
更优选地，所述组合物含有0.1-0.2重量％的抗水解剂。
优选地，所述组合物还含有0.3-0.6重量％的润滑剂；
更优选地，所述组合物含有0.3-0.5重量％的润滑剂。
优选地，所述组合物还含有：0.05-0.3重量％的成核剂；
更优选地，所述组合物含有0.1-0.2重量％的成核剂。
优选地，所述硅橡胶分散的GMA相容剂，通过将硅橡胶和GMA在双螺杆挤出机中熔融挤出而得到。
更优选地，相对于1重量份的GMA，硅橡胶的用量为5-20重量份；
进一步优选地，所述硅橡胶为接枝丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)外壳的硅橡胶。
本发明的第二方面提供一种纤维增强聚合物合金，其是将本发明的纤维增强聚合物合金组合物混合后进行熔融挤出而得到的。
本发明的第三方面提供一种纤维增强聚合物合金的制备方法，该方法包括将本发明的纤维增强聚合物合金组合物混合后进行熔融挤出的步骤。
本发明的第四方面提供本发明的纤维增强聚合物合金在制备金属-塑料复合体的应用。
通过上述技术方案，本发明可以提供一种纤维增强聚合物合金组合物，通过该组合物制备得到的纤维增强聚合物合金，本发明的纤维增强聚合物合金可以在降低收缩率和线性膨胀系数的同时，将介电常数降低到3.0以内。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明的第一方面提供一种纤维增强聚合物合金组合物，其中，该纤维增强聚合物合金组合物含有：45-75重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、 10-25重量％的D玻璃纤维、0.5-15重量％的茂金属催化聚烯烃、1-3重量％的GMA接枝的聚乙烯、0.2-5重量％的硅橡胶分散的GMA相容剂、0.5-2重量％的马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体和1-15重量％的PTFE。
优选地，该纤维增强聚合物合金组合物含有：50-70重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、18-24重量％的D玻璃纤维、3-12重量％的茂金属催化聚烯烃、1.2-2.8重量％的GMA接枝的聚乙烯、0.3-2重量％的硅橡胶分散的 GMA相容剂、0.3-1.5重量％的马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体和2-12重量％的PTFE；更优选地，该纤维增强聚合物合金组合物含有：54-68重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、20-22重量％的D玻璃纤维、5-10重量％的茂金属催化聚烯烃、1.5-2.5重量％的GMA接枝的聚乙烯、0.5-1重量％的硅橡胶分散的GMA相容剂、0.5-1重量％的马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体和3-10 重量％的PTFE。通过使纤维增强聚合物合金组合物各成分的含量在上述范围内，可以进一步在降低收缩率和线性膨胀系数的同时，将介电常数进一步降低。
在所述纤维增强聚合物合金组合物中聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的具体含量例如可以举出：45重量％、46重量％、47重量％、48重量％、49重量％、50重量％、51重量％、52重量％、53重量％、54重量％、55重量％、56重量％、57重量％、58重量％、59重量％、60重量％、61重量％、62重量％、63重量％、64重量％、65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％、70重量％、71重量％、72重量％、73重量％、74重量％、75重量％以及这些点值中的任意两个点值构成的范围中的任意点值。
在所述纤维增强聚合物合金组合物中D玻璃纤维的具体含量例如可以举出：10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、 16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％以及这些点值中的任意两个点值构成的范围中的任意点值。
在所述纤维增强聚合物合金组合物中茂金属催化聚烯烃的具体含量例如可以举出：0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％、1 重量％、1.1重量％、1.2重量％、1.3重量％、1.4重量％、1.5重量％、1.6重量％、1.8重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14 重量％、15重量％以及这些点值中的任意两个点值构成的范围中的任意点值。
在所述纤维增强聚合物合金组合物中GMA接枝的聚乙烯的具体含量例如可以举出：1重量％、1.1重量％、1.2重量％、1.3重量％、1.4重量％、 1.5重量％、1.6重量％、1.8重量％、2重量％、2.1重量％、2.2重量％、2.3 重量％、2.4重量％、2.5重量％、2.6重量％、2.7重量％、2.8重量％、2.9重量％、3重量％以及这些点值中的任意两个点值构成的范围中的任意点值。
在所述纤维增强聚合物合金组合物中硅橡胶分散的GMA相容剂的具体含量例如可以举出：0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.8重量％、1重量％、1.1重量％、1.2重量％、1.3重量％、1.4重量％、 1.5重量％、1.6重量％、1.8重量％、2重量％、2.1重量％、2.2重量％、2.3 重量％、2.4重量％、2.5重量％、2.6重量％、2.7重量％、2.8重量％、2.9重量％、3重量％、4重量％、5重量％以及这些点值中的任意两个点值构成的范围中的任意点值。
在所述纤维增强聚合物合金组合物中马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体的具体含量例如可以举出：0.5重量％、0.6重量％、0.8重量％、1重量％、1.1 重量％、1.2重量％、1.3重量％、1.4重量％、1.5重量％、1.6重量％、1.8重量％、2重量％以及这些点值中的任意两个点值构成的范围中的任意点值。
根据本发明，从易于分散的方面来考虑，所述PTFE的粒径优选为 6-30μm。另外，从进一步提高力学性能方面来考虑，更优选地，PTFE的粒径为6-28μm，进一步优选地，PTFE的粒径为12-28μm。
根据本发明，出于进一步提高注塑流动性的考虑，优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的粘度为0.8-1.1dl/g；更优选为0.9-1.0dl/g。在此，粘度的测定方法为ISO 1628-5-1998。
在本发明中，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以按照本领域常规的合成方法合成得到，也可以通过商购获得，例如可以购自中国台湾长春集团的 1100-211M、1200-211M，或者购自南通星辰合成材料有限公司的1100HQ、 1084HQ，或者购自营口康辉石化有限公司的KH2100、KH2083等。另外，也可以将购自多个厂家的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂复配使用。
根据本发明，出于进一步降低材料的介电常数来考虑，D玻璃纤维的介电常数优选为4-5，更优选为4.0-4.2。
优选地，所述D玻璃纤维中的SiO2含量在40-60重量％，B2O3含量在 10-20重量％。
上述D玻璃纤维可以通过商购获得，例如可以购自重庆国际复合材料股份有限公司或山东泰山玻璃纤维有限公司等。
根据本发明，“茂金属(过渡金属或稀土金属与至少一个环茂二烯或其衍生物作为配体组成的一类金属有机配合物)催化聚烯烃”是指由茂金属化合物作为催化剂引发聚合的聚烯烃。出于进一步提高介电常数降幅的考虑，优选所述为茂金属催化聚乙烯、茂金属催化聚丙烯、茂金属催化乙烯-辛烯共聚物和茂金属催化环烯烃中的一种或多种。
所述茂金属催化聚烯烃可以按照本领域常规的合成方法合成得到，也可以通过商购获得，例如可以购自陶氏化学公司的5815，埃克森美孚化工有限公司的3980FL、6102，日本聚丙烯有限公司(JPC)的WMG02，WMG03 等。
根据本发明，“GMA接枝的聚乙烯”是指甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的聚乙烯。对于其接枝率没有特别的限定，例如可以为6-10重量％。另外，所述GMA接枝的聚乙烯可以按照本领域常规的合成方法合成得到，也可以通过商购获得，例如可以购自阿科玛的AX8900，杜邦的4170等。
根据本发明，所述马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体优选为马来酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物。另外，对于所述马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体的接枝率没有特别的限定，例如可以为0.5-1.5重量％。另外，所述马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体可以按照本领域常规的合成方法合成得到，也可以通过商购获得，例如可以购自陶氏化学、杜邦以及佳易容相容剂江苏有限公司等。
根据本发明，优选地，所述组合物还含有0.1-0.6重量％的抗氧化剂；更优选地，所述组合物含有0.35-0.55重量％的抗氧化剂。通过在所述组合物含有抗氧化剂，具有抗加工老化和热老化的优良效果。
此外，上述抗氧化剂为本领域技术人员公知的各种抗氧化剂，例如可以使用抗氧剂1010：四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；抗氧剂1076：β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇；抗氧剂168：三[2.4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯；抗氧剂245：乙烯双(氧乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4- 羟基-间甲苯基)丙酸酯]；抗氧剂P-EPQ：四(2,4-二叔丁基苯基-4,4’联苯基) 双亚膦酸酯；抗氧剂S9228：双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；抗氧剂N412s：季戊四醇类十二硫代丙酯等。
根据本发明，优选地，所述组合物还含有0.2-0.5重量％的紫外吸收剂；更优选地，所述组合物含有0.3-0.4重量％的紫外吸收剂。
此外，上述紫外吸收剂为本领域技术人员公知的各种紫外吸收剂，例如为2-(2H-苯并三唑-2)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚和N-(2-乙氧基苯基)-N'-(4-乙基苯基)-乙二酰胺；N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙苯基)-乙二酰胺，聚 {[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]]-1,3,5-三嗪-2,4-[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1,6-己二撑[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}中的一种或多种。
根据本发明，优选地，所述组合物还含有0.1-0.3重量％的抗水解剂；更优选地，所述组合物含有0.1-0.2重量％的抗水解剂。
此外，上述抗水解剂为本领域技术人员公知的各种抗水解剂，例如为磷酸氢二纳、磷酸二氢钠和碳化二亚胺中的一种或多种。
根据本发明，优选地，所述组合物还含有0.3-0.6重量％的润滑剂；更优选地，所述组合物含有0.3-0.5重量％的润滑剂。
此外，上述润滑剂为本领域技术人员公知的各种润滑剂，例如为季戊四醇硬脂酸酯、硬脂酸锌和蒙旦蜡中的一种或多种。
根据本发明，从进一步降低介电常数的方面来考虑，优选地，所述组合物还含有0.05-0.3重量％的成核剂；更优选地，所述组合物含有0.1-0.2重量％的成核剂。
此外，上述成核剂为本领域技术人员公知的各种抗成核剂，例如为二亚苄基山梨醇、取代芳基杂环磷酸盐和脂肪族二羧酸中的一种或多种。
根据本发明，优选地，所述硅橡胶分散的GMA相容剂通过将硅橡胶在 GMA中分散而得到。此外，所述硅橡胶和GMA的用量可以在较大范围内变动，优选地，相对于1重量份的GMA，硅橡胶的用量为5-20重量份，更优选为8-10重量份。
根据本发明，所述硅橡胶为本领域技术人员公知的各种硅橡胶，当从热稳定性的方面来考虑，优选为接枝丙烯腈-苯乙烯共聚物外壳的硅橡胶。
在本发明中，将硅橡胶在GMA中分散的方式没有特别的限定，可以为本领域通常用于分散的各种方法，优选地，通过双螺杆挤出机将硅橡胶和 GMA熔融挤出。
本发明的第二方面提供一种纤维增强聚合物合金，其是将本发明的纤维增强聚合物合金组合物混合后进行熔融挤出而得到的。
本发明的第三方面提供一种纤维增强聚合物合金的制备方法，该方法包括将本发明的纤维增强聚合物合金组合物混合后进行熔融挤出的步骤。
同样地，上述混合例如可以在高速混合机中，以200-600rpm的转速混合1-3min。另外，熔融挤出例如可以在双螺杆挤出机中熔融挤出。
本发明的第四方面提供本发明的纤维增强聚合物合金在制备金属-塑料复合体中的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不仅限于下述实施例。
以下实施例和对比例中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的粘度的测定方法为ISO1628-5-1998。
实施例1
1)纤维增强聚合物合金组合物成分及含量
具体如表1所示。
2)纤维增强聚合物合金的制备
将上述组分在高速混合机中以500rpm的转速混合2min，然后在双螺杆挤出机中熔融挤出，得到纤维增强聚合物合金A1。其中，熔融挤出的条件为温度260℃，主机转速430rpm。
实施例2
1)纤维增强聚合物合金组合物成分及含量
具体如表1所示。
2)纤维增强聚合物合金的制备
将上述组分在高速混合机中以500rpm的转速混合2min，然后在双螺杆挤出机中熔融挤出，得到纤维增强聚合物合金A2。其中，熔融挤出的条件为温度260℃，主机转速430rpm。
实施例3
1)纤维增强聚合物合金组合物成分及含量
具体如表1所示。
2)纤维增强聚合物合金的制备
将上述组分在高速混合机中以500rpm的转速混合2min，然后在双螺杆挤出机中熔融挤出，得到纤维增强聚合物合金A3。其中，熔融挤出的条件为260℃，主机转速430rpm。
实施例4
按照实施例3的方法进行，不同的是，用粒径28微米的PTFE(购于广东铨盛公司型号NF300)代替粒径12微米的PTFE，相同地得到纤维增强聚合物合金A4。
实施例5
按照实施例3的方法进行，不同的是，用介电常数为4.0的D玻璃纤维 (购于山东泰山玻璃纤维有限公司)代替D玻璃纤维，相同地得到纤维增强聚合物合金A5。
实施例6
按照实施例3的方法进行，不同的是，纤维增强聚合物合金组合物成分及含量如表1所示，相同地得到纤维增强聚合物合金A6。
实施例7
除了将粒径12微米的PTFE替换为粒径50微米的PTFE以外，与实施例3同样地进行，得到纤维增强聚合物合金A7。
对比例1
除了将GMA接枝的聚乙烯替换为相同含量的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外，与实施例3同样地进行，得到纤维增强聚合物合金D1。
对比例2
除了将硅橡胶分散的GMA相容剂替换为相同含量的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外，与实施例3同样地进行，得到纤维增强聚合物合金D2。
对比例3
除了将马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体替换为相同含量的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外，与实施例3同样地进行，得到纤维增强聚合物合金D3。
对比例4
除了将PTFE替换为相同含量的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外，与实施例3同样地进行，得到纤维增强聚合物合金D4。
对比例5
按照实施例3的方法进行，不同的是，纤维增强聚合物合金组合物成分及含量为：聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂：74重量％；D玻璃纤维：20重量％； GMA接枝的聚乙烯：4.5重量％；抗氧化剂：0.5重量％；紫外吸收剂：0.3 重量％；抗水解剂：0.2重量％；润滑剂：0.3重量％；成核剂：0.2重量％，相同地得到纤维增强聚合物合金D6。
Figure BDA0001744768860000131
表1中，％表示重量％。另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂：购于南通星辰合成树脂有限公司型号1084HQ，粘度为0.84dl/g；D玻璃纤维1：(实施例1-4、6-7和对比例1-5)：购于重庆国际复合材料有限公司型号5303，介电常数为4.2；D玻璃纤维2(实施例5)：购于山东泰山玻璃纤维有限公司，介电常数为4.0；GMA接枝的聚乙烯：购于阿科玛公司型号AX8900；马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体：购于佳易容相容剂江苏有限公司5805； PTFE1(实施例1-3、5-6和对比例1-5)：购于广东铨盛公司型号NF360，粒径为12μm；PTFE2(实施例4)：购于广东铨盛公司型号NF300，粒径为 28μm；PTFE3(实施例7)：购于广东铨盛公司型号NF500，粒径为50μm；抗氧化剂：购于巴斯夫公司型号1010，其成分为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；紫外吸收剂：购于巴斯夫公司型号234，其成分为 2-(2H-苯并三唑-2)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚；抗水解剂：购于布吕格曼公司型号H10，其成分为磷酸二氢钠；润滑剂：购于龙沙公司型号PETS，其成分为季戊四醇硬脂酸酯；成核剂：购于广东呈和公司，型号为NAA-5。
另外，硅橡胶分散的GMA相容剂是通过将1重量份的GMA与10重量份的接枝丙烯腈-苯乙烯共聚物外壳的硅橡胶在双螺杆挤出机中反应挤出而得到，其中，GMA购于阿拉丁公司，接枝丙烯腈-苯乙烯共聚物外壳的硅橡胶购于三菱丽阳公司SX-006型号。
测试例1
采用ISO 178、ISO 179、ISO 527、ISO 1133分别测试材料A1-A7和D1-D5 的弯曲、冲击、拉伸强度和熔体流动速率，用ISO 19095测试改纤维增强聚合物与金属的结合强度，其结果如表2所示
表2
Figure BDA0001744768860000151
测试例2
采用谐振腔法，别测试材料A1-A7和D1-D5的介电常数和介电损耗，其结果如表3所示。
表3
介电常数 介电损耗
A1 2.95 0.007
A2 2.90 0.006
A3 2.98 0.007
A4 2.96 0.007
A5 2.91 0.0065
A6 2.93 0.007
A7 2.99 0.007
D1 3.02 0.006
D2 3.01 0.007
D3 3.01 0.007
D4 3.05 0.007
D5 3.09 0.008
以上实施例，在介电常数接近纯PBT(2.90)树脂的同时，将线性膨胀系数90E6cm/cm/℃降低至大约在29E6cm/cm/℃。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (23)

1.一种纤维增强聚合物合金组合物，其特征在于，该纤维增强聚合物合金组合物含有：45-75重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、10-25重量%的D玻璃纤维、0.5-15重量%的茂金属催化聚烯烃、1-3重量%的GMA接枝的聚乙烯、0.2-5重量%的硅橡胶分散的GMA相容剂、0.2-2重量%的马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体和1-15重量%的聚四氟乙烯。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，该纤维增强聚合物合金组合物含有：50-70重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、18-24重量%的D玻璃纤维、3-12重量%的茂金属催化聚烯烃、1.2-2.8重量%的GMA接枝的聚乙烯、0.3-2重量%的硅橡胶分散的GMA相容剂、0.3-1.5重量%的马来酸酐接枝的聚烯烃弹性体和2-12重量%的聚四氟乙烯。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，聚四氟乙烯的粒径为6-30µm。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中，聚四氟乙烯的粒径为6-28µm。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的粘度为0.8-1.1dl/g。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，D玻璃纤维的介电常数为4-5。
7.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，所述茂金属催化聚烯烃为茂金属催化聚乙烯、茂金属催化聚丙烯、茂金属催化乙烯-辛烯共聚物和茂金属催化环烯烃中的一种或多种。
8.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，所述组合物还含有0.1-0.6重量%的抗氧化剂。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中，所述组合物含有0.35-0.55重量%的抗氧化剂。
10.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，所述组合物还含有0.2-0.5重量%的紫外吸收剂。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中，所述组合物含有0.3-0.4重量%的紫外吸收剂。
12.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，所述组合物还含有0.1-0.3重量%的抗水解剂。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中，所述组合物含有0.1-0.2重量%的抗水解剂。
14.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，所述组合物还含有0.3-0.6重量%的润滑剂。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中，所述组合物含有0.3-0.5重量%的润滑剂。
16.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，所述组合物还含有0.05-0.3重量%的成核剂。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中，所述组合物含有0.1-0.2重量%的成核剂。
18.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，所述硅橡胶分散的GMA相容剂通过将硅橡胶和GMA在双螺杆挤出机中熔融挤出而得到。
19.根据权利要求18所述的组合物，其中，相对于1重量份的GMA，硅橡胶的用量为5-20重量份。
20.根据权利要求19所述的组合物，其中，所述硅橡胶为接枝丙烯腈-苯乙烯共聚物外壳的硅橡胶。
21.一种纤维增强聚合物合金，其特征在于，其是将权利要求1-20中任意一项所述纤维增强聚合物合金组合物混合后进行熔融挤出而得到的。
22.一种纤维增强聚合物合金的制备方法，其特征在于，该方法包括将权利要求1-20中任意一项所述纤维增强聚合物合金组合物混合后进行熔融挤出的步骤。
23.权利要求21所述的纤维增强聚合物合金在制备金属-塑料复合体中的应用。
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