CN110709363A - 医药容器用着色玻璃的制造方法和医药容器用着色玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及易于以满足日本药典的标准的方式控制所得玻璃的透射率的医药容器用着色玻璃的制造方法。本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法具有：调配玻璃配合料的工序；将所述玻璃配合料熔融而形成玻璃熔液的工序；以及将所述玻璃熔液成形而得到成形玻璃的工序，其特征在于，在玻璃配合料中添加还原剂，并且调配玻璃配合料以得到如下的玻璃，所述玻璃作为玻璃组成以质量％计含有SiO265％～75％、B2O30％～20％、Al2O31％～10％、R2O 1％～10％(其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上)、R′O 1％～5％(其中，R′为Ca、Ba中的至少1种以上)、Fe2O30.01％～5％、TiO20.01％～5％，且还满足1.00≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]＜6.00的关系式。

Description

医药容器用着色玻璃的制造方法和医药容器用着色玻璃
技术领域
本发明涉及医药容器用着色玻璃的制造方法及医药容器用着色玻璃。
背景技术
以注射器、药筒等为代表的医药容器具有无着色或着色这两种色调，其中，对于着色容器而言，为了使内包的医药品不因光照射而发生变质，要求屏蔽紫外线的功能。
然而，关于医药用着色容器的遮光性，在欧州药典、美国药典中，规定了：以20nm的波长间隔测定的情况下的光的透射率在短波长区域(290～450nm)中为50％以下。
另一方面，第十六版日本药典7.01(以下，称为日本药典)中，关于医药用着色容器的遮光性，除了上述短波长区域(290～450nm)的透射率的规定之外，关于长波长区域(590～610nm)的透射率，还有根据壁厚的两种标准。具体而言，规定了：长波长区域(590～610nm)的透射率在壁厚不足1mm的情况下为透射率60％以上，在壁厚1mm以上的情况下为透射率45％以上。因此，为了得到满足日本药典的标准那样的医药用着色容器，对于医药容器用着色玻璃，需要根据成形的玻璃的壁厚，来严格地控制玻璃的透射率。
此处，医药容器用着色玻璃通过将包含着色成分的玻璃配合料进行熔融而得到玻璃熔液后，成形为期望的形状并进行冷却，从而进行制造。
例如、专利文献1中记载了作为着色成分，在玻璃组成中含有Fe2O3及TiO2的琥珀色着色硼硅酸玻璃。专利文献1中，透射率的控制通过Fe2O3及TiO2含量的调整来进行。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第2608535号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，仅变更玻璃组成中的着色成分的含量难以精细地控制玻璃的透射率。并且，在日本药典中，根据壁厚的不同，长波长区域(590～610nm)的透射率的标准存在两种，因此例如在生产的过程中将制品的壁厚从0.5mm大幅变化至2mm以上等的情况下，更加难以控制玻璃的透射率。
本发明是鉴于上述情况而完成的，涉及易于以满足日本药典的标准的方式控制所得玻璃的透射率的医药容器用着色玻璃的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题，对于医药容器用着色玻璃的着色机理进行了深入调查。其结果是发现了：玻璃的透射率不是由Fe2O3及TiO2的含量唯一地决定的，而是还与玻璃熔融时的氧化还原状态有关；并且，使用还原剂的情况下，玻璃组成中的Fe2O3与TiO2的乘积与医药容器用着色玻璃的透射率密切相关。并且发现：若使Fe2O3与TiO2的乘积值为一定范围内，能够解决上述课题。
即，本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法具有：调配玻璃配合料的工序；将所述玻璃配合料熔融而形成玻璃熔液的工序；以及将所述玻璃熔液成形而得到成形玻璃的工序，其特征在于，在玻璃配合料中添加还原剂，并且调配玻璃配合料以得到如下的玻璃，所述玻璃作为玻璃组成以质量％计含有SiO2 65％～75％、B2O3 0％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O1％～10％(其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上)、R′O 1％～5％(其中，R′为Ca、Ba中的至少1种以上)、Fe2O3 0.01％～5％、TiO2 0.01％～5％，且还满足1.00≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]＜6.00的关系式。
此处，如上述那样，玻璃的透射率与玻璃的氧化还原状态有关，通常而言，玻璃的氧化还原状态与熔融温度密切相关。因此，在想要获得合适的透射率的玻璃的情况下，可以考虑变更熔融温度的应对方式。然而，若变更熔融温度等生产条件，则玻璃的粘性也发生变化，因此会有生产率降低的可能性。例如，若过度提高熔融温度，则对玻璃进行成形时的粘度变得过低，难以得到期望的形状。
本发明中，使用还原剂，并且如上述那样严格地限制玻璃组成中的Fe2O3与TiO2的质量％乘积，因此能够获得易于以满足日本药典的标准的方式控制透射率的医药容器用着色玻璃而不会使生产率降低。
需要说明的是，本申请中的Fe2O3的含量是指玻璃中的全部价态的Fe换算成Fe2O3时的值。
本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法优选玻璃配合料中的还原剂的含量为0.01～0.20质量％。
作为变更玻璃的氧化还原状态的手段，除了如上述那样的变更熔融温度之外，还可考虑变更还原剂的种类、含量。然而，还原剂的种类、含量对于玻璃的澄清性也会造成影响，因此为了获得合适的氧化还原状态及澄清效果，并且维持生产率，特别期望不要使还原剂的含量大幅变动。
本发明中，由于如上述那样严格地限制玻璃组成中的Fe2O3与TiO2的质量％的乘积，因此能够使玻璃配合料中的还原剂的含量为0.01～0.20质量％的范围，不易使生产率降低。另外，还原剂的含量为上述范围时，容易得到满足日本药典的透射率的标准的医药容器用着色玻璃。
本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法中，优选所述还原剂为金属铝、金属硫化物、碳中的至少1种。
本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法中，优选玻璃配合料中的金属铝的含量为0.03～0.13质量％。本发明中，由于严格地限制Fe2O3与TiO2的乘积，因此金属铝的含量为上述范围内时，容易成为满足日本药典那样的透射率。通过将金属铝的含量限制为上述范围，从而能够抑制对澄清性造成的影响，使生产率、玻璃的品质劣化的可能性少。
此外，本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法是得到壁厚不足1mm的成形玻璃的医药容器用着色玻璃的制造方法，优选调配玻璃配合料以得到以质量％计满足1.20≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]的关系式的玻璃。
如上述那样，在日本药典中，具有与医药用着色容器的壁厚对应的两种标准。作为目标的医药用着色容器的壁厚不足1mm时，进一步通过严格地限制Fe2O3与TiO2的乘积，能够得到易于以满足成形玻璃的壁厚不足1mm时的日本药典的标准、即短波长区域(290～450nm)的透射率为50％以下、长波长区域(590～610nm)的透射率为60％以上的标准的方式控制透射率的医药容器用着色玻璃。
此外，本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法是得到壁厚为1mm以上的成形玻璃的医药容器用着色玻璃的制造方法，优选调配玻璃配合料以得到以质量％计满足[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]≤5.95的关系式的玻璃。
作为目标的医药用着色容器的壁厚为1mm以上时，进一步通过严格地限制Fe2O3与TiO2的乘积，能够得到易于以满足成形玻璃的壁厚为1mm以上时的日本药典的标准、即短波长区域(290～450nm)的透射率为50％以下、长波长区域(590～610nm)的透射率为45％以上的标准的方式控制透射率的医药容器用着色玻璃。
另外，本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法中，优选所得的医药容器用着色玻璃满足日本药典7.01项中规定的着色容器的遮光性所规定的透射率。
此外，本发明的容器用着色玻璃的制造方法具有：调配玻璃配合料的工序；将所述玻璃配合料熔融而形成玻璃熔液的工序；以及将所述玻璃熔液成形而得到成形玻璃的工序，其特征在于，在玻璃配合料中添加还原剂，并且调配玻璃配合料以得到如下的玻璃，所述玻璃作为玻璃组成以质量％计含有SiO2 65％～75％、B2O3 0％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O 1％～10％(其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上)、R′O 1％～5％(其中，R′为Ca、Ba中的至少1种以上)、Fe2O3 0.01％～5％、TiO2 0.01％～5％，且还满足1.00≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]＜6.00的关系式。
此外，本发明的医药容器用着色玻璃的特征在于，作为玻璃组成以质量％计含有SiO2 65％～75％、B2O3 0％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O1％～10％(其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上)、R′O 1％～5％(其中，R′为Ca、Ba中的至少1种以上)、Fe2O3 0.01％～5％、TiO2 0.01％～5％，还满足1.00≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]＜6.00的关系式，且满足日本药典7.01项的着色容器的遮光性所规定的透射率。
另外，本发明的医药容器用着色玻璃中，优选的是成形玻璃的壁厚不足1mm，且以质量％计满足1.20≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]的关系式。通过按照这样，本发明的医药容器用着色玻璃的透射率特别容易满足日本药典的标准。
另外，本发明的医药容器用着色玻璃中，优选的是成形玻璃的壁厚为1mm以上，且以质量％计满足[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]≤5.95的关系式。通过按照这样，本发明的医药容器用着色玻璃的透射率特别容易满足日本药典的标准。
此外，本发明的容器用着色玻璃的特征在于，作为玻璃组成以质量％计含有SiO265％～75％、B2O3 0％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O1％～10％(其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上)、R′O 1％～5％(其中，R′为Ca、Ba中的至少1种以上)、Fe2O3 0.01％～5％、TiO20.01％～5％，还满足1.00≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]＜6.00的关系式。
具体实施方式
以下，针对本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法进行说明。
本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法具有：调配玻璃配合料的工序；将所述玻璃配合料熔融而形成玻璃熔液的工序；以及将所述玻璃熔液成形的工序。
首先，将玻璃原料进行称量，并进行混合，从而调配玻璃配合料。玻璃配合料以得到包含还原剂、并且以质量％计含有SiO2 65％～75％、B2O3 0％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O 1％～10％(其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上)、R′O 1％～5％(其中，R′为Ca、Ba中的至少1种以上)、Fe2O3 0.01％～5％、TiO2 0.01％～5％、进而Fe2O3与TiO2的乘积满足1.00≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]＜6.00的关系式的玻璃的方式进行调配。需要说明的是，玻璃配合料除了可以使用天然原料、化学合成原料之外，也可以根据需要使用碎玻璃。
其次，将所调配的玻璃配合料投入熔融炉，进行熔融而形成玻璃熔液。从澄清性的观点出发，玻璃的熔融温度优选为1350℃～1700℃、更优选为1500～1700℃、1550～1700℃、特别是1600～1700℃。
接下来，将如上述那样得到的玻璃熔液成形为管状、板状等期望的形状，进行缓慢冷却，得到成形玻璃。玻璃的成形方法没有限定，只要适当采用适宜获得期望形状的方法即可。例如，在成形为管状的情况下，可以采用丹纳法、吹塑法、下拉法、上拉法等。另外，也可以根据需要，对所得的成形玻璃实施端面处理、熔封处理。
如上述那样，玻璃的透射率不是仅由Fe2O3及TiO2的含量决定的，还与玻璃的氧化还原状态有关。然而，本发明中，由于严格地限制了Fe2O3与TiO2的乘积，因此能够得到易于以满足日本药典的标准的方式控制玻璃的透射率的医药容器用着色玻璃而不会使熔融温度等生产条件、还原剂的含量大幅变动。
Fe2O3与TiO2的乘积以质量％计为1.00≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]＜6.00，优选为1.20以上、1.40以上、1.60以上、1.80以上、1.90以上。另外，优选为5.95以下、5.50以下、5.00以下、4.50以下、4.00以下、3.50以下、3.30以下、3.00以下、2.90以下、特别是2.80以下。通过按照这样，能够在维持生产率的同时，得到易于以满足日本药典的标准的方式控制玻璃的透射率的医药容器用着色玻璃。另一方面，若Fe2O3与TiO2的乘积为上述范围以外，则实际的产品的透射率与日本药典所规定的透射率的值的差距过大，难以以满足日本药典的标准的方式控制透射率。为了得到满足日本药典的标准那样的制品，必须大幅变更熔融温度等生产条件、还原剂的含量，生产率、玻璃品质劣化的可能性高。
本发明在玻璃配合料中还包含还原剂。作为还原剂，可以使用例如硫化物、金属硫化物、金属铝、铬铁矿、碳、焦炭、硅等。
玻璃配合料中的还原剂的含量以质量％计优选为0.01％～0.20％、0.02％～0.18％、0.03％～0.15％、0.03％～0.13％、0.04％～0.12％、特别是0.06％～0.10％。还原剂的含量不仅对氧化还原状态有贡献，而且对于玻璃的澄清性也带来影响。因此，若还原剂过多，则无法获得最佳的澄清效果，若过少，则难以控制氧化还原状态，进而澄清效果不足。若还原剂的含量为上述范围之外，则生产率、玻璃的品质劣化。
作为还原剂而使用金属铝的情况下，含量优选以质量％计为0.03％～0.13％、0.04％～0.12％、0.05％～0.10％、特别是0.06％～0.09％。若作为还原剂而使用金属铝，则包含铝成分作为玻璃组成的情况下会被引入玻璃组成中，不易出现制成医药容器时溶出等不良现象，因此优选。
另外，本发明中，通过根据作为目标的成形玻璃的壁厚来更加严格地限制Fe2O3与TiO2的乘积，从而更加易于满足日本药典所规定的透射率。
即，想要获得壁厚不足1mm的成形玻璃的情况下，优选将Fe2O3与TiO2的乘积设为1.20≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]，优选设为1.40以上、1.60以上、1.80以上、2.00以上、2.20以上、2.40以上、2.60以上、特别是2.80以上。通过按照这样，对于壁厚不足1mm的壁厚，能够不会使生产率降低，而得到易于以满足日本药典的标准的方式控制透射率的医药容器用着色玻璃。成形玻璃的透射率根据壁厚而不同，但若该值过小，则玻璃的着色程变弱，因此不易满足在壁厚不足1mm时日本药典的标准中的短波长区域(290～450nm)的透射率为50％以下的标准。
另外，作为壁厚不足1mm的情形，可以选择例如0.9mm以下、0.7mm以下、0.6mm以下、0.4mm以下、0.3mm以下、0.2mm以下等各种各样的壁厚。
另外，成形玻璃的壁厚不足1mm的情况下，玻璃配合料中的金属铝的含量优选以质量％计为0.06％～0.13％、0.07％～0.12％、0.08％～0.11％、0.09％～0.11％。通过按照这样，能够不会使生产率、玻璃的品质劣化，并使医药容器用着色玻璃的透射率满足日本药典的标准。
作为另外的情形，在想要获得壁厚为1mm以上的成形玻璃的情况下，优选将Fe2O3与TiO2的乘积设为[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]≤5.95，优选设为5.40以下、4.90以下、4.40以下、3.90以下、3.50以下、3.20以下、3.10以下、2.90以下、2.70以下、2.50以下、2.30以下、2.10以下、1.90以下、特别是1.85以下。通过按照这样，对于壁厚为1mm以上的壁厚，能够不会使生产率降低，而得到易于以满足日本药典所规定的透射率的方式控制透射率的医药容器用着色玻璃。成形玻璃的透射率根据壁厚而不同，但若该值过大，则玻璃的着色程度过度地变强，因此不易满足在壁厚为1mm以上时在日本药典的标准中的长波长区域(590～610nm)的透射率为45％以上的标准。
作为成形玻璃的壁厚为1mm以上的情形，可以选择例如1.3mm以上、1.5mm以上、1.9mm以上、2.0mm以上、2.3mm以上、2.6mm以上等各种各样的壁厚。
另外，成形玻璃的壁厚为1mm以上的情况下，玻璃配合料中的金属铝的含量优选以质量％计为0.03％～0.10％，优选为0.04％～0.09％、0.05％～0.08％、特别是0.05％～0.07％。通过按照这样，能够不会使生产率、玻璃的品质劣化，并使医药容器用着色玻璃的透射率满足日本药典的标准。
另外，Fe2O3与TiO2之比优选为0.10≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]/[TiO2(TiO2的含量)]≤0.50，优选为0.10以上、0.15以上、0.20以上、0.45以下、0.40以下、特别是0.30以下。通过按照这样，易于表现出Fe-O-Ti结构带来的茶褐色着色，在宽幅的壁厚时，易于以满足日本药典所规定的透射率的方式控制玻璃的透射率。
作为铁原料所使用的原料没有特别限定，优选使用氧化亚铁、氧化铁、四氧化三铁中的至少1种以上。铁原料的选择可以根据作为目标的玻璃熔液的氧化还原状态来选择。即，需要还原侧时使用氧化亚铁、需要氧化侧时使用氧化铁为宜。
对于本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法，优选的是：所得的医药容器用着色玻璃满足日本药典7.01项中规定的着色容器的遮光性所规定的透射率。
另外，上述制造方法如上所述，适合作为医药容器用的着色玻璃的制造方法，但其不限于医药容器用途，也可以用作除医药容器以外的容器用着色玻璃的制造方法。
需要说明的是，关于玻璃配合料中的还原剂的含量、种类、Fe2O3与TiO2的含量、关系式、其他优选范围等，与上述医药容器用着色玻璃的制造方法相同，因此在此省略说明。
本发明的医药容器用着色玻璃可以通过使用上述医药容器用着色玻璃的制造方法来容易地得到。
即，本发明的医药容器用着色玻璃的特征在于，作为玻璃组成以质量％含有SiO265％～75％、B2O3 0％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O 1％～10％(其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上)、R′O 1％～5％(其中，R′为Ca、Ba中的至少1种以上)、Fe2O3 0.01％～5％、TiO20.01％～5％，还满足1.00≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]＜6.00的关系式，且满足日本药典7.01项中规定的着色容器的遮光性所规定的透射率。
另外，对于本发明的医药容器用着色玻璃，优选的是：成形玻璃的壁厚不足1mm，且以质量％计满足1.20≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]的关系式。
此外，对于本发明的医药容器用着色玻璃，优选的是：成形玻璃的壁厚为1mm以上，且以质量％计满足[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]≤5.95的关系式。
如上述那样，进而通过严格地限制Fe2O3与TiO2的乘积值，从而能够易于使所得玻璃的透射率满足日本药典的标准。
下述中，对于以上述那样地限定本发明的医药容器用着色玻璃的制造方法中涉及的玻璃组成的理由进行详述。需要说明的是，本发明的医药容器用着色玻璃的玻璃组成也是相同的，因此省略说明。
Fe2O3用作着色成分，具有使长波长区域(590～610nm)中的透射率降低的效果。Fe2O3的含量为0.01％～5％，优选为0.05％～3％、0.1％～2.5％、0.2％～2.3％、0.3％～2％、0.4％～1.8％、0.5％～1.5％、0.55％～1.4％、0.6％～1.3％、特别是0.6％～1.2％。若Fe2O3的含量过多，则制成医药容器时铁的溶出量增加而易于混入药品中，有无法满足日本药典所规定的溶出量的可能性。另外，过少的情况下无法获得降低透射率的效果。
TiO2用作着色成分，具有使短波长区域(290～450nm)中的透射率降低的效果。TiO2的含量为0.01％～5％，优选为0.05％～4.8％、0.1％～4.6％、0.1％～4.5％、0.5％～4.3％、0.7％～4.1％、1％～4％、1.2％～3.9％、1.5％～3.8％、1.6％～3.7％、1.8％～3.6％、特别是2.0％～3.5％。若TiO2的含量过多，则易于产生TiO2的失透物，生产率劣化，若过少，则无法获得使透射率降低的效果。
SiO2是主要的玻璃形成氧化物。SiO2的含量为65％～75％、优选为65％～73％。若SiO2的含量过多，则玻璃的熔融性变差，若过少，则玻璃的机械强度降低，或者化学耐久性容易变差从而玻璃成分易于混入药品中。
B2O3是使玻璃的熔融性提高的成分。B2O3的含量为0％～20％、优选为0.1％～18％、0.5％～16％、更优选为5％～15％、特别优选为8％～13％。若B2O3的含量过少，则玻璃的粘度变高从而熔融性、成形性容易降低，若过多，则化学耐久性变差。其中，从减少医药容器内部的脱层的观点出发，可以减少B2O3或者可以不含有。
Al2O3是抑制玻璃的失透、提高化学耐久性的成分。Al2O3的含量为1％～10％、优选为2％～10％、更优选为3％～9％、特别优选为5％～8％。若Al2O3的含量过多，则玻璃的熔融性变差从而容易产生条纹、气泡等，若过少，则化学耐久性变差。
R2O即碱金属氧化物是提高玻璃熔融性并且使热膨胀系数提高的成分。R2O为1％～10％、优选为5％～10％、更优选为5％～9％、特别优选为5％～8％。若R2O的总量过多，则化学耐久性降低并且热膨胀系数过度提高，从而经加工的玻璃容易破损，若过少则难以享有上述效果。
并且，可以将Na2O的一部分用K2O或Li2O置换。若将Na2O的一部分用K2O置换，则化学耐久性提高，但在K2O多于3.5％的情况下，玻璃的粘度提高从而熔融性变差，在少于0.2％的情况下难以享有上述效果。
R′O即CaO及BaO的总量，是使玻璃的熔融性及化学耐久性提高的成分。R′O的总量为1％～5％、优选为1％～4％、更优选为1％～3％。若R′O的总量过多，则热膨胀系数过度提高且比重变大，若过少，则难以享有上述效果。
CaO是使玻璃的熔融性及化学耐久性提高的成分。CaO的含量优选为0％～3％、更优选为0.1％～2％、特别优选为0.1％～1.4％。若CaO的含量过多，则玻璃的耐酸性容易降低，并且容易从玻璃析出包含Ca的结晶，生产率劣化。另外，若过少，则难以享有上述效果。
BaO是使玻璃的粘度降低、并且使耐失透性提高的成分。BaO的含量优选为0％～4％、更优选为0.5％～3％、进一步优选为1％～2％。若BaO的含量过多，则玻璃的应变点降低，耐热性容易劣化，并且容易从玻璃析出包含Ba的结晶，生产率劣化。另外，若过少，则难以享有上述效果。
需要说明的是，作为澄清剂，可以使用Cl、SO3、Sb2O3等任意的澄清剂。
通过使玻璃组成如上述那样，从而容易得到玻璃的透射率满足日本药典的的标准的医药容器用着色玻璃。
另外，本发明的着色玻璃如上所述适用于医药容器用着色玻璃，但也可以用于除医药用途以外的容器用着色玻璃。
本发明的容器用着色玻璃作为玻璃组成以质量％计含有SiO265％～75％、B2O30％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O 1％～10％(其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上)、R′O1％～5％(其中，R′为Ca、Ba中的至少1种以上)、Fe2O3 0.01％～5％、TiO2 0.01％～5％，还满足1.00≤[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]＜6.00的关系式。
本发明的着色玻璃的遮光性优异，因此内容物不易因光照射而变质，屏蔽紫外线的功能优异。因此，特别适合于想要保护内容物免受光导致的劣化的情况。例如，还能够适用于生物相关用途、培养皿、烧杯等实验用器具、化妆品用瓶、饮料用瓶、食品容器等。
需要说明的是，本发明的容器用着色玻璃的玻璃组成可以适当采用在本发明的医药容器用着色玻璃中详述的玻璃组成，在此省略说明。
实施例
以下，在实施例中，对本发明进行详细说明。
表1～3示出了本发明的玻璃(试样No.1～18)及比较例(试样No.19～22)。
[表1]
Figure BDA0002300673690000121
[表2]
Figure BDA0002300673690000131
[表3]
Figure BDA0002300673690000141
首先，制作以成为表中记载的组成的方式将各原料进行了调配的玻璃配合料。需要说明的是，为了调整玻璃的氧化还原状态，作为铁原料，使用如氧化铁、四氧化三铁那样的氧化还原状态不同的铁原料，还原剂使用金属铝和/或金属硫化物。
接下来将玻璃原料(500g玻璃)投入铂坩埚，在1600℃熔融4小时，进行急冷成形。然后，将玻璃加工成表中记载的壁厚，玻璃表面均精加工成镜面。
将所加工的玻璃的透射率使用分光光度计(SHIMADZU UV-3100)进行测定。测定波长区域为300～800nm、狭缝宽度为5nm、扫描速度为中速、采样间隔为1nm。
试样No.1～18的[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]的值满足1.00以上且不足6.00，因此在任何壁厚时，均能够维持生产率，并且通过添加还原剂从而能够以满足日本药典所规定的透射率的标准的方式控制玻璃的透射率。
特别是，试样No.1～7中，即使还原剂的种类、还原剂的含量是任意的，成形玻璃的壁厚为1mm时的玻璃的透射率也满足日本药典所规定的透射率。
另外，试样No.8～11的[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]的值为1.20以上，因此成形玻璃的壁厚不足1mm时，玻璃的透射率满足日本药典所规定的透射率。
另外，试样No.12～18的[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]的值为5.40以下，因此成形玻璃的壁厚为1mm以上时，玻璃的透射率满足日本药典所规定的透射率。
另一方面，作为比较例的试样No.19～22的[Fe2O3(Fe2O3的含量)]×[TiO2(TiO2的含量)]的值为本发明的范围之外，因此所得的玻璃的透射率与日本药典所规定的透射率的值差距较大。因此，为了能够维持生产率而仅变更还原剂的含量时，无法使玻璃的透射率满足日本药典的标准。可认为：为了使玻璃的透射率满足日本药典的标准，需要大幅变更还原剂的含量、或者变更熔融温度等生产条件，生产率、玻璃的品质劣化。

Claims (12)

1.一种医药容器用着色玻璃的制造方法，其具有：调配玻璃配合料的工序；将所述玻璃配合料熔融而形成玻璃熔液的工序；以及将所述玻璃熔液成形而得到成形玻璃的工序，其特征在于，
在玻璃配合料中添加还原剂，并且调配玻璃配合料以得到如下的玻璃，所述玻璃作为玻璃组成以质量％计含有SiO2 65％～75％、B2O3 0％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O 1％～10％、R′O 1％～5％、Fe2O3 0.01％～5％、TiO2 0.01％～5％，且还满足1.00≤[Fe2O3的含量]×[TiO2的含量]＜6.00的关系式，其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上，R′为Ca、Ba中的至少1种以上。
2.根据权利要求1所述的医药容器用着色玻璃的制造方法，其特征在于，玻璃配合料中的还原剂的含量为0.01质量％～0.20质量％。
3.根据权利要求1或2所述的医药容器用着色玻璃的制造方法，其特征在于，所述还原剂为金属铝、金属硫化物、碳中的至少1种。
4.根据权利要求3所述的医药容器用着色玻璃的制造方法，其特征在于，玻璃配合料中的金属铝的含量为0.03质量％～0.13质量％。
5.一种医药容器用着色玻璃的制造方法，其是得到壁厚不足1mm的成形玻璃的权利要求1～4中任一项所述的医药容器用着色玻璃的制造方法，其特征在于，
调配玻璃配合料以得到以质量％计满足1.20≤[Fe2O3的含量]×[TiO2的含量]的关系式的玻璃。
6.一种医药容器用着色玻璃的制造方法，其是得到壁厚为1mm以上的成形玻璃的权利要求1～4中任一项所述的医药容器用着色玻璃的制造方法，其特征在于，
调配玻璃配合料以得到以质量％计满足[Fe2O3的含量]×[TiO2的含量]≤5.95的关系式的玻璃。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的医药容器用着色玻璃的制造方法，其特征在于，所得的医药容器用着色玻璃满足日本药典7.01项中规定的着色容器的遮光性所规定的透射率。
8.一种容器用着色玻璃的制造方法，其具有：调配玻璃配合料的工序；将所述玻璃配合料熔融而形成玻璃熔液的工序；以及将所述玻璃熔液成形而得到成形玻璃的工序，其特征在于，
在玻璃配合料中添加还原剂，并且调配玻璃配合料以得到如下的玻璃，所述玻璃作为玻璃组成以质量％计含有SiO2 65％～75％、B2O3 0％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O 1％～10％、R′O 1％～5％、Fe2O3 0.01％～5％、TiO2 0.01％～5％，且还满足1.00≤[Fe2O3的含量]×[TiO2的含量]＜6.00的关系式，其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上，R′为Ca、Ba中的至少1种以上。
9.一种医药容器用着色玻璃，其特征在于，作为玻璃组成以质量％计含有SiO2 65％～75％、B2O3 0％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O 1％～10％、R′O 1％～5％、Fe2O3 0.01％～5％、TiO2 0.01％～5％，还满足1.00≤[Fe2O3的含量]×[TiO2的含量]＜6.00的关系式，且满足日本药典7.01项的着色容器的遮光性即耐紫外线透射性所规定的透射率，其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上，R′为Ca、Ba中的至少1种以上。
10.根据权利要求9所述的医药容器用着色玻璃，其特征在于，成形玻璃的壁厚不足1mm，且以质量％计满足1.20≤[Fe2O3的含量]×[TiO2的含量]的关系式。
11.根据权利要求9所述的医药容器用着色玻璃，其特征在于，成形玻璃的壁厚为1mm以上，且以质量％计满足[Fe2O3的含量]×[TiO2的含量]≤5.95的关系式。
12.一种容器用着色玻璃，其特征在于，作为玻璃组成以质量％计含有SiO2 65％～75％、B2O3 0％～20％、Al2O3 1％～10％、R2O 1％～10％、R′O 1％～5％、Fe2O3 0.01％～5％、TiO2 0.01％～5％，还满足1.00≤[Fe2O3的含量]×[TiO2的含量]＜6.00的关系式，其中，R为Li、Na及K中的至少1种以上，R′为Ca、Ba中的至少1种以上。
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