CN115785627B - 一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115785627B
CN115785627B CN202211530040.8A CN202211530040A CN115785627B CN 115785627 B CN115785627 B CN 115785627B CN 202211530040 A CN202211530040 A CN 202211530040A CN 115785627 B CN115785627 B CN 115785627B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester resin
hydrolysis
parts
composite material
resin composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211530040.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115785627A (zh
Inventor
卢立波
杨霄云
黄河生
沈晨光
邓卫杰
姚华侠
吴长波
付学俊
丁超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Jiangsu Kingfa New Material Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Jiangsu Kingfa New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd, Jiangsu Kingfa New Material Co Ltd filed Critical Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN202211530040.8A priority Critical patent/CN115785627B/zh
Publication of CN115785627A publication Critical patent/CN115785627A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115785627B publication Critical patent/CN115785627B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用,属于工程塑料技术领域。本发明的耐水解聚酯树脂复合材料,以重量份数计,包括如下组分:聚酯树脂35~80份、增强剂20~50份、耐水解剂0.2~3份、聚烯烃3~10份、相容剂1~8份、PPA助剂0.5~2份、加工助剂0~2份。本发明的耐水解聚酯树脂复合材料中各组分协同作用解决了聚酯复合材料体系的相容性和分散性问题,显著提高材料的耐水解性能,还可以保持较高的机械强度、韧性和热变形温度,且不影响产品外观和颜色,可广泛应用于汽车部件、电子电器部件和医疗器械的制备。

Description

一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及工程塑料技术领域,更具体地,涉及一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(以下,称为“PBT树脂”。)因其热变形温度高且电性能、机械性能、耐候性、耐化学品性等优异,而作为工程塑料被广泛地利用于电气、电子部件、汽车部件等各种用途。但高温高湿使用工况下,聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂发生水解,造成材料强度的降低,极大影响材料的使用寿命。随着聚对苯二甲酸丁二醇酯应用领域的扩大,人们希望进一步改善其耐水解特性,同时不因耐水解特性的提升而过分牺牲材料的其他性能。
现有技术公开了一种抗水解PBT树脂的制备方法,通过添加0.5-3%的碳化二亚胺来提升聚对苯二甲酸丁二醇酯材料耐水解性能。该方法被耐水解聚对苯二甲酸丁二醇酯材料广泛应用。存在的问题是,仅仅依靠抗水解助剂能达到的改善程度,已经不能满足汽车和电子电气部件对耐水解特性更加严酷的要求。现有技术还通过添加双酚A型环氧化合物和芳香族碳二亚胺化合物提升聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物的耐水解特性,但改性PBT的加工温度一般需超过250℃,而双酚A型环氧化合物一般在200℃以上便开始发生降解,因其耐温不足容易碳化降解而造成外观缺陷,且双酚A型环氧化合物的环氧基团与聚对苯二甲酸丁二醇酯的端羧基发生反应以及芳香族碳化二亚胺都会显著降低材料流动性,限制了产品应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有聚酯组合物工程塑料的耐水解性能改善效果不佳的缺陷和不足,提供一种耐水解聚酯树脂复合材料,通过在聚酯树脂体系中加入聚烯烃、相容剂和PPA助剂,在聚酯树脂体系中具有良好的相容性和分散性,极大地改善了聚酯复合材料的耐水解特性,同时有利于提升聚酯复合材料的机械性能和热变形温度。
本发明的目的是提供一种耐水解聚酯树脂复合材料的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种耐水解聚酯树脂复合材料在制备汽车部件、电子电器部件和医疗器械中的应用。
本发明上述目的通过以下技术方案实现:
一种耐水解聚酯树脂复合材料,以重量份数计,包括如下组分:
聚酯树脂35~80份,增强剂20~50份,耐水解剂0.2~3份,聚烯烃3~10份、相容剂1~8份、PPA助剂0.5~2份,加工助剂:0~2份,
所述聚酯树脂依据GB/T 14190-2017测定端羧基含量≤30mol/t,
所述PPA助剂为含有1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯、1,1-二氟乙烯、四氟乙烯中至少两种以上单体的共聚物或以该共聚物为主体的PPA助剂混合物。
其中,需要说明的是:
本发明的PPA助剂是以含氟高分子聚合物为基础结构的聚合物加工助剂,PPA助剂通常用于改善材料的加工性能,如减少或消除熔体破裂现象、降低熔体表观粘度、改善树脂的加工性能。
本发明中的PPA助剂为含有1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯、1,1-二氟乙烯、四氟乙烯中至少两种以上单体的共聚物或以该共聚物为主体的PPA助剂混合物,可以为市购产品也可以采用现有技术制备或自制得到,其中市购产品如3M公司的FX-5911、FX-5912、FX-5920A、FEP 6301Z;如中化蓝天集团有限公司的PPA助剂中耐2707、中耐2708。其中FX-5911为1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯、1,1-二氟乙烯和四氟乙烯的共聚物;中耐2707为1,1-二氟乙烯-1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯共聚物;FX-5920A为以1,1-二氟乙烯-1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯共聚物为主体的PPA助剂混合物,其中含有25-35%的1,1-二氟乙烯-1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯共聚物,还含有65-75%的聚氧化乙烯、滑石粉和碳酸钙。
其中,当PPA助剂为以该共聚物为主体的PPA助剂混合物时,本发明的PPA助剂的用量0.5~2份是以1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯、1,1-二氟乙烯、四氟乙烯中至少两种以上单体所形成的共聚物的含量为基准计算。
本发明中加入了PPA助剂,主要是用于提高聚烯烃和相容剂共混物在聚酯树脂中的分散效果,同时PPA助剂与聚烯烃、相容剂可起到协同作用,显著提高材料的耐水解性能。
PPA助剂主要为以含氟聚合物弹性体为基础的加工助剂,多用来改善聚合物的挤出加工过程的流体稳定性,从而提高产品质量。本发明的PPA助剂可以显著提高聚烯烃和相容剂在聚酯树脂中分散效果。常规聚酯树脂体系中添加聚烯烃树脂只能达到宏观分散,而本发明的PPA助剂可提高聚烯烃和相容剂在聚酯树脂中达到微观分散。
本发明的聚烯烃3~10份、相容剂1~8份、PPA助剂0.5~2份在耐水解聚酯树脂复合材料中作为耐水解改性成分协同作用。聚烯烃的耐水解特性优于聚酯树脂,聚烯烃以微球形式均匀分散于聚酯树脂晶体间,通过相容剂改善聚烯烃与聚酯树脂的相容性问题,由于聚烯烃非极性特性,提高了材料的疏水性,阻断水分子渗透,延缓了高温下的水汽渗透作用,从而实现了与耐水解剂的协同作用,提高了材料的耐水解特性,进一步本发明中加入了PPA助剂,主要是用于提高聚烯烃和相容剂共混物在聚酯树脂中的分散效果,同时PPA助剂与聚烯烃、相容剂可起到协同作用,同时解决了聚酯复合材料体系的相容性和分散性问题,显著提高材料的耐水解性能。
本发明的加工助剂根据材料最终功能需要进行添加,可以为抗氧剂、润滑剂、激光打标剂、耐候助剂、偶联剂、抗菌剂、抗滴落剂、酯交换抑制剂和着色剂中任意一种或两种以上的组合。
本发明的耐水解聚酯树脂复合材料分散更加均匀,相容性更好,可保持较高的机械强度和热变形温度,且因为耐水解聚酯树脂复合材料并未使用双酚A型环氧化合物来提升其耐水解性能,整体耐水解聚酯树脂复合材料耐温性好,不易产生碳化物,不影响产品外观和颜色,具有成型性好,浮纤少的优势,不起皮,外观好的优势。
且本发明的聚酯树脂的端羧基含量也会影响其耐水解特性,端羧基促进酯键的水解,含量越高,越容易造成耐水解性能的下降,通过控制聚酯树脂的端羧基含量可以进一步提升耐水解聚酯树脂复合材料的耐水解特性。
在具体实施方式中,优选耐水解聚酯树脂复合材料中耐水解剂的质量百分含量为0.25~2.5%。
更优选地,耐水解聚酯树脂复合材料中耐水解剂的质量百分含量为0.8~1.5%。
进一步优选地,本发明的聚酯树脂依据GB/T 14190-2017测定端羧基含量≤20mol/t,更优选,依据GB/T 14190-2017测定端羧基含量≤15mol/t。
其中,在具体实施方式中,本发明的聚酯树脂可以为PBT树脂和/或PET树脂,优选为PBT树脂。
本发明对聚酯树脂的特性粘度无特别限制,优选地,所述聚酯树脂依据GB/T14190-2017测定特性粘度为0.7-1.1dl/g。
在本发明的耐水解聚酯树脂复合材料中,聚酯树脂的特性粘度在0.7-1.1dl/g更有利于提升耐水解聚酯树脂复合材料的机械性能,且具有良好加工流动性,更有利于加工。聚酯树脂可以是指定特性粘度的单一树脂,也可以是两种或者两种以上树脂通过共混方式得到指定特性粘度的混合树脂。例如,通过特性粘度为0.8dl/g和特性粘度为1.0dl/g的两种PBT树脂混合得到特性粘度为0.85dl/g的PBT树脂。
在具体实施方式中,本发明的聚烯烃主要包括聚乙烯(PE),聚丙烯(PP),以及以乙烯为基础的一些共聚物:如乙烯-辛烯共聚物(POE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸或丙烯酸酯的共聚物、丙烯共聚物、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、环烯烃聚合物以及他们的混合物。本发明的聚烯烃优选为PE和/或pp。
其中,本发明的相容剂可以为GMA接枝物或MAH接枝物中的一种或几种。
其中GMA接枝物为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝物,MAH接枝物为马来酸酐接枝物。
所述相容剂选用GMA接枝物、MAH接枝物中的至少一种。接枝单体GMA或MAH可与聚酯树脂界面形成良好的相容性。
为了进一步提升聚烯烃与聚酯树脂的相容性,进而提升耐水解聚酯树脂复合材料的耐水解效果,进一步优选GMA接枝共聚物。
被接枝的树脂可以是PE、PP以及以乙烯为基础的共聚物,如POE、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸或丙烯酸酯的共聚物。
被接枝的树脂可与聚烯烃类树脂形成良好的相容性,为了进一步提升与聚烯烃类树脂的相容性,优选被接枝的树脂为PE,PP或POE,所述的相容剂可以是上述接枝的聚烯烃类共聚物的一种或两种以上的混合物。
在具体实施方式中,本发明的增强剂可以为纤维状填充剂,具体可以为玻璃纤维、玻璃纤维粉、碳纤维、硼酸铝纤维、氮化硼纤维、钛酸钾纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硅纤维、金属纤维、有机纤维中的一种或两种的混合物。本发明所述纤维状增强剂不受纤维形态(如原丝、粗砂和研磨等)、纤维直径(如常规的7微米、10微米、13微米、17微米和25微米等)、横截面形状(圆形、偏平和异形等)的影响。根据所获得的的机械性能的效果,进一步优选玻璃纤维或碳纤维。
在具体实施方式中,本发明的耐水解剂可以为本领域常用耐水解剂,例如二酰亚胺化合物、单体型碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺中的一种或几种,优选为碳化二亚胺。
本发明还具体保护一种耐水解聚酯树脂复合材料的制备方法,具体包括如下步骤:
除增强剂之外的各组分均匀混合后加入双螺杆挤出机,将混合物在双螺杆挤出机第一区到第六区之间有开口的地方加入,将增强剂在双螺杆挤出机第三区到第七区有开口的地方加入,挤出后冷却、切粒、干燥,得到耐水解聚酯树脂复合材料。
其中,本发明的耐水解聚酯树脂复合材料的制备方法具体说明如下:
制备过程中根据各组分的重量份数将干燥后的聚酯树脂、耐水解剂、聚烯烃、相容剂、PPA助剂和加工助剂均匀混合后加入双螺杆挤出机,可根据所获得材料机械性能的效果,将混合物在双螺杆挤出机第一区到第六区之间有开口的地方加入。其中增强剂在双螺杆挤出机第三区到第七区有开口的地方加入。
其中,双螺杆挤出机的一区温度为30-200℃,二区温度为220-260℃,三区温度为210-250℃,四区温度为200-240℃,五区温度为180-240℃,六区温度为180-240℃,七区温度为180-240℃,八区温度为180-240℃,九区温度为180-240℃,机头温度为210-250℃,主机转速为300-500转/分钟,挤出后冷却、切粒、干燥,得到耐水解聚酯树脂复合材料。
本发明还具体保护一种耐水解聚酯树脂复合材料在制备汽车部件、电子电器部件和医疗器械中的应用。
其中,需要说明的是,上述汽车部件、电子电器部件和医疗器械等多使用于高温高湿环境,高温高湿环境容易引起聚酯树脂复合材料发生水解,因此需要制备具有良好的耐水解性能和机械性能的材料,本发明的耐水解聚酯树脂复合材料具有良好的耐水解性能和机械性能,可以充分满足应用要求。
其中,汽车部件包括发动机周边的点火线圈、连接器、传感器等;
电子电器部件包括洗衣机马达、冰箱电机、水处理电磁阀等;
医疗器械包括需接触蒸汽消毒的端子、壳体等。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明的耐水解聚酯树脂复合材料在聚酯树脂体系中加入了耐水解剂和耐水解改性成分,通过耐水解改性成分的特性阻断了水分子的渗透,且PPA助剂的加入进一步提高聚烯烃和相容剂共混物在聚酯树脂中的分散效果,各组分协同作用解决了聚酯复合材料体系的相容性和分散性问题,显著提高材料的耐水解性能。
本发明的耐水解聚酯树脂复合材料还可以保持较高的机械强度和热变形温度,耐水解聚酯树脂复合材料耐温性好,不易产生碳化物,不影响产品外观和颜色,具有成型性好,浮纤少的优势,不起皮,外观好的优势,可广泛应用于汽车部件、电子电器部件和医疗器械的制备。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明,但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明,本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。
原料说明:
聚酯树脂:
PBT树脂-1:型号为PBT GX121J,特性粘度1.02dl/g,端羧基含量9mol/t,中国石化集团资产经营管理有限公司仪征分公司;
PBT树脂-2:型号为PBT GX121,特性粘度1.00dl/g,端羧基含量19mol/t,中国石化集团资产经营管理有限公司仪征分公司;
PBT树脂-3:型号为PBT MY10,特性粘度1.03dl/g,端羧基含量25mol/t,浙江美源新材料股份有限公司;
PBT树脂-4:型号为PBT GX111,特性粘度为0.73dl/g,端羧基含量22mol/t,中国石化集团资产经营管理有限公司仪征分公司;
PBT树脂-5:型号为PBT GL234,特性粘度1.20dl/g,端羧基含量14mol/t,中国石化集团资产经营管理有限公司仪征分公司;
PBT树脂-6:型号为PBT GX110,特性粘度0.66dl/g,端羧基含量18mol/t,中国石化集团资产经营管理有限公司仪征分公司;
PBT树脂-7:型号为PBT 001,特性粘度0.81dl/g,端羧基含量47mol/t,佛山市杰财科技有限公司;
PET树脂-1:型号为PET SY-G105,特性粘度1.09dl/g,端羧基含量12.6mol/t,吴江市双羊涤纶改性厂;
PET树脂-2:型号为PET BG-03-80,特性粘度0.80dl/g,端羧基含量24mol/t,佛山塑料集团股份有限公司;
增强剂:无碱短切玻璃纤维,型号ECS303HR-3-H,重庆国际复合材料有限公司;
耐水解剂:聚合型碳化二亚胺,型号Stabilizer9000,Raschig GmbH;
聚烯烃1,聚乙烯,型号LDPE 2426H(大庆),中国石油天然气股份有限公司化工与销售华东分公司;
聚烯烃2,聚丙烯,型号PP 6012,中国石油天然气股份有限公司天津经营部;
相容剂1,GAM-g-PE,型号KT-30,购买于沈阳科通塑胶有限公司;
相容剂2,GMA-g-POE,型号SOG-03,购买于佳易容相容剂江苏有限公司;
相容剂3,MAH-g-PE,型号MC218,购买于宁波能之光新材料科技股份有限公司;
PPA助剂1,型号FX-5911,为1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯、1,1-二氟乙烯、四氟乙烯的共聚物,购买于3M中国有限公司;
PPA助剂2,自制,为1,1-二氟乙烯-1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯共聚物,制备方法如下:
将100重量份的1,1-二氟乙烯与1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯(60/40重量比)与0.2重量份的过氧化二异丙苯(DCP)和5重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)均匀混合后加入螺杆长径比为40:1的双螺杆挤出机,将混合物在双螺杆挤出机第一区下料口加入,其中,双螺杆挤出机各区温度均设定为190℃,主机转速为260转/分钟,挤出后冷却、粉碎,用丙酮抽提24小时以除去未反应单体,再经过真空干燥箱干燥后,得到PPA助剂2。
加工助剂:
抗氧剂,四[β(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,型号为抗氧剂Y001,营口市风光化工有限公司;
润滑剂,丙烯酸类聚乙烯蜡,型号为A-C540A,霍尼韦尔(中国)有限公司。
实施例1~11
一种耐水解聚酯树脂复合材料,以重量份数计,包括如下表1所示组分:
表1.实施例1~11的耐水解聚酯树脂复合材的组分组成
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
PBT树脂-1 35 80 58 58 58 58 58 58 58 58 58
增强剂 20 50 30 30 30 30 30 30 30 30 30
耐水解剂 0.2 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1
聚烯烃1 3 10 6 6 6 6 6 6 6 6 6
相容剂1 8 1 5 2 1 8 3 3 3 3 3
PPA助剂1 2 0.5 1 1 1 1 1 2 0.5 1 1
抗氧剂 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0 1
润滑剂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0 1
其中,实施例1-11的耐水解聚酯树脂复合材料可以采用如下方法制备,具体包括如下步骤:
将增强剂之外的各组分均匀混合后加入双螺杆挤出机,将混合物在双螺杆挤出机第一区到第六区之间有开口的地方加入,将增强剂在双螺杆挤出机第三区到第七区有开口的地方加入,挤出后冷却、切粒、干燥,得到耐水解聚酯树脂复合材料。
其中,双螺杆挤出机的一区温度为30-200℃,二区温度为220-260℃,三区温度为210-250℃,四区温度为200-240℃,五区温度为180-240℃,六区温度为180-240℃,七区温度为180-240℃,八区温度为180-240℃,九区温度为180-240℃,机头温度为210-250℃,主机转速为300-500转/分钟,挤出后冷却、切粒、干燥,得到耐水解聚酯树脂复合材料。
实施例12~22
一种耐水解聚酯树脂复合材料,以重量份数计,包括如下表2所示组分:
表2实施例12~22的耐水解聚酯树脂复合材的组分组成
上述实施例12~21的耐水解聚酯树脂复合材料的制备方法同实施例1。
对比例1~7
一种聚酯树脂复合材料,以重量份数计,包括如下表3所示组分:
表3对比例1~7的聚酯树脂复合材的组分组成
上述对比例1~7的聚酯树脂复合材料的制备方法同实施例1。
结果检测
本发明的实施例和对比例的聚酯树脂复合材料的耐水解性能、力学性能和热变形温度以及外观等具体测试方法如下:
1)拉伸强度:参照标准ISO 527-2-2012测试,试样尺寸为150*10*4mm,拉伸速度为10mm/min;
2)热变形温度:参照标准ISO 75-2-2013测试,试样尺寸为80*10*4mm,载荷1.80MPa,样条平放;
3)熔体流动速率:参照标准ISO 1133-1-2011测试,PBT测试条件为250℃2.16kg,PET测试条件为270℃2.16kg;
4)耐水解测试:条件为121℃,100%RH,2atm,200H。
5)外观:制备100*100*1.5mm方板,观察方板表面情况。其中,
优:表面光滑,无浮纤、无发白、无分层等现象;
良:表面光滑,少量浮纤且不明显,无发白、无分层现象;
差:表面粗糙,浮纤多且明显,有发白现象;极差:出现分层现象。
上述力学和热变形温度样条成型条件为:注射温度280℃,注射压力65%、注射速度50%、模温60℃。根据耐水解测试前后的拉伸强度计算性能保持率。
其中,拉伸强度和弯曲强度可以表征聚酯树脂复合材料的机械性能。热变形温度可以表征聚酯树脂复合材料的耐温性能,热变形温度越高则耐温性能越好,不易产生碳化物,不会影响外观。熔体流动速率测定结果熔指代表流动性,熔体流动速率大则树脂粘度低,流动性越好,外观越好。
检测结果如下表4所示:
表4
从上表4中可以看出,本发明的耐水解聚酯树脂复合材料具有良好的耐水解性能,耐水解测试后拉伸强度保持率在73%以上,且耐温性能好,热变形温度在185℃及以上,加工流程性好,不易产生碳化物,不影响产品外观和颜色,具有优良的产品外观。
其中,对比例1中聚酯树脂的端羧基含量大于30mol/t,显著影响了材料的耐水解性和力学性能,耐水解测试后的拉伸强度保持率只有58.3%。
对比例2和3的相容剂的用量不在保护范围内,对比例2中相容剂用量较多,虽然力学性能和耐温性能较好,但是材料的加工流动性和产品外观较差,无法达到综合要求,对比例3的耐水解性能和外观性能均无法达到要求。
对比例4和5的聚烯烃成分含量不在本发明的保护范围内,聚烯烃过少则严重影响材料的耐水解性能,聚烯烃含量过高则整体相容性和分散性不佳,材料的外观极差。
对比例6和7的PPA助剂含量不在本发明的保护范围内,PPA助剂过多则严重影响材料的耐温性能,PPA助剂过少则起不到协同作用,严重影响材料的耐水解性能。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种耐水解聚酯树脂复合材料,其特征在于,以重量份数计,包括如下组分:
聚酯树脂35~80份、增强剂20~50份、耐水解剂0.2~3份、聚烯烃3~10份、相容剂1~8份、PPA助剂0.5~2份、加工助剂0~2份,
所述聚酯树脂依据GB/T 14190-2017测定端羧基含量≤30mol/t,
所述PPA助剂为含有1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯、1,1-二氟乙烯、四氟乙烯中至少两种以上单体的共聚物或以该共聚物为主体的PPA助剂混合物,
所述聚酯树脂为PBT和/或PET;
所述增强剂为纤维状填充剂;
所述耐水解剂为二酰亚胺化合物、单体型碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺中的一种或几种;
所述聚烯烃为PE和/或PP。
2.如权利要求1所述耐水解聚酯树脂复合材料,其特征在于,耐水解聚酯树脂复合材料中耐水解剂的质量百分含量为0.25~2.5%。
3.如权利要求2所述耐水解聚酯树脂复合材料,其特征在于,耐水解聚酯树脂复合材料中耐水解剂的质量百分含量为0.8~1.5%。
4.如权利要求1耐水解聚酯树脂复合材料,其特征在于,所述聚酯树脂依据GB/T14190-2017测定端羧基含量≤20mol/t。
5.如权利要求1所述耐水解聚酯树脂复合材料,其特征在于,所述聚酯树脂依据GB/T14190-2017测定特性粘度为0.7-1.1dl/g。
6.如权利要求1所述耐水解聚酯树脂复合材料,其特征在于,所述相容剂为GMA接枝物或MAH接枝物中的一种或几种。
7.一种权利要求1~6任意一项所述耐水解聚酯树脂复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.按增强剂之外的各组分均匀混合后加入双螺杆挤出机,将混合物在双螺杆挤出机第一区到第六区之间有开口的地方加入,将增强剂在双螺杆挤出机第三区到第七区有开口的地方加入,挤出后冷却、切粒、干燥,得到耐水解聚酯树脂复合材料。
8.一种权利要求1~6任意一项所述耐水解聚酯树脂复合材料在制备汽车部件、电子电器部件和医疗器械中的应用。
CN202211530040.8A 2022-11-30 2022-11-30 一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用 Active CN115785627B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211530040.8A CN115785627B (zh) 2022-11-30 2022-11-30 一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211530040.8A CN115785627B (zh) 2022-11-30 2022-11-30 一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115785627A CN115785627A (zh) 2023-03-14
CN115785627B true CN115785627B (zh) 2024-05-14

Family

ID=85444536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211530040.8A Active CN115785627B (zh) 2022-11-30 2022-11-30 一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115785627B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102329479A (zh) * 2011-05-31 2012-01-25 深圳市科聚新材料有限公司 一种玻纤增强pbt/pp合金材料及其制备方法
CN102898790A (zh) * 2012-09-27 2013-01-30 天津金发新材料有限公司 聚对苯二甲酸乙二醇酯基热塑性弹性体组合物、制备方法及其应用
CN103013060A (zh) * 2012-11-28 2013-04-03 宁波长阳科技有限公司 一种聚乙烯增韧热塑性聚酯复合材料及其制备方法
CN104559080A (zh) * 2014-12-09 2015-04-29 杭州福膜新材料科技有限公司 一种热塑性聚酯/聚乙烯组合物及其应用
CN110760166A (zh) * 2018-07-26 2020-02-07 比亚迪股份有限公司 纤维增强聚合物合金组合物、纤维增强聚合物合金及其制备方法和应用
CN114395223A (zh) * 2021-12-28 2022-04-26 上海普利特复合材料股份有限公司 一种光伏背板用耐水解、高耐候、高强度玻纤增强pp/pet材料及其制备方法
CN114426760A (zh) * 2020-10-29 2022-05-03 南通星辰合成材料有限公司 耐水解的聚酯基复合材料及其制备方法
CN115197550A (zh) * 2022-07-20 2022-10-18 上海金山锦湖日丽塑料有限公司 一种耐水解的聚酯树脂组合物及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102329479A (zh) * 2011-05-31 2012-01-25 深圳市科聚新材料有限公司 一种玻纤增强pbt/pp合金材料及其制备方法
CN102898790A (zh) * 2012-09-27 2013-01-30 天津金发新材料有限公司 聚对苯二甲酸乙二醇酯基热塑性弹性体组合物、制备方法及其应用
CN103013060A (zh) * 2012-11-28 2013-04-03 宁波长阳科技有限公司 一种聚乙烯增韧热塑性聚酯复合材料及其制备方法
CN104559080A (zh) * 2014-12-09 2015-04-29 杭州福膜新材料科技有限公司 一种热塑性聚酯/聚乙烯组合物及其应用
CN110760166A (zh) * 2018-07-26 2020-02-07 比亚迪股份有限公司 纤维增强聚合物合金组合物、纤维增强聚合物合金及其制备方法和应用
CN114426760A (zh) * 2020-10-29 2022-05-03 南通星辰合成材料有限公司 耐水解的聚酯基复合材料及其制备方法
CN114395223A (zh) * 2021-12-28 2022-04-26 上海普利特复合材料股份有限公司 一种光伏背板用耐水解、高耐候、高强度玻纤增强pp/pet材料及其制备方法
CN115197550A (zh) * 2022-07-20 2022-10-18 上海金山锦湖日丽塑料有限公司 一种耐水解的聚酯树脂组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115785627A (zh) 2023-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103154140B (zh) 热塑性树脂组合物的制造方法、热塑性树脂组合物和成型品
CN101608063B (zh) 客运专线扣件系统尼龙件耐低温专用材料及其制备方法
CN110804282B (zh) 一种改性扁平玻纤增强的pbt复合材料及其制备方法
CN1216101C (zh) 增韧增强聚对苯二甲酸丁二醇酯纳米复合材料制备方法
CN101402793B (zh) 玻璃纤维增强尼龙6-聚对苯二甲酸丁二醇酯合金材料及其制备方法
CN113462141A (zh) 一种高韧低浮纤增强pc/pbt合金材料及制备方法
CN114369347B (zh) 一种可降解流动改性助剂及其制备方法和应用
WO2022110673A1 (zh) 一种减震阻尼有卤阻燃增强pbt材料及其制备方法
CN112574535B (zh) 一种减震阻尼无卤阻燃增强pbt材料及其制备方法
CN107365494B (zh) 一种pa6/pc/pbt三元合金材料及其制备方法
CN112300494A (zh) 一种耐醇解短玻纤增强聚丙烯聚合物及制备方法
CN111978641A (zh) 一种高模量、高流动、高抗冲玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法
CN112322020B (zh) 一种聚苯醚树脂组合物及其制备方法和线槽及其制备方法
CN115785627B (zh) 一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用
CN111253728A (zh) 聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN110760129A (zh) 具有低线性膨胀系数的聚丙烯材料及其制备方法
CN114621526A (zh) 一种环保聚丙烯复合材料及其制备方法
CN113897038A (zh) 一种高耐热pbt组合物及其制备方法和应用
CN114106525B (zh) 一种aes基组合物及其制备方法和应用
CN110951206A (zh) 一种复合abs材料及其制备方法
CN114773728B (zh) 一种聚丙烯组合物及其制备方法和应用
CN104610720A (zh) 一种高冲击高密度pc/abs合金及其制备方法
CN114479389B (zh) 一种纳米纤维改性pbt复合材料及其制备方法和应用
CN114716783B (zh) 一种高耐热聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN112029244B (zh) 一种耐热耐水解玻纤增强pbt/evoh组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant