CN110732352A - 一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法 - Google Patents

一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110732352A
CN110732352A CN201910899056.8A CN201910899056A CN110732352A CN 110732352 A CN110732352 A CN 110732352A CN 201910899056 A CN201910899056 A CN 201910899056A CN 110732352 A CN110732352 A CN 110732352A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ion exchange
exchange resin
resin
transition metal
metal salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910899056.8A
Other languages
English (en)
Inventor
周爱华
于静静
谢萍
仲子健
马金凤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu University
Original Assignee
Jiangsu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu University filed Critical Jiangsu University
Priority to CN201910899056.8A priority Critical patent/CN110732352A/zh
Publication of CN110732352A publication Critical patent/CN110732352A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J47/00—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
    • B01J47/016—Modification or after-treatment of ion-exchangers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)

Abstract

本发明公开了一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法，步骤为：对离子交换树脂进行预处理，然后用醋酸进行反复清洗，去离子水洗涤，烘干；将已处理好的离子交换树脂加入到过渡金属盐溶液中，搅拌，浸渍；过滤，去离子水洗涤，真空干燥，得到含过渡金属离子的离子交换树脂脱碘剂。将含过渡金属离子的交换树脂装入离子交换柱中，将含碘醋酸流过含过渡金属离子交换树脂的脱碘柱，一小时后取样检测脱碘柱出口的醋酸中的碘含量。本发明使用的过渡金属价格较银低,制备的离子交换树脂脱碘剂价格低廉，将非银过渡金属离子交换树脂脱碘剂床层放在含银树脂脱碘剂床层前面，可降低含银离子交换树脂脱碘剂的使用量，最终降低工业醋酸的生产成本。

Description

一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域，特别是涉及过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法及其在醋酸脱碘中的应用。
背景技术
乙酸是一种应用广泛的石化中间体，如乙酸乙烯酯单体（VAM），乙酸酐，乙酸酯和对苯二甲酸（TPA）的生产，作为一种实验室和工业过程中使用的重要化学品之，它广泛用于纺织，食品加工，油墨和印刷粘合剂等行业。目前工业上主要使用乙醇氧化法，乙醛氧化法和甲醇羰基化法等生产乙酸，随着新催化剂的出现，甲醇羰基化法称为乙酸生产的主流方法。由于甲醇羰基化生产醋酸的工艺中需要碘甲烷做催化剂，虽然通过一些传统精馏、蒸馏等操作可以除去大部分的碘化物，但生产的醋酸仍不可避免的含有少量的碘化物。醋酸中含有的少量碘化物会对下一步贵金属催化剂产生毒害，大大降低催化剂的活性，因此，工业生产中需进一步降低醋酸成品中的碘含量，提高乙酸质量。
目前醋酸中碘化物的主要处理方法是使用含银分子筛脱碘剂、含银离子交换树脂脱碘剂。主要原因是负载的银离子可以和碘化物反应形成解离常数很小的碘化银沉淀而沉积在分子筛和离子交换树脂上。
载银离子交换树脂因为要用到贵重金属银盐，这样不可避免地提高了醋酸生产的成本。
发明内容
基于此，为了解决目前方法中存在的含银离子交换树脂价格昂贵的问题，本发明使用大孔磺酸型离子交换树脂来制备多种非银过渡金属离子交换树脂脱碘剂，新型离子交换树脂脱碘剂能先将醋酸中碘化物的含量有效降低到一定程度后，再结合用脱碘效果良好的含银离子交换树脂进行处理，通过这种前后组合，即可降低成本，减少贵重含银离子交换树脂的使用量；又可使醋酸中碘含量降到个位数ppb的水平。
一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将离子交换树脂进行常规预处理，烘干备用；
（2）将步骤（1）处理好的离子交换树脂置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，后搅拌脱色，脱色步骤视离子交换树脂颜色深浅情况而选用；
（3）将步骤（2）脱色后的离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的离子交换树脂；
（4）将过渡金属盐溶于去离子水中，形成一定浓度的金属盐溶液；
（5）将金属盐溶液加入到步骤（3）处理好的离子交换树脂中，充分浸渍，不时搅拌，浸渍10-24h；
（6）将步骤（5）中浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中70-120℃干燥5-15h，得到过渡金属离子交换树脂脱碘剂。
步骤（1）中，所述离子交换树脂为大孔磺酸型离子交换树脂，直径为0.1-2mm。
所述离子交换树脂质量全交换量为4.0-10.0mmol/g范围内。
步骤（2）中，所述搅拌脱色的温度为90-130℃，搅拌时间为1h。
步骤（4）中，所述过渡金属盐为含以下离子Cu2+、Cu+、Zn2+、Hg2+、Pb4+、Fe3+、Fe2+、Mn2 +、Co2+、Co3+、Ni2+、Sn2+、Bi3+、Zr4+、Ti4+、Cr3+、Sc3+、Ga3+、Mo3+中的其中一种的盐。
所述过渡金属盐的类型为可溶于水的硫酸盐、盐酸盐、溴酸盐、硝酸盐或羧酸盐。由于个别过渡金属盐易水解，可加少量酸调节pH值控制水解。
所述步骤（4）中，过渡金属盐溶液浓度为0.01-1mol/L。
所述步骤（5）中，过渡金属盐溶液与离子交换树脂的液固体积比为2-5：1。
将本发明制得的过渡金属离子交换树脂脱碘剂用于醋酸脱碘中的应用。
本发明的有益效果为：
（1）本发明所制备的新型离子交换树脂脱碘剂，能有效降低醋酸中碘化物的含量到一定程度后，再用脱碘效果良好的含银离子交换树脂进行处理，可使醋酸中碘含量达到产品规定的要求。
（2）开发过渡金属离子交换树脂脱碘剂不是要取代目前使用很广泛的含银离子交换树脂，而是因为过渡金属离子交换树脂脱碘剂价格相对低廉，利用价格相对低廉的非银过渡金属离子交换树脂先将粗醋酸中的含碘量降低到一定的水平，然后再结合利用含银离子交换树脂处理把醋酸中的碘含量进一步降到合格产品的要求，这样串联使用二种树脂可以大大降低价格昂贵的含银离子交换树脂的使用量，达到延长使用寿命，降低生产成本和产品价格的目的。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照相关实施例对本发明进行更全面的描述。以下给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。本领域普通技术人员将认识到，在不背离由随附的权利要求所限定的本发明的范围的情况下，可以对本文所描述的各种实施例作出变化和改进。此外，为了清楚和简洁起见，可能省略对熟知的功能和构造的描述。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
实施例1：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，90℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐Cu（NO3)2溶于去离子水中，形成0.1mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍16h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中100℃干燥6h，得到载Cu2+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例2：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐FeSO4溶于去离子水中，形成0.1mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍16h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中100℃干燥6h，得到载Fe2+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例3：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，110℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐SnCl2溶于去离子水中，形成0.1mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍16h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中100℃干燥6h，得到载Sn2+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例4：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，120℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐Hg(NO3)2溶于去离子水中，形成0.1mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍16h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中100℃干燥6h，得到载Hg2+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例5：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，130℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐Fe（NO3)3溶于去离子水中，形成0.1mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍16h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中100℃干燥6h，得到载Fe3+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例6：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐Zn（NO3)2溶于去离子水中，形成0.1mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍10h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中70℃干燥10h，得到载Zn2+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例7：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐CoCl3溶于去离子水中，形成0.1mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍10h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中70℃干燥10h，得到载Co3+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例8：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐CuCl溶于去离子水中，形成0.1mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍10h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中70℃干燥12h，得到载Cu+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例9：
将离子交换树脂进行再生处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐Bi（NO3)3溶于去离子水中，形成1.0mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍10h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中70℃干燥12h，得到载Bi3+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例10：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐MnCO3溶于去离子水中，形成1.0mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍18h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中80℃干燥10h，得到载Mn2+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例11：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，90-130℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐ZrCl4溶于去离子水中，形成1.0mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍18h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中80℃干燥10h，得到载Zr4+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例12：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐Pb（OAc)2溶于去离子水中，形成1.0mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍18h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中80℃干燥10h，得到载Pb2+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例13：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐NiCl2溶于去离子水中，形成1.0mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍18h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中90℃干燥8h，得到载Ni2+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例14：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐Sc（NO3）3溶于去离子水中，形成0.5mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍20h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中90℃干燥8h，得到载Sc3+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例15：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐CoCl2溶于去离子水中，形成0.5mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍20h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中90℃干燥8h，得到载Co2+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例16：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐Ga（NO3）3溶于去离子水中，形成0.5mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍20h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中110℃干燥6h，得到载Ga3+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例17：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐MoCl3溶于去离子水中，形成0.5mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比3/1）。不时搅拌，浸渍20h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中110℃干燥6h，得到载Mo3+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例18：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，开启搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐Cr（NO3）3溶于去离子水中，形成0.5mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比2/1）。不时搅拌，浸渍24h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中120℃干燥5h，得到载Cr3+的离子交换树脂脱碘剂。
实施例19：
将离子交换树脂进行预处理，烘干备用；然后置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色，100℃搅拌1h；再将离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的树脂；
将金属盐TiCl4溶于去离子水中，形成0.5mol/L的金属盐溶液；将离子交换树脂加到金属盐溶液中，使树脂在溶液中充分浸渍（液、固体积比5/1）。不时搅拌，浸渍24h；将浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中120℃干燥6h，得到载Ti4+的离子交换树脂脱碘剂。
脱碘过程：分别取上述各实施例中烘干的负载过渡金属离子的离子交换树脂脱碘剂，装入离子交换柱中。含碘醋酸（1500ppb左右）流过脱碘柱，温度保持在40±5℃，控制阀门开度使含碘醋酸在脱碘柱里的保留时间为2分钟。一小时后检测脱碘柱出口醋酸中的碘含量。实验使用的含过渡金属的离子交换树脂上述实施例中记载的各种脱碘剂的脱碘情况如下：
1）Cu2+（铜）盐分子筛脱碘剂：100-600ppb
2）Fe2+（亚铁）盐分子筛脱碘剂：150-650 ppb
3）Sn2+（亚锡）盐分子筛脱碘剂：100-500 ppb
4）Hg2+（汞）盐分子筛脱碘剂：30-400 ppb
5）Fe3+（铁）盐分子筛脱碘剂：150-650 ppb
6）Zn2+（锌）盐分子筛脱碘剂：200-800ppb
7）Co3+（钴）盐分子筛脱碘剂：400-800 ppb
8）Cu+（亚铜）盐分子筛脱碘剂：100-500ppb
9）Bi3+（铋）盐分子筛脱碘剂：100-500 ppb
10）Mn2+（锰）盐分子筛脱碘剂：200-800 ppb
11）Zr4+（锆）盐分子筛脱碘剂：100-450 ppb
12）Pb2+（铅）盐分子筛脱碘剂：40-700 ppb
13）Ni2+（镍）盐分子筛脱碘剂：150-550 ppb
14）Sc3+（钪）盐分子筛脱碘剂：200-850 ppb
15）Co2+（亚钴）盐分子筛脱碘剂：400-800 ppb
16）Ga3+（镓）盐分子筛脱碘剂：200-550 ppb
17）Mo3+（钼）盐分子筛脱碘剂：200-700 ppb
18）Cr3+（铬）盐分子筛脱碘剂：150-700 ppb
19）Ti4+（钛）盐分子筛脱碘剂：200-700 ppb
检测结果表明，上述脱碘剂中的部分脱碘剂可使醋酸中的碘含量下降幅度达50-95%，去除碘元素的能力较强，如果在其床层后再结合利用含银分子筛或者含银离子交换树脂脱碘剂进行深度脱碘，可以很容易生产出高品质的醋酸产品（其中的碘含量小于10 ppb），这样就大大降低了含银分子筛或者树脂脱碘剂的使用量，甚至延长了它的使用寿命。直接降低了整体醋酸脱碘的成本。经试验，每公斤载过渡金属的分子筛可以处理500-1000公斤左右醋酸，利用率较高。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将离子交换树脂进行常规预处理，烘干备用；
（2）将步骤（1）处理好的离子交换树脂置于烧瓶中，加入搅拌子，加入一定量的醋酸，搅拌脱色；
（3）将步骤（2）脱色后的离子交换树脂过滤，重复清洗，直到树脂呈无色，用去离子水洗涤，烘干，得到醋酸脱色的离子交换树脂；
（4）将过渡金属盐溶于去离子水中，形成一定浓度的金属盐溶液；
（5）将金属盐溶液加入到步骤（3）处理好的离子交换树脂中，充分浸渍，不时搅拌，浸渍10-24h；
（6）将步骤（5）中浸泡后的树脂过滤，并用去离子水洗涤，真空干燥箱中70-120℃干燥5-15h，得到过渡金属离子交换树脂脱碘剂。
2.根据权利要求1所述的离子交换树脂脱碘剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述离子交换树脂为大孔磺酸型离子交换树脂，直径为0.1-2mm。
3.根据权利要求2所述的过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法，其特征在于，所述离子交换树脂质量全交换量为4.0-10.0mmol/g范围内。
4.根据权利要求1所述的过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述搅拌脱色的温度为90-130℃，搅拌时间为1h。
5.根据权利要求1所述的过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，所述过渡金属盐为含以下离子Cu2+、Cu+、Zn2+、Hg2+、Pb4+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、Co2+、Co3+、Ni2 +、Sn2+、Bi3+、Zr4+、Ti4+、Cr3+、Sc3+、Ga3+、Mo3+中的其中一种的盐。
6.根据权利要求5所述的离子交换树脂脱碘剂的制备方法，其特征在于，所述过渡金属盐的类型为可溶于水的硫酸盐、盐酸盐、溴酸盐、硝酸盐或羧酸盐。
7.根据权利要求1所述的离子交换树脂脱碘剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中，过渡金属盐溶液浓度为0.01-1mol/L。
8.根据权利要求1所述的离子交换树脂脱碘剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（5）中，过渡金属盐溶液与离子交换树脂的液固体积比为2-5：1。
9.将权利要求1~8任一项所述制备方法制得的过渡金属离子交换树脂脱碘剂用于醋酸脱碘中的应用。
CN201910899056.8A 2019-09-23 2019-09-23 一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法 Pending CN110732352A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910899056.8A CN110732352A (zh) 2019-09-23 2019-09-23 一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910899056.8A CN110732352A (zh) 2019-09-23 2019-09-23 一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110732352A true CN110732352A (zh) 2020-01-31

Family

ID=69269454

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910899056.8A Pending CN110732352A (zh) 2019-09-23 2019-09-23 一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110732352A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5220058A (en) * 1991-09-30 1993-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Iodide removal process
CN1302792A (zh) * 1999-12-29 2001-07-11 赫多特普索化工设备公司 减少工业生产物流中碘化物的方法
CN101396670A (zh) * 2008-10-24 2009-04-01 江苏索普（集团）有限公司 脱除醋酸中碘化物的吸附剂及其制备方法与应用
CN102284274A (zh) * 2011-06-07 2011-12-21 天津大学 一种改性蒙脱土吸附剂的制备方法及去除微、痕量碘的应用
US20160289153A1 (en) * 2015-04-01 2016-10-06 Celanese International Corporation Processes For Producing Acetic Acid
CN107583628A (zh) * 2017-10-27 2018-01-16 王泽山 一种醋酸脱碘载银树脂吸附剂的生产工艺

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5220058A (en) * 1991-09-30 1993-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Iodide removal process
CN1302792A (zh) * 1999-12-29 2001-07-11 赫多特普索化工设备公司 减少工业生产物流中碘化物的方法
CN101396670A (zh) * 2008-10-24 2009-04-01 江苏索普（集团）有限公司 脱除醋酸中碘化物的吸附剂及其制备方法与应用
CN102284274A (zh) * 2011-06-07 2011-12-21 天津大学 一种改性蒙脱土吸附剂的制备方法及去除微、痕量碘的应用
US20160289153A1 (en) * 2015-04-01 2016-10-06 Celanese International Corporation Processes For Producing Acetic Acid
CN107583628A (zh) * 2017-10-27 2018-01-16 王泽山 一种醋酸脱碘载银树脂吸附剂的生产工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107029720B (zh) 负载型高级氧化催化材料及其制备方法
Vincent et al. Chitosan-supported palladium catalyst. 1. Synthesis procedure
CN102626619B (zh) 钯碳催化剂的制备方法
CN106861682B (zh) 美罗培南用钯碳催化剂的制备方法及利用其制备的催化剂
CN111298803A (zh) 用于处理废水的臭氧催化氧化催化剂及其制备方法
CN106881090A (zh) 一种臭氧催化氧化催化剂改性方法
CN106187737A (zh) 一种碳负载型多元贵金属催化剂催化氧化葡萄糖制葡萄糖酸钠的方法
CN100515623C (zh) 一种银氧化锡复合粉末的制备方法
EP1988995A1 (en) Fibrous catalyst, its preparation and use thereof
CN110732352A (zh) 一种过渡金属离子交换树脂脱碘剂的制备方法
CN108178370B (zh) 一种过硫酸盐和催化陶粒参与的高级氧化破除含镍络合物的方法
JP2014181393A (ja) 白金族元素の分離回収方法
CN110449164B (zh) 钙钛矿型氧化物改性活性炭负载贵金属催化剂的制备方法
CN111054358B (zh) 一种铜镍锡水滑石催化剂及其制备方法
JPS61274789A (ja) 廃液から金属錯体を除く方法
CN113000052A (zh) 一种湿式氧化催化剂及其制备方法和应用
CN104310498B (zh) 一种硝酸铂的制备方法
CN112138721A (zh) 负载有四氧化三铁的mof材料及其应用
CN102371182B (zh) 醋酸丙烯酯催化剂的制备方法
USRE35730E (en) Apparatus and process to regenerate a trivalent chromium bath
JP3073789B2 (ja) ３価クロム浴を再生するための装置及び方法
CN106964361B (zh) 一种整体式催化剂及其制备方法，以及其用途
WO2022116618A1 (zh) 核壳结构的加氢脱氯催化剂、其制备方法及其在三氟氯乙烯连续制备中的应用
CN109824167A (zh) 一种去除生化出水中总有机碳和有机卤化物的处理工艺
CN109037673A (zh) 一种环保、高效制备镍钴锰三元正极材料前驱体的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200131

RJ01 Rejection of invention patent application after publication