CN110698368A - 一种(e)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法 - Google Patents

一种(e)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110698368A
CN110698368A CN201810089434.1A CN201810089434A CN110698368A CN 110698368 A CN110698368 A CN 110698368A CN 201810089434 A CN201810089434 A CN 201810089434A CN 110698368 A CN110698368 A CN 110698368A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrazide
benzenesulfonyl
phenyl
propiolate
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810089434.1A
Other languages
English (en)
Inventor
周永波
刘立鑫
苏乐斌
董建玉
尹双凤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan University
Original Assignee
Hunan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan University filed Critical Hunan University
Priority to CN201810089434.1A priority Critical patent/CN110698368A/zh
Publication of CN110698368A publication Critical patent/CN110698368A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09—Geometrical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种苯磺酰肼衍生物、丙炔酸酯类化合物制备(E)‑3‑苯基‑3‑苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的方法。该方法具有原料廉价易得、应体系简单、所得目标产物易分离、立体和位置选择性高、反应操作简便、安全可靠等特点。该方法主要解决了其它方法不能实现炔烃1,1‑取代合成烯基砜类衍生物的难题，同时苯磺酰肼在同一体系中起到双官能化的作用，既做芳基试剂，又做磺酰基试剂。

Description

一种(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法
【技术领域】
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法。
【背景技术】
丙烯酸酯是重要的高分子单体和基本有机化工原料，在精细化工的应用中占有相当重要的地位，其系列产品成千上万，几乎涉及到工业领域各个部门，广泛应用于涂料、胶黏剂、塑料、纺织、石油、水处理、化纤、制革、高分子行业、航天航空和医药等行业。以丙烯酸酯制得的高聚物具有耐候、耐紫外光、耐水、耐热等特性，从而使其在涂料、皮革、化纤、造纸等方面得以广泛应用。同时，该类化合物在学术上也是一类非常重要的有机原料，被广泛应用于有机合成中来构建新的C-C，C-Hetero键以及其它有用的有机中间体。
众多文献报道表明，丙烯酸酯及其衍生物具有优良的综合性能，尤其是在丙烯酸酯分子中引入取代基，如烷基、羟基、氨基等后，它们的性质会发生变化，这在克服复合材料体系中的一些特性等都会起到相当改良作用，从而大大扩展了丙烯酸酯及其衍生物的应用范围。烯基砜类化合物是一种具有潜在生物活性的重要有机中间体，在医药、工业和有机合成领域得到广泛的关注。烯基砜类化合物不仅具有优良的生物活性还具有多变的化学结构，是有机合成与精细化学研究的热点之一，关于这类化合物合成路线的探索也在不断地深入。如果将磺酰基引入到丙烯酸酯分子中，既能保持原有丙烯酸酯的特性，还能添加烯基砜的特殊性能，进一步提高丙烯酸酯化合物的应用范围。
双官能化反应是合成各种有机化合物的有力策略，具有成本低、合成步骤简单、原子经济性强等优点。近几十年来，炔烃的双官能化反应备受化学工作者的广泛青睐，为许多天然产物、药物分子、药物分子中间体及精细化工产品的合成提供了简单、经济、有效的合成思路。利用炔烃双官能化策略合成烯基砜类化合物的文献报道比较多，比如磺酰-氨化、磺酰-氧化、磺酰- 卤化，但其都是发生在炔烃的1,2不同位置，生成1,2-取代的烯基砜类衍生物(图1，I)。2017年，Nevado首例报道了炔烃的芳基-磺酰化，但也发生在炔烃的 1,2不同位置(图1，II)，同时使用了毒性较大的磺酰氯作为磺酰化试剂。至今为止，没有文献报道炔烃末端位置的1,1-芳基-磺酰化，更何况以同一种物质的作为不同的官能化试剂。【参考文献：(a)Chen,F.；Meng,Q.；Han,S.-Q.； Han,B.Org.Lett 2016,18,3330.(b)Gao,Y.；Wu,W.；Huang,Y.；Huang,K.；Jiang, H.Org.Chem.Front.2014,1,361.(c)Lu,Q.；Zhang,J.；Zhao,G.；Qi,Y.；Wang, H.；Lei,A.J.Am.Chem.Soc.2013,135,11481.(d)Senadi,G.C.；Guo,B.-C.；Hu, W.-P.；Wang,J.-J.Chem.Commun.2016,52,11410.(e)Xiang,Y.；Kuang,Y.；Wu,J.Chemistry–A European Journal 2017,23,6996.(f)Zhou,K.；Xia,H.；Wu,J.Organ.Chem.Front.2017,4,1121.(g)Garcia-Dominguez,A.；Muller,S.；Nevado,C.Angew.Chem.,Int.Ed.2017,56,9949.(h)McInturff,E.L.；Mowat,J.；Waldeck,
A.R.；Krische,M.J.J.Am.Chem.Soc.2013,135,17230.(i)Han,X.Y.；Wang,Y. Q.；Zhong,F.R.；Lu,Y.X.J.Am.Chem.Soc.2011,133,1726.(k)Walker,E.H.； Apblett,A.W.；Walker,R.；Zachary,A.Chem.Mater.2004,16,5336.】
Figure 1
针对上述方法的不足，开发以易得的丙炔酸酯、苯磺酰肼为原物合成 (E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物，该方法反应时间短、选择性高、操作简便、适用范围广，具有一定的工业应用价值。
【发明内容】
本发明的目的是开发一种在氮气氛围下，以苯磺酰肼、丙炔酸酯为原料、醋酸钯/1,3-双(二苯膦)丙烷为催化体系、醋酸铜为氧化剂在有机溶剂中高转化率和高选择性地合成(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的方法。
本发明的发明目的是通过如下技术方案实现的：
结构式为
Figure BDA0001563288560000031
的(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物制备方法，包含以下步骤：
取苯磺酰肼衍生物、丙炔酸酯类化合物、醋酸钯、1,3-双(二苯膦)丙烷 (dppp)、醋酸铜、添加剂、溶剂置于反应容器中，混合；在氮气氛围下，于反应温度为80～100℃下，持续搅拌反应0.5～1h，反应结束后冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离，即得目标产物。
所述结构式中，R2、R1是H、甲基、丙基、叔丁基、甲氧基、F、Cl、Br、氰基、三氟甲基；R3是乙基、甲基、叔丁基、苄基、环丙烷甲基。
上述合成方法中，所述苯磺酰肼衍生物选自苯磺酰肼、对甲苯磺酰肼、对丙基苯磺酰肼、对叔丁基苯磺酰肼、对甲氧基苯磺酰肼、对氟基苯磺酰肼、对氯苯磺酰肼、对溴苯磺酰肼、对氰基苯磺酰肼、对三氟甲基苯磺酰肼。
上述合成方法中，所述丙炔酸酯类化合物选自丙炔酸乙酯、丙炔酸甲酯、丙炔酸叔丁酯、丙炔酸苄酯、丙炔酸环丙烷甲酯。
上述合成方法中，所述反应过程中苯磺酰肼既做芳基试剂，又做磺酰基试剂。
上述合成方法中，所述反应过程中醋酸钯的用量为5.0mol％,1,3-双(二苯膦)丙烷(dppp)的用量为5.0mol％。
上述合成方法中，所述反应过程中所用添加剂为β-氨基丙酸、水杨酸中的至少一种，且用量为15mol％。
上述合成方法中，所述反应过程中所用溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)与N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)的混合溶剂，体积比为[1:1]～[5:1]。
上述合成方法中，所述苯磺酰肼衍生物、丙炔酸酯类化合物、醋酸铜之间摩尔比为[1:1]～[2:1]～[2:1]。反应温度为80～100℃，反应时间为0.5～1.0h。
根据实验结果，本发明所提供了一种由苯磺酰肼衍生物、丙炔酸酯类化合物制备(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的方法。该方法具有原料廉价易得、应体系简单、所得目标产物易分离、立体和位置选择性高、反应操作简便、安全可靠等特点。该方法主要解决了其它方法不能实现炔烃1,1-取代合成烯基砜类衍生物的难题，同时苯磺酰肼在同一体系中起到双官能化的作用，既做芳基试剂，又做磺酰基试剂。
【附图简要说明】
图1为炔烃双官能化合成烯基砜类衍生物；
图2为制备(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的反应式。
【具体实施方式】
下面结合本发明的合成例对本发明所述的合成方法作进一步说明，需要说明的是，实施例并不构成对本发明要求保护范围的限制。
如图2所示，本发明提供(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的合成步骤为：在氮气气氛围下，将苯磺酰肼衍生物、丙炔酸酯类化合物(摩尔比100～200％基于苯磺酰肼衍生物)、醋酸钯(5.0mol％)、dppp(5.0mol％)、醋酸铜(摩尔比100～200％基于苯磺酰肼衍生物)、添加剂(15mol％)、溶剂置于反应容器中，混合；于反应温度为80～100℃下持续搅拌反应0.5～1h，反应结束后冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离，即得(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物。
合成例1
(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸乙酯的合成
在反应器中加入0.2mmol苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸乙酯、5.0mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％β-氨基丙酸，2.0mL DMF 和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[3:1])。在氮气氛围下，加热到80℃，持续搅拌0.5h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率80％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.59-7.56(m,3H),7.43-7.39(m,2H),7.36-7.32(m,1H),7.26-7.22(m,3H),7.01(d,J＝7.4Hz,2H),4.02(q,J＝7.2Hz, 2H),1.02(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ163.7,154.3,136.9, 133.9,129.6,129.5,129.4,128.9,128.9,127.8,127.1,61.3,13.6.
合成例2
(E)-3-甲苯基-3-甲苯磺酰基丙烯酸乙酯的合成
在反应器中加入0.2mmol对甲苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸乙酯、5.0 mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％β-氨基丙酸，2.0mL DMF和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[3:1])。在氮气氛围下，加热到80 ℃，持续搅拌0.5h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率82％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.46(d,J＝7.8Hz,2H),7.20(d, J＝7.8Hz,2H),7.16(s,1H),7.06(d,J＝7.6Hz,2H),6.91(d,J＝7.6Hz,2H), 4.02(q,J＝7.2Hz,2H),2.39(s,3H),2.32(s,3H),1.05(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ163.8,154.7,144.9,139.4,134.1,129.5,129.4,128.9, 128.5,126.68,126.61,61.2,21.6,21.3,13.7.
合成例3
(E)-3-(4-丙基苯基)-3-(4-丙基苯磺酰基)丙烯酸乙酯的合成
在反应器中加入0.2mmol对丙基苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸乙酯、5.0 mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％β-氨基丙酸，2.0mL DMF和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[3:1])。在氮气氛围下，加热到80℃，持续搅拌0.5h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率84％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.46(d,J＝8.0Hz,2H),7.18(s,1H),7.16-7.15(m,2H),7.03(d,J＝7.8Hz,2H),6.92(d,J＝7.6Hz,2H),4.01(q,J＝ 7.2Hz,2H),2.61(t,J＝7.2Hz,2H),2.55(t,J＝7.6Hz,2H),1.64-1.56(m,4H), 1.01(t,J＝7.2Hz,3H),0.90-0.87(m,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ163.9, 154.8,149.5,144.1,134.3,129.4,129.0,128.9,127.9,127.0,126.4,61.1,37.8, 37.7,24.1,24.0,13.65,13.60,13.4.
合成例4
(E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(4-叔丁基苯磺酰基)丙烯酸乙酯的合成
在反应器中加入0.2mmol对叔丁基苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸乙酯、 5.0mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％水杨酸，2.0mL DMF和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[3:1])。在氮气氛围下，加热到80 ℃，持续搅拌0.5h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率85％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.50(d,J＝8.0Hz,2H),7.40(d, J＝8.0Hz,2H),7.25(d,J＝8.4Hz,2H),7.13(s,1H),6.95(d,J＝7.6Hz,2H), 4.01(q,J＝6.8Hz,2H),1.30(s,9H),1.28(s,9H),0.99(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ164.0,157.9,154.9,152.5,134.1,129.2,128.8,126.8, 126.4,125.8,124.6,61.1,35.2,34.6,31.1,30.9,13.5.
合成例5
(E)-3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯磺酰基)丙烯酸乙酯的合成
在反应器中加入0.2mmol对甲氧基苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸乙酯、 5.0mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％水杨酸，2.0mL DMF和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[3:1])。在氮气氛围下，加热到80 ℃，持续搅拌0.5h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率75％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.49(d,J＝8.4Hz,2H),7.13(s, 1H),6.99(d,J＝8.4Hz,2H),6.86(d,J＝8.4Hz,2H),6.78(d,J＝8.4Hz,2H), 4.04(q,J＝7.2Hz,2H),3.83(s,3H),3.79(s,3H),1.07(t,J＝7.2Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ164.0,163.8,160.4,154.6,131.19,131.11,128.5, 126.0,121.7,114.1,113.3,61.2,55.6,55.1,13.7.
合成例6
(E)-3-(4-氯苯基)-3-(4-氯苯磺酰基)丙烯酸乙酯的合成
在反应器中加入0.2mmol对氯苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸乙酯、5.0 mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％β-氨基丙酸，2.0mL DMF和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[3:1])。在氮气氛围下，加热到90 ℃，持续搅拌0.5h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率70％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.52(d,J＝8.4Hz,2H),7.42(d, J＝8.4Hz,2H),7.27(d,J＝8.4Hz,2H),7.22(s,1H),7.00(d,J＝8.0Hz,2H), 4.06(q,J＝7.2Hz,2H),1.09(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ 163.2,152.9,141.0,136.0,135.3,130.9,130.3,129.4,128.3,127.9,127.8,61.5, 13.7.
合成例7
(E)-3-(4-氰基苯基)-3-(4-氰基苯磺酰基)丙烯酸乙酯的合成
在反应器中加入0.2mmol对氰基苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸乙酯、5.0 mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％β-氨基丙酸，2.0mL DMF和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[2:1])。在氮气氛围下，加热到100℃，持续搅拌1h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率65％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.76-7.68(m,4H),7.59(d,J＝7.6Hz,2H),7.29(s,1H),7.16(d,J＝8.0Hz,2H),4.06(q,J＝7.2Hz,2H),1.09(t,J＝7.2 Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ162.6,151.7,140.9,133.8,132.9,131.8, 130.4,129.6,129.5,118.2,117.7,116.6,113.9,62.0,13.7.
合成例8
(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸甲酯的合成
在反应器中加入0.2mmol苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸甲酯、5.0mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％β-氨基丙酸，2.0mL DMF 和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[3:1])。在氮气氛围下，加热到80℃，持续搅拌0.5h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率82％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.58-7.56(m,3H),7.43-7.39(m,2H),7.36-7.33(m,1H),7.27-7.23(m,3H),7.01(d,J＝7.2Hz,2H),3.59(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ164.0,154.8,136.8,133.9,129.49,129.47,128.9, 128.9,127.8,126.4,52.2.
合成例9
(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸叔丁酯的合成
在反应器中加入0.2mmol苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸叔丁酯、5.0mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％β-氨基丙酸，2.0mL DMF 和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[3:1])。在氮气氛围下，加热到80℃，持续搅拌0.5h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率78％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.59-7.54(m,3H),7.42-7.38(m,2H),7.35-7.31(m,1H),7.26-7.22(m,2H),7.14(s,1H),7.00(d,J＝7.6Hz,2H),1.17 (s,9H).13CNMR(100MHz,CDCl3):δ163.0,152.4,137.3,133.8,130.0,129.7, 129.2,129.1,128.9,128.8,127.7,82.5,27.4.
合成例10
(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸苄酯的合成
在反应器中加入0.2mmol苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸苄酯、5.0mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％水杨酸，2.0mL DMF 和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[3:1])。在氮气氛围下，加热到90℃，持续搅拌0.5h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率75％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.57-7.56(m,3H),7.41-7.38(m,2H), 7.35-7.31(m,1H),7.27-7.19(m,6H),7.05-7.04(m,2H),6.99(d,J＝7.6Hz, 2H),5.00(s,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3):δ163.5,154.7,136.9,134.6, 133.9,129.5,129.4,129.0,128.9,128.4,128.3,128.2,127.9,126.7,67.1.
合成例11
(E)-3-(4-氯苯基)-3-(4-甲氧基苯磺酰基)丙烯酸乙酯的合成
在反应器中加入0.1mmol对氯苯磺酰肼、0.1mmol对甲氧基苯磺酰肼、0.2mmol丙炔酸乙酯、5.0mol％醋酸钯、5.0mol％dppp、0.4mmol醋酸铜、15mol％β-氨基丙酸，2.0mL DMF和DMAc组成的混合溶剂(体积比为[3:1])。在氮气氛围下，加热到90℃，持续搅拌0.5h，停止反应，冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离即得目标产物，产率65％。1H NMR(400MHz, CDCl3):δ7.50(d,J＝8.4Hz,2H),7.26-7.24(m,2H),7.17(s,1H),6.97(d,J＝ 8.0Hz,2H),6.89(d,J＝8.4Hz,2H),4.04(q,J＝7.2Hz,2H),3.86(s,3H),1.08 (t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ164.1,163.6,153.9,135.7, 131.2,130.9,128.4,128.19,128.12,126.7,114.3,61.4,55.6,13.7。

Claims (8)

1.一种(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法，包含下述步骤：取苯磺酰肼衍生物、丙炔酸酯类化合物、醋酸钯、1,3-双(二苯膦)丙烷(dppp)、醋酸铜、添加剂、溶剂置于反应容器中，混合；在氮气氛围下，于反应温度为80～100℃下，持续搅拌反应0.5～1h，反应结束后冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离，即得目标产物；具有以下结构式：
Figure FDA0001563288550000011
所述结构式中，R2、R1是H、甲基、丙基、叔丁基、甲氧基、F、Cl、Br、氰基、三氟甲基；R3是乙基、甲基、叔丁基、苄基、环丙烷甲基。
2.根据权利要求1所述的(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述苯磺酰肼衍生物选自苯磺酰肼、对甲苯磺酰肼、对丙基苯磺酰肼、对叔丁基苯磺酰肼、对甲氧基苯磺酰肼、对氟基苯磺酰肼、对氯苯磺酰肼、对溴苯磺酰肼、对氰基苯磺酰肼、对三氟甲基苯磺酰肼。
3.根据权利要求1所述的(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述丙炔酸酯类化合物选自丙炔酸乙酯、丙炔酸甲酯、丙炔酸叔丁酯、丙炔酸苄酯、丙炔酸环丙烷甲酯。
4.根据权利要求1所述的(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述的苯磺酰肼既做芳基试剂，又做磺酰基试剂。
5.根据权利要求1所述的(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述醋酸钯的用量为5.0mol％,1,3-双(二苯膦)丙烷(dppp)的用量为5.0mol％。
6.根据权利要求1所述的(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述添加剂为β-氨基丙酸、水杨酸中的至少一种，且用量为15mol％。
7.根据权利要求1所述的(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)的混合溶剂，体积比为[1:1]～[5:1]。
8.根据权利要求1所述的(E)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述苯磺酰肼衍生物、丙炔酸酯类化合物、醋酸铜之间摩尔比为[1:1]～[2:1]～[2:1]。反应温度为80～100℃，反应时间为0.5～1.0h。
CN201810089434.1A 2018-07-10 2018-07-10 一种(e)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法 Pending CN110698368A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810089434.1A CN110698368A (zh) 2018-07-10 2018-07-10 一种(e)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810089434.1A CN110698368A (zh) 2018-07-10 2018-07-10 一种(e)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110698368A true CN110698368A (zh) 2020-01-17

Family

ID=69192137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810089434.1A Pending CN110698368A (zh) 2018-07-10 2018-07-10 一种(e)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110698368A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113214122A (zh) * 2021-05-18 2021-08-06 河南师范大学 一种联烯类化合物双磺酰化的方法
CN116589387A (zh) * 2023-04-11 2023-08-15 华南理工大学 一种(E)-β-卤代烯基砜类化合物及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105884663A (zh) * 2016-04-27 2016-08-24 湖南科技学院 一种(z)-磺酰基烯酸酯的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105884663A (zh) * 2016-04-27 2016-08-24 湖南科技学院 一种(z)-磺酰基烯酸酯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIXIN LIU等: "Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Coupling−Addition of Propiolates with Arylsulfonyl Hydrazides: A Pattern for Difunctionalization of Alkynes", 《ORG.LETT》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113214122A (zh) * 2021-05-18 2021-08-06 河南师范大学 一种联烯类化合物双磺酰化的方法
CN113214122B (zh) * 2021-05-18 2022-04-26 河南师范大学 一种联烯类化合物双磺酰化的方法
CN116589387A (zh) * 2023-04-11 2023-08-15 华南理工大学 一种(E)-β-卤代烯基砜类化合物及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107382821A (zh) 一种β‑碘‑N‑烷氧基胺类化合物的合成方法
CN102516300A (zh) 一类膦配体及其对映体或消旋体及其制备方法
Zhang et al. Efficient and environmentally friendly Glaser coupling of terminal alkynes catalyzed by multinuclear copper complexes under base-free conditions
CN110698368A (zh) 一种(e)-3-苯基-3-苯磺酰基丙烯酸酯类化合物的制备方法
CN106336375B (zh) 一种吡啶类化合物双碳氢活化芳基化的方法
CN113717396A (zh) 一种催化炔烃硼氢化反应的铜（i）基共价金属有机框架材料及其制备方法
CN110003081B (zh) 一种多氟烷基取代的吲哚啉和四氢异喹啉的合成方法
CN110563551B (zh) 一种合成反式2-烯-4-炔-1-醇类化合物的方法
CN106146271B (zh) 一种由芳基磺酸酯制备二芳基甲酮的方法
Diebold et al. Reusable polystyrene-supported Pd catalyst for Mizoroki–Heck reactions with extremely low amounts of supported Pd
CN109020877B (zh) 一种烷基修饰的芳基吡啶类化合物及其制备方法
CN111087417A (zh) 含有C-Si键的甲基二苯基硅烷类化合物的合成方法
CN107629049B (zh) 一种吡啶[2,1-a]并异吲哚类化合物的合成方法
CN109320538B (zh) 3-溴-5-芳基-2-（三甲基硅基）-1-（n,n-二甲基磺酰胺）吡咯合成方法
CN106397377B (zh) 一种富电子五元杂环酸及其衍生物脱羧上氟的方法
CN106748910A (zh) 一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的重结晶方法和制备方法
Pegot et al. Ionic liquid promoted aza-Diels-Alder reaction of Danishefsky’s diene with imines
CN104945434B (zh) (2﹣二取代膦苯基)-1-烷基-吲哚膦配体及其合成方法和应用
CN104447336A (zh) 一种三碟烯衍生物及其制备方法
CN113354500B (zh) 一种制备1,5-二烯衍生物的方法
CN107715909A (zh) 一种季戊四醇支载的脯氨酸催化剂及其制备方法及应用
CN108033866A (zh) 钌催化二苄基甲酮与内炔环化反应制备多芳取代萘衍生物的方法及应用
CN114085242A (zh) 一种铁催化烷基内炔化合物的合成方法
CN108383754B (zh) 一类芳基肟脂化合物的制备方法和应用
Cardinal et al. Preparation of 2, 3, 3-Triarylacrylic Acid Esters Using Suzuki–Miyaura Coupling Reactions

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200117