CN110240200B - 从钨矿中提取钨的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种从钨矿中提取钨的方法。该方法包括以下步骤：1)将钨矿与浓度为2‑10mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在160～220℃下反应，得到浆料；2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至60～120℃，保温处理，过滤得到溶液和固体沉淀；3)将所述固体沉淀与双氧水混合，过滤得到过氧钨酸钙溶液；或者，将所述固体沉淀与双氧水及铵盐混合，过滤得到过氧钨酸铵溶液，所述铵盐为碳酸铵，草酸铵，硫酸铵和磷酸铵中的一种或多种。该方法实现从钨矿中提取出钨的同时降低了在钨矿提取过程中氢氧化钠的用量。

Description

从钨矿中提取钨的方法

技术领域

本发明涉及钨矿处理技术领域，尤其涉及一种从钨矿中提取钨的方法。

背景技术

目前白钨矿的主流处理工艺是采用氢氧化钠压煮，当白钨矿中存在一定量的黑钨矿时，此方法也能很好处理，具有很好的原料适应性。但是目前基于碱压煮法及后续离子交换工艺生产APT面临着成本和环保方面的压力。主要体现在以下方面：

(1)工业上考虑到氢氧化钠分解白钨矿的热力学驱动力不够，只有采用高浓度氢氧化钠溶液才能高效的分解白钨矿。目前分解白钨矿时氢氧化钠的加入量达到理论量的3.0～6.0倍，因此大量未被消耗的氢氧化钠留在粗钨酸钠溶液中。而后续对于粗钨酸钠溶液的主流处理方法都是将其加水稀释，然后经离子交换提取钨，被稀释的氢氧化钠则进入交后液经废水处理后排放。由此，造成大量的氢氧化钠浪费。考虑到近几年氢氧化钠的价格高涨，由此更是极大的增加了钨冶炼的成本。

(2)目前白钨矿经氢氧化钠压煮以后得到的碱煮渣已经被列为危险废弃物明目，不能随意处置，必须交给有资质的企业专门处理，并需要支付危废处置费，同时对产生危废还要收取一定的环保税，这些都极大的增加了钨冶炼的成本。

(3)传统的离子交换工艺处理粗钨酸钠溶液，需要先将三氧化钨的浓度控制在25g/L左右，这就需要加入数倍(4～8倍)于浸出液体积的水去稀释，这些加入的水经离子交换后成为交后液，是一种含有氨氮和有害元素的废水，后续需要投入成本进行处理，否则将会危害环境。

因此，需要一种降低碱消耗同时能够减少废水和危废渣排放的钨冶炼工艺，这对我国钨工业的可持续发展至关重要。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：如何从钨矿中提取钨的同时降低提取钨矿过程中的氢氧化钠的用量。

为解决上述技术问题，本发明提出了一种从钨矿中提取钨的方法。

一种从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将钨矿与浓度为2-10mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在160～220℃下反应，得到浆料；

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至60～120℃，保温处理，过滤得到溶液和固体沉淀；

3)将所述固体沉淀与双氧水混合，过滤得到过氧钨酸钙溶液；或者，将所述固体沉淀与双氧水及铵盐混合，过滤得到过氧钨酸铵溶液，所述铵盐为碳酸铵，草酸铵，硫酸铵和磷酸铵中的一种或多种。

进一步地，在步骤1)中，将所述钨矿与浓度为2-10mol/L的所述氢氧化钠溶液混合，之后在160～220℃下反应0.5～6小时，得到所述浆料。

进一步地，在步骤3)中，按照所述双氧水与所述固体沉淀中钨的摩尔比1～4:1在20～60℃下将所述固体沉淀与所述双氧水混合。

进一步地，在步骤3)中，将所述固体沉淀与双氧水混合反应0.5～6小时，过滤得到所述过氧钨酸钙溶液。

进一步地，在步骤2)中，向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至60～120℃，保温处理1～4小时。

进一步地，在步骤1)中，所述钨矿为白钨矿。

进一步地，在步骤1)中，所述钨矿为黑钨矿、或者黑白钨混合矿；在步骤1)之前还包括将所述黑钨矿、或者所述黑白钨混合矿与氧化钙和/或氢氧化钙混合；在步骤2)之后还包括将所述固体沉淀与硝酸、硫酸或者稀盐酸混合，之后过滤，得到去除铁锰化合物的固体沉淀，将所述去除铁锰化合物的固体沉淀进行步骤3)的处理。

进一步地，在步骤2)中还包括：将过滤得到的所述溶液蒸发浓缩补后返回步骤1)与钨矿进行分解反应。

优选地，在步骤2)中还包括：向步骤2)加水稀释后的所述浆料中加入氧化钙和/或氢氧化钙。加入氧化钙和/或氢氧化钙能够促使反应向生成钨酸钙的方向进行。

优选地，在步骤3)之后还包括步骤：

按照铵盐与钨的摩尔比为1～2:1将所述过氧钨酸钙溶液与铵盐溶液混合，在20～90℃下反应0.5～6小时；反应完全后，过滤得到钙盐沉淀和过氧钨酸铵溶液；将所述过氧钨酸铵溶液蒸发结晶得到APT(仲钨酸铵)；所述铵盐为碳酸铵，草酸铵，硫酸铵和磷酸铵中的一种或多种，这几种铵盐能够沉淀过氧钨酸钙溶液中的钙；

或者，向所述过氧钨酸钙溶液中加入盐酸、硝酸、硫酸或者草酸至溶液pH值低于1.5，之后将得到的溶液在80～100℃下分解0.5～2小时得到钨酸，将所述钨酸溶解于氨水中得到钨酸铵溶液，经蒸发结晶得到APT，或者将所述钨酸直接煅烧得到氧化钨，或者将所述钨酸溶解于双氧水中，然后喷雾热解得到氧化钨粉末。需要说明的是，向所述过氧钨酸钙溶液中加入硫酸或者草酸至溶液pH值低于1.5会产生硫酸钙或者草酸钙沉淀，过滤即可去除硫酸钙或者草酸钙沉淀。

进一步地，在步骤3)中，按照所述双氧水与所述固体沉淀中的钨的摩尔比1～4:1，铵盐与所述固体沉淀中的钨的摩尔比为1～2:1将所述固体沉淀与双氧水及铵盐混合，在20～60℃下反应0.5～6小时，过滤得到所述过氧钨酸铵溶液。更进一步地，将所述过氧钨酸铵溶液蒸发结晶得到APT。

较优选地实施例中，上述所述的从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将钨矿与浓度为2-10mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在160～220℃下反应0.5～6小时，得到浆料。

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至60～120℃，保温处理1～4小时，过滤得到溶液和固体沉淀；过滤得到的溶液即为氢氧化钠溶液，将溶液蒸发浓缩后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；进一步地，还包括用水洗涤固体沉淀，产生的洗水返回稀释浆料，经过洗涤后得到的固体沉淀就是钨酸钙、磷酸钙和硅酸钙等不溶钙盐。

在某些实施例中，还包括向加水稀释后的所述浆料经过滤得到的溶液中加入氧化钙和/或氢氧化钙。

3)按照所述双氧水与所述固体沉淀中钨的摩尔比1～4:1在20～60℃下将所述固体沉淀与双氧水混合反应0.5～6小时，过滤得到过氧钨酸钙溶液；或者，按照所述双氧水与所述固体沉淀中的钨的摩尔比1～4:1，铵盐与所述固体沉淀中的钨的摩尔比为1～2:1将所述固体沉淀与双氧水及铵盐混合，在20～60℃下反应0.5～6小时，过滤得到所述过氧钨酸铵溶液，将所述过氧钨酸铵溶液蒸发结晶得到APT。

在某些实施例中，步骤1)中所述钨矿为白钨矿。

在又一些实施例中，步骤1)中所述钨矿为黑钨矿、或者黑白钨混合矿；黑钨矿经过步骤1)和2)的步骤处理后，固体沉淀中存在铁锰化合物，因此在步骤2)之后还包括将所述固体沉淀与硝酸、硫酸或者稀盐酸混合，之后过滤，得到去除铁锰化合物的固体沉淀，将所述去除铁锰化合物的固体沉淀进行步骤3)的处理。

4)按照铵盐与钨的摩尔比为1～2:1将所述过氧钨酸钙溶液与铵盐溶液混合，在20～90℃下反应0.5～6小时；反应完全后，过滤得到钙盐沉淀和过氧钨酸铵溶液；将所述过氧钨酸铵溶液蒸发结晶得到APT；

或者，向所述过氧钨酸钙溶液中加入盐酸、硝酸、硫酸或者草酸至溶液pH值低于1.5，之后将得到的溶液在80～100℃下分解0.5～2小时得到钨酸，将所述钨酸溶解于氨水中得到钨酸铵溶液，经蒸发结晶得到APT，或者将所述钨酸直接煅烧得到氧化钨，或者将所述钨酸溶解于双氧水中，然后喷雾热解得到氧化钨粉末。

本发明与现有技术对比的有益效果包括：向钨矿中加入浓度为2-10mol/L的氢氧化钠溶液，之在160～220℃下反应，在较高浓度的氢氧化钠和较高温度作用下钨矿中的钨酸钙与氢氧化钠反应生成钨酸钠和氢氧化钙，之后加水将浆料稀释，氢氧化钠的浓度降低，并使浆料温度降至60～120℃，保温处理，较低浓度的氢氧化钠和较低温度下氢氧化钠分解白钨矿的热力学驱动力不够，从而使得反应向生成钨酸钙的方向进行，生成的固体沉淀中主要为钨酸钙，其次还含有磷酸钙和硅酸钙等含钙杂质，过滤得到的溶液主要成分为氢氧化钠，该溶液可以通过简单的蒸发浓缩处理后继续与钨矿反应，实现了氢氧化钠的循环利用，不造成氢氧化钠的浪费，之后将固体沉淀加入双氧水，钨酸钙与双氧水反应生成过氧钨酸钙进入溶液，而磷酸钙和硅酸钙等含钙杂质不与双氧水反应留在沉淀中，钨矿中的钨转化为了过氧钨酸钙溶液，或者将固体沉淀与双氧水及铵盐混合，所述铵盐为碳酸铵，草酸铵，硫酸铵和磷酸铵中的一种或多种，钙直接以沉淀析出，钨转变为过氧钨酸铵留在溶液中，生成的钙沉淀有利于过氧钨酸铵的生成，从而实现从钨矿中提取出钨的同时确保氢氧化钠的可循环利用，从而降低了在钨矿提取过程中氢氧化钠的用量。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。

下面列举相关实施例进行进一步说明。

实施例1-4和9的白钨矿中含WO₃42.4％，P9.2％，Si3.6％。实施例5-6的黑钨矿中含WO₃54.6％，P7.6％，Si4.5％。实施例7-8的黑白钨混合矿中，黑钨矿与白钨矿的比例为1:3，白钨矿与实施例1-4的白钨矿相同，黑钨矿与实施例5-6的黑钨矿相同。

实施例1

本实施例提出一种从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将白钨矿与浓度4mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在160℃下反应1小时，得到浆料。

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至100℃，保温处理4小时，过滤得到溶液和固体沉淀；过滤得到的溶液即为氢氧化钠溶液，将溶液蒸发浓缩后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；用水洗涤固体沉淀，产生的洗水返回稀释浆料；白钨矿中98.9％的钨进入固体沉淀中。

3)按照所述双氧水与所述固体沉淀中钨的摩尔比3:1在30℃下将洗涤后的所述固体沉淀与双氧水混合反应3小时，过滤得到过氧钨酸钙溶液。过氧钨酸钙溶液中含P0.002g/L，Si0.001g/L。

4)按照碳酸铵与钨的摩尔比为1:1将所述过氧钨酸钙溶液与碳酸铵溶液混合，在90℃下反应3小时；反应完全后，过滤得到碳酸钙沉淀和过氧钨酸铵溶液；将所述过氧钨酸铵溶液蒸发结晶得到APT。

实施例2

本实施例提出一种从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将白钨矿与浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在180℃下反应0.5小时，得到浆料。

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至120℃，保温处理2小时，过滤得到溶液和固体沉淀；过滤得到的溶液即为氢氧化钠溶液，将溶液蒸发浓缩补加消耗的NaOH后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；用水洗涤固体沉淀，产生的洗水返回稀释浆料；白钨矿中96.5％的钨进入固体沉淀中。

3)按照所述双氧水与所述固体沉淀中钨的摩尔比1:1在40℃下将所述固体沉淀与双氧水混合反应2小时，过滤得到过氧钨酸钙溶液。过氧钨酸钙溶液中含P0.001g/L，Si0.003g/L。

4)向所述过氧钨酸钙溶液中加入盐酸至溶液pH值低于1.5，之后将得到的溶液在80℃下分解0.5小时得到钨酸，将所述钨酸溶解于氨水中得到钨酸铵溶液，经蒸发结晶得到APT。

实施例3

本实施例提出一种从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将白钨矿与浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在200℃下反应2小时，得到浆料。

2)向步骤1)得到的所述浆料加水稀释经过滤得到的溶液中加入氧化钙，并使浆料温度降至60℃，保温处理1小时，过滤得到溶液和固体沉淀；过滤得到的溶液即为氢氧化钠溶液，将溶液蒸发浓缩补加消耗的NaOH后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；用水洗涤固体沉淀，产生的洗水返回稀释浆料；白钨矿中99％的钨进入固体沉淀中。

3)按照所述双氧水与所述固体沉淀中钨的摩尔比2:1在50℃下将洗涤后的所述固体沉淀与双氧水混合反应1小时，过滤得到过氧钨酸钙溶液。过氧钨酸钙溶液中含P0.001g/L，Si0.001g/L。

4)向所述过氧钨酸钙溶液中加入硫酸至溶液pH值低于1.5，之后过滤掉硫酸钙沉淀，将得到的溶液在100℃下分解2小时得到钨酸，将所述钨酸溶解于氨水中得到钨酸铵溶液，将所述钨酸直接煅烧得到氧化钨。

实施例4

本实施例提出一种从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将白钨矿与浓度为7mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在170℃下反应3小时，得到浆料。

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释经过滤得到的溶液中加入氢氧化钙，并使浆料温度降至70℃，保温处理1小时，过滤得到溶液和固体沉淀；过滤得到的溶液即为氢氧化钠溶液，将溶液蒸发浓缩补加消耗的NaOH后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；用水洗涤固体沉淀，产生的洗水返回稀释浆料；白钨矿中98.2％的钨进入固体沉淀中。

3)按照所述双氧水与所述固体沉淀中钨的摩尔比4:1在20℃下将洗涤后的所述固体沉淀与双氧水混合反应0.5小时，过滤得到过氧钨酸钙溶液。过氧钨酸钙溶液中含P0.003g/L，Si0.002g/L。

4)按照硫酸铵与钨的摩尔比为2:1将所述过氧钨酸钙溶液与硫酸铵溶液混合，在90℃下反应0.5小时；反应完全后，过滤得到硫酸钙沉淀和过氧钨酸铵溶液；将所述钨酸溶解于双氧水中，然后喷雾热解得到氧化钨粉末。

实施例5

本实施例提出一种从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将黑钨矿与氧化钙混合之后与浓度为6mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在220℃下反应5小时，得到浆料。

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至90℃，保温处理1小时，过滤得到溶液和固体沉淀；过滤得到的溶液即为氢氧化钠溶液，将溶液蒸发浓缩补加消耗的NaOH后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；用水洗涤固体沉淀，产生的洗水返回稀释浆料；黑钨矿中88.9％的钨进入固体沉淀中；将所述固体沉淀与硝酸、硫酸或者稀盐酸混合，之后过滤，得到去除铁锰化合物的固体沉淀。

3)按照所述双氧水与所述去除铁锰化合物的固体沉淀中钨的摩尔比4:1在60℃下将所述去除铁锰化合物的固体沉淀与双氧水混合反应6小时，过滤得到过氧钨酸钙溶液。过氧钨酸钙溶液中含P0.001g/L，Si0.002g/L。

4)按照草酸铵与钨的摩尔比为2:1将所述过氧钨酸钙溶液与草酸铵溶液混合，在30℃下反应1小时；反应完全后，过滤得到草酸钙沉淀和过氧钨酸铵溶液；将所述过氧钨酸铵溶液蒸发结晶得到APT。

实施例6

本实施例提出一种从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将黑钨矿与氢氧化钙混合之后与浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在210℃下反应6小时，得到浆料。

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释经过滤得到的溶液中加入氧化钙，并使浆料温度降至110℃，保温处理2小时，过滤得到溶液和固体沉淀；过滤得到的溶液即为氢氧化钠溶液，将溶液蒸发浓缩补加消耗的NaOH后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；用水洗涤固体沉淀，产生的洗水返回稀释浆料；黑钨矿中90.3％的钨进入固体沉淀中；将所述固体沉淀与硝酸、硫酸或者稀盐酸混合，之后过滤，得到去除铁锰化合物的固体沉淀。

3)按照所述双氧水与所述去除铁锰化合物的固体沉淀中钨的摩尔比1:1在50℃下将所述去除铁锰化合物的固体沉淀与双氧水混合反应4小时，过滤得到过氧钨酸钙溶液。过氧钨酸钙溶液中含P0.001g/L，Si0.004g/L。

4)向所述过氧钨酸钙溶液中加入硝酸至溶液pH值低于1.5，之后将得到的溶液在80℃下分解0.5小时得到钨酸，将所述钨酸溶解于氨水中得到钨酸铵溶液，经蒸发结晶得到APT。

实施例7

本实施例提出一种从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将黑白钨混合矿与氢氧化钙混合之后与浓度为8mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在200℃下反应4小时，得到浆料。

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至110℃，保温处理2小时，过滤得到溶液和固体沉淀；过滤得到的溶液即为氢氧化钠溶液，将溶液蒸发浓缩补加消耗的NaOH后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；用水洗涤固体沉淀，产生的洗水返回稀释浆料；黑白钨混合矿中90.6％的钨进入固体沉淀中；将所述固体沉淀与硝酸、硫酸或者稀盐酸混合，之后过滤，得到去除铁锰化合物的固体沉淀。

3)按照所述双氧水与所述去除铁锰化合物的固体沉淀中钨的摩尔比2:1在40℃下将所述去除铁锰化合物的固体沉淀与双氧水混合反应2小时，过滤得到过氧钨酸钙溶液。过氧钨酸钙溶液中含P0.002g/L，Si0.002g/L。

4)向所述过氧钨酸钙溶液中加入草酸至溶液pH值低于1.5，之后过滤掉草酸钙沉淀，将得到的溶液在90℃下分解2小时得到钨酸，将所述钨酸直接煅烧得到氧化钨。

实施例8

本实施例提出一种从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将黑白钨混合矿与氧化钙及氢氧化钙混合后与浓度为9mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在190℃下反应3小时，得到浆料。

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至100℃，保温处理4小时，过滤得到溶液和固体沉淀；过滤得到的溶液即为氢氧化钠溶液，将溶液蒸发浓缩补加消耗的NaOH后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；用水洗涤固体沉淀，产生的洗水返回稀释浆料；黑白钨混合矿中93.8％的钨进入固体沉淀中；将所述固体沉淀与硝酸、硫酸或者稀盐酸混合，之后过滤，得到去除铁锰化合物的固体沉淀。

3)按照所述双氧水与所述去除铁锰化合物的固体沉淀中钨的摩尔比3:1在20C下将所述去除铁锰化合物的固体沉淀与双氧水混合反应3小时，过滤得到过氧钨酸钙溶液。过氧钨酸钙溶液中含P0.002g/L，Si0.003g/L。

4)向所述过氧钨酸钙溶液中加入盐酸至溶液pH值低于1.5，之后将得到的溶液在80℃下分解0.5小时得到钨酸，将所述钨酸溶解于氨水中得到钨酸铵溶液，经蒸发结晶得到APT，将所述钨酸溶解于双氧水中，然后喷雾热解得到氧化钨粉末。

实施例9

本实施例提出一种从钨矿中提取钨的方法，包括以下步骤：

1)将白钨矿与浓度4mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在160℃下反应1小时，得到浆料。

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至100℃，保温处理4小时，过滤得到溶液和固体沉淀；过滤得到的溶液即为氢氧化钠溶液，将溶液蒸发浓缩后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；用水洗涤固体沉淀，产生的洗水返回稀释浆料；白钨矿中98.9％的钨进入固体沉淀中。

3)按照所述双氧水与所述固体沉淀中的钨的摩尔比3:1，铵盐与所述固体沉淀中的钨的摩尔比为2:1将所述固体沉淀与双氧水及铵盐混合，在60℃下反应3小时，过滤得到过氧钨酸铵溶液。过氧钨酸铵溶液中含P0.001g/L，Si0.001g/L。

4)将所述过氧钨酸铵溶液蒸发结晶得到APT。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

Claims (9)

1.一种从钨矿中提取钨的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将钨矿与浓度为2-10mol/L的氢氧化钠溶液混合，之后在160～220℃下反应，得到浆料；

2)向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至60～120℃，保温处理，过滤得到溶液和固体沉淀；将过滤得到的所述溶液蒸发浓缩后返回步骤1)与钨矿进行分解反应；

3)将所述固体沉淀与双氧水混合，过滤得到过氧钨酸钙溶液；或者，将所述固体沉淀与双氧水及铵盐混合，过滤得到过氧钨酸铵溶液，所述铵盐为碳酸铵，草酸铵，硫酸铵和磷酸铵中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤1)中，将所述钨矿与浓度为2-10mol/L的所述氢氧化钠溶液混合，之后在160～220℃下反应0.5～6小时，得到所述浆料。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤3)中，按照所述双氧水与所述固体沉淀中钨的摩尔比1～4:1在20～60℃下将所述固体沉淀与所述双氧水混合，过滤得到所述过氧钨酸钙溶液。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，在步骤3)中，将所述固体沉淀与双氧水混合反应0.5～6小时，过滤得到所述过氧钨酸钙溶液。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤2)中，向步骤1)得到的所述浆料中加水稀释，并使浆料温度降至60～120℃，保温处理1～4小时。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤1)中，所述钨矿为白钨矿。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤1)中，所述钨矿为黑钨矿、或者黑白钨混合矿；在步骤1)之前还包括将所述黑钨矿、或者所述黑白钨混合矿与氧化钙和/或氢氧化钙混合；在步骤2)之后还包括将所述固体沉淀与硝酸、硫酸或者稀盐酸混合，之后过滤，得到去除铁锰化合物的固体沉淀，将所述去除铁锰化合物的固体沉淀进行步骤3)的处理。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤2)中还包括：向步骤2)加水稀释后的所述浆料中加入氧化钙和/或氢氧化钙，之后将温度降至60～120℃，保温处理，过滤得到溶液和固体沉淀。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤3)之后还包括步骤：

按照铵盐与钨的摩尔比为1～2:1将所述过氧钨酸钙溶液与铵盐混合，在20～90℃下反应0.5～6小时；反应完全后，过滤得到钙盐沉淀和过氧钨酸铵溶液；将所述过氧钨酸铵溶液蒸发结晶得到APT；所述铵盐为碳酸铵，草酸铵，硫酸铵和磷酸铵中的一种或多种；

或者，向所述过氧钨酸钙溶液中加入盐酸、硝酸、硫酸或者草酸至溶液pH值低于1.5，之后将得到的溶液在80～100℃下分解0.5～2小时得到钨酸，将所述钨酸溶解于氨水中得到钨酸铵溶液，经蒸发结晶得到APT，或者将所述钨酸直接煅烧得到氧化钨，或者将所述钨酸溶解于双氧水中，然后喷雾热解得到氧化钨粉末。