CN110735051A - 一种含钼原料清洁冶炼的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含钼原料清洁冶炼的方法。首先，采用沉镁后液与钼原料按照一定的质量比浆化得到矿浆，完成浆化工序；然后，向矿浆中加入镁剂、氧化剂和添加剂，然后在一定温度和时间条件下进行反应，实现钼原料的分解，完成分解工序；钼原料分解后，过滤得到含钼滤液和浸出渣；接着采用溶剂萃取或离子交换法从含钼滤液中提取钼分离钠、镁、硫杂质，并且制备得到钼化工产品和产出提钼后液；最后，提钼后液加入沉镁剂，沉淀溶液中的镁元素，得到镁渣和沉镁后液，其中沉镁后液返回浆化工序。本发明方法减少了碱的消耗量，降低了生产成本；浸出过程没有氨溢出，环境好；提钼后液能够完全返回浆化使用，减少废水排放，有利于环保。

Description

一种含钼原料清洁冶炼的方法
技术领域
本发明属于冶炼领域，具体涉及一种含钼原料清洁冶炼的方法。
背景技术
钼属于稀有高熔点金属，广泛应用于冶金、材料、化工等领域。随着科技的发展，市场对金属钼材、钼催化剂等产品的需求日益扩大。钼酸铵产品是重要的钼化工产品和钼材制备的原料。目前，钼精矿主要通过“氧压氨/碱浸—萃取—结晶”和“氧化焙烧—氨溶—净化—酸沉—氨结晶”两种工艺制备得到钼酸铵产品。
目前已有的两种钼冶炼工艺主要存在三大问题：①在浸出过程均需要消耗大量的氨水或液碱，成本高昂；②生产过程使用氨，容易产生无组织排放，操作环境差，容易产生污染；③提取钼后产生大量含量盐废水，处理困难，容易造成环境污染。因此目前亟需开发一种低成本、无污染的新型钼冶炼的清洁冶炼工艺。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的不足，提供一种含钼原料清洁冶炼的方法。
具体步骤为：
（1）采用沉镁后液与钼原料按照质量比为0.5~30:1浆化得到矿浆，完成浆化工序。
（2）向步骤（1）获得的矿浆中加入镁剂、氧化剂和添加剂，然后在0~280 ℃下反应0.1~24 h，实现钼原料的分解，完成分解工序，然后过滤得到含钼滤液和浸出渣。
（3）将步骤（2）得到的含钼滤液采用溶剂萃取或离子交换法提取钼，并分离杂质，制备得到钼化工产品和提钼后液。
（4）向步骤（3）得到的提钼后液中加入沉镁剂，沉淀其中的镁元素，得到镁渣和沉镁后液，沉镁后液返回步骤（1）进行浆化工序，即实现含钼原料清洁冶炼。
所述钼原料为硫化钼矿、氧化钼矿、钼焙砂和含钼废催化剂。
所述镁剂为含镁氧化物、含镁碳酸盐和含镁氢氧化物中的一种或混合物，镁剂加入的质量为钼原料质量的5~85 %。
所述氧化剂为氧气、空气、双氧水和氯酸钠中的一种或混合物，氧化剂加入的质量为钼原料质量的5~55 %。
所述添加剂为氨水、铵盐、氢氧化钠和钠盐中的一种或混合物，添加剂加入的质量为钼原料质量的0.1~85 %。
所述溶剂萃取提取钼是采用胺类、铵盐类萃取剂从步骤（2）得到的含钼滤液中萃取钼，分离杂质，并且采用液碱、氨水、铵盐和钠盐中的一种或混合物反萃得到钼化工产品。
所述离子交换法提取钼是采用强碱性离子交换树脂或弱碱性离子交换树脂从步骤（2）得到的含钼滤液中萃取钼，分离杂质，并且采用液碱、氨水、铵盐和钠盐中的一种或混合物解析得到钼化工产品。
所述沉镁剂为氧化钙、氢氧化钙、氨水和铵盐中的一种或混合物，且沉镁剂与提钼后液中镁的物质的量之比为0.5~4:1。
本发明方法实现低成本、操作环境好，废水零排放的工艺，清洁环保。
附图说明
图1为本发明方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步描述，以下实施例旨在说明本发明而不是对发明的进一步限定。
实施例1：
实验取所用原料：钼焙砂（Mo 56.34%），沉镁后液（Mg 0.15g/L，pH 10），镁剂为氧化镁（MgO 92%），添加剂氢氧化钠（NaOH~98%）。试验取1.0 t 钼焙砂加入沉镁后液8.0 m3浆化完毕，然后依次加入镁剂0.29 t、氢氧化钠0.08 t，在90℃反应3h，反应完毕后，过滤得滤液7.5m3，钼浓度为69.8 g/L，钼浸出率为93.0%，Mg浓度为17.8 g/L；滤液采用717树脂吸附钼，得到提钼后液，负载钼的树脂采用氯化铵解析得到钼酸铵溶液；得到提钼后液加入2.2倍理论量的石灰沉淀除镁，得到镁渣和除镁后液，除镁后液镁浓度为0.1 g/L，沉淀镁后液可以返回浆化使用。整个过程，氢氧化钠消耗量少；浸出没有氨溢出，环境好；提钼后液能够完全返回浆化使用，减少废水排放。
实施例2：
实验取所用原料：钼精矿（Mo 49.9%），沉镁后液（Mg 0.02g/L，pH 10），镁剂为氢氧化镁（Mg(OH)2 98%），氧化剂为空气，添加剂氢氧化钠（NaOH~98%）。试验取0.5 t 钼焙砂加入沉镁后液5.0 m3浆化完毕，然后依次加入镁剂0.525 t、氢氧化钠0.05 t，通入空气，保持反应压力为0.78 MPa，在180℃反应6h，反应完毕后，过滤得滤液4.6 m3，钼浓度为51.5 g/L，钼浸出率为94.8%，Mg浓度为38.9 g/L；滤液采用含叔胺萃取剂N235的有机相萃取钼，得到提钼后液，负载钼的有机相采用氨水反萃得到钼酸铵溶液；得到提钼后液加入2.1倍理论量的石灰沉淀除镁，得到镁渣和除镁后液，除镁后液镁浓度为0.21 g/L，沉淀镁后液可以返回浆化使用。整个过程，钼浸出率高，氢氧化钠消耗量少；浸出没有氨溢出，环境好；提钼后液能够完全返回浆化使用，减少废水排放。
实施例3：
实验取所用原料：氧化钼（Mo 54 %），沉镁后液（Mg 0.01g/L，pH 10），镁剂为氢氧化镁（MgO 91%），氧化剂为氯酸钠，添加剂碳酸钠（Na2CO3~98%）。试验取0.8 t 氧化钼加入沉镁后液6.8 m3浆化完毕，然后依次加入镁剂0.35 t、碳酸钠0.05 t，氯酸钠0.05t，在120℃反应3h，反应完毕后，过滤得滤液6.7 m3，钼浓度为63.6g/L，钼浸出率为98.7%，Mg浓度为16.1g/L；滤液采用含叔胺萃取剂N235的有机相萃取钼，得到提钼后液，负载钼的有机相采用氨水反萃得到钼酸铵溶液；得到提钼后液加入2.0倍理论量的石灰沉淀除镁，得到镁渣和除镁后液，除镁后液镁浓度为0.28 g/L，沉淀镁后液可以返回浆化使用。整个过程，钼浸出率高，碱消耗量少；浸出没有氨溢出，环境好；提钼后液能够完全返回浆化使用，减少废水排放。
尽管已经结合示例性实施例详细描述了本发明的方法，但是本领域技术人员应该明白，在不脱离权利要求所限定的精神和范围的情况下，可以对实施例进行修改。

Claims (1)

1.一种含钼原料清洁冶炼的方法，其特征在于具体步骤为：
（1）采用沉镁后液与钼原料按照质量比为0.5~30:1浆化得到矿浆，完成浆化工序；
（2）向步骤（1）获得的矿浆中加入镁剂、氧化剂和添加剂，然后在0~280 ℃下反应0.1~24 h，实现钼原料的分解，完成分解工序，然后过滤得到含钼滤液和浸出渣；
（3）将步骤（2）得到的含钼滤液采用溶剂萃取或离子交换法提取钼，并分离杂质，制备得到钼化工产品和提钼后液；
（4）向步骤（3）得到的提钼后液中加入沉镁剂，沉淀其中的镁元素，得到镁渣和沉镁后液，沉镁后液返回步骤（1）进行浆化工序，即实现含钼原料清洁冶炼；
所述钼原料为硫化钼矿、氧化钼矿、钼焙砂和含钼废催化剂；
所述镁剂为含镁氧化物、含镁碳酸盐和含镁氢氧化物中的一种或混合物，镁剂加入的质量为钼原料质量的5~85 %；
所述氧化剂为氧气、空气、双氧水和氯酸钠中的一种或混合物，氧化剂加入的质量为钼原料质量的5~55 %；
所述添加剂为氨水、铵盐、氢氧化钠和钠盐中的一种或混合物，添加剂加入的质量为钼原料质量的0.1~85 %；
所述溶剂萃取提取钼是采用胺类、铵盐类萃取剂从步骤（2）得到的含钼滤液中萃取钼，分离杂质，并且采用液碱、氨水、铵盐和钠盐中的一种或混合物反萃得到钼化工产品；
所述离子交换法提取钼是采用强碱性离子交换树脂或弱碱性离子交换树脂从步骤（2）得到的含钼滤液中萃取钼，分离杂质，并且采用液碱、氨水、铵盐和钠盐中的一种或混合物解析得到钼化工产品；
所述沉镁剂为氧化钙、氢氧化钙、氨水和铵盐中的一种或混合物，且沉镁剂与提钼后液中镁的物质的量之比为0.5~4:1。
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