CN110672568A - 一种基于上转换荧光纳米材料的有机磷农药检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于上转换荧光纳米材料的有机磷农药检测方法,属于食品监测等技术领域。该方法以六水硝酸钆、六水硝酸镱、六水硝酸铥、聚乙烯亚胺、氯化钠、氟化铵的乙二醇溶液为原料,通过一步溶剂热法合成了水溶性良好氨基修饰的上转换荧光纳米材料;然后向合成的上转换荧光材料水溶液中加入铜离子,孵育后,使荧光被有效猝灭;随后与乙酰胆碱酯酶和乙酰硫代胆碱碘化物溶液进行混合,构建稳态有机磷农药检测体系;加入不同浓度的目标分子农药后测定检测溶液的荧光强度信号特征值,以相对荧光强度为纵坐标,以农药浓度为横坐标建立该农药分子的检测标准曲线,最后对待测实际样品中的农药进行荧光测定。
Description
技术领域
本发明介绍了一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,属于食品安全、材料化学检测技术领域。
背景技术
民以食为天,随着生活质量水平的提升,人们对农药残留危害给予了更多的关注。有害的农药残留不仅与国民的人身安全密切相关,而且己经成为影响我国食品进出口贸易的重要因素。有资料表明,随食物、水和空气进入人体的农药总量的百分比中,有机磷农药高达84%、10%和6%,由此可见,有机磷农药是引起人类农药中毒的主要因素。有机磷农药是含有C-P键或C-O-P,C-S-P,C-N-P键的有机化合物,大部分有机磷农药不溶于水,而溶于有机溶剂,在中性和酸性条件下稳定,不易水解,在碱性条件下易水解而失效。有机磷农药主要是抑制生物体内的胆碱酯酶的活性,导致乙酰胆碱这种传导介质代谢紊乱,产生迟发性神经毒性,引起运动失调、昏迷、呼吸中枢麻醉、瘫痪甚至死亡。因此,有机磷农残检测重要性的日益突显,对其分析检测结果呈现出更高的目标;世界各国逐年降低的农残限量标准与逐年递增的检测项目,对其分析检测方法显示出更高的要求。根据有机磷农药的化学和毒理学性质,检测有机磷农药的分析方法有五大类:波谱法、色谱法、酶抑制法、酶联免疫法以及活体生物测定法。常规的农药残留检测技术在分析检测过程中存在诸多缺陷,尤其是在灵敏度、准确性、检测费用、检测时限等方面。因此,研究一种高效、准确、灵敏的现代农药残留检测手段具有重要意义。
近年来,随着仪器技术的迅猛发展,一系列光谱分析检测方法应运而生。在此领域,目前经常使用的农药残留检测技术包括:高光谱成像、荧光光谱、红外光谱和拉曼光谱。与传统的分析检测方法相比,光谱分析方法具有快速、简便、环保等特点,可用于农药残留的快速检测,为食品中农药残留的检测提供了一些新的解决方案。但同时,他们也存在一定的不足,在定量分析的精准度及灵敏度方面尚有欠缺。例如高光谱技术和红外光谱技术试验了农药的光谱统计特征,适合于较高浓度的农药检测,而对于微量或者痕量的农药残留检测效果有待改进。
发明内容
本发明提出了一种快速准确的基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,克服传统方法的不足,提高有机磷农药检测的灵敏度和准确性。
本发明的目的在于克服现有检测技术中存在的技术缺陷,如:检测灵敏性差、检测成本高、检测时间长、检测步骤繁琐等,本发明提供了一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,通过纳米可控自组装制备荧光供体,构建稳态有机磷农药检测体系,消除真实样品中背景荧光、其他干扰物质的影响,实现有机磷农药的低成本、高灵敏和快速免标记检测。
本发明介绍了一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,将具有反斯托克斯发光的上转换荧光纳米材料作为荧光报告基团,阳离子铜离子作为荧光猝灭剂,采用乙酰胆碱酯酶作为有机磷农药的识别元素,以二嗪磷农药为例建立农药分子定量检测的标准曲线。
为了实现上述目的,本发明的技术方案包括:制备一种发光性能好的水溶性上转换纳米材料,采用铜离子作为荧光猝灭剂构建上转换材料-铜离子能量转移对,结合有机磷农药对乙酰胆碱酯酶的非可逆抑制作用,对有机磷农药实现特异性识别,构建农药分子定量检测的标准曲线。本发明方法操作简单,检测速度快、精度较高、稳定性好等可以实现对农药的大批量检测。该方法适用于食品安全、材料化学等技术领域。
上述的一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,包括如下具体步骤:
步骤一,水溶性上转换荧光纳米材料的制备:将氯化钠和聚乙烯亚胺溶于乙二醇中,在常温下开始第一次搅拌,向上述混合物中加入六水合硝酸钆、六水合硝酸镱、六水合硝酸铥并持续第二次搅拌,当混合液颜色趋近澄清透明时,将溶于乙二醇的氟化铵加入上述混合物中,接着将上述溶液转移至高压反应釜中反应,自然冷却至室温后,离心收集沉淀,并用乙醇和去离子水洗涤沉淀三次,最后,将所得的沉淀干燥过夜;
步骤二,特异性检测体系的构建:将步骤一得到的上转换纳米材料溶于去离子水中,得到上转换纳米材料溶液,然后与铜离子水溶液混合,第一次孵育后,使荧光被有效猝灭;随后在混合液中加入乙酰胆碱酯酶PBS溶液和乙酰硫代胆碱碘化物水溶液,第二次孵育后,得到上转换荧光纳米材料-铜离子-乙酰胆碱酯酶-乙酰硫代胆碱碘化物混合体系,即特异性检测体系;
步骤三,目标农药分子检测标准曲线的建立:分别将不同浓度的农药加入到步骤三得到的特异性检测体系中,得到检测溶液,在激光器的激发下,利用上转换荧光光谱仪采集荧光光谱,以有机磷农药的浓度的对数值为横坐标,相对荧光强度信号特征值为纵坐标,建立目标待测农药分子的检测标准曲线;
步骤四,实际抹茶样品中采用本方法进行有机磷农药的测定:将抹茶粉与乙腈溶液在离心管中混合,均化。然后将内容物离心,通过滤膜过滤。重复提取过程三遍,合并提取物。将不同体积的二嗪磷储备溶液加标到上述预处理的抹茶提取物中,并使用旋转蒸发仪在氮气流下干燥以蒸发乙腈。然后将干燥的残留物溶于环己烷中,并加入到步骤三得到的特异性检测体系中,得到检测溶液,测定检测溶液的荧光强度信号特征值,代入步骤三得到的该农药分子的检测标准曲线,计算出实际样本中目标分子的含量。每个加标浓度重复三遍。
进一步,步骤一中,所述氯化钠、聚乙烯亚胺、六水合硝酸钆、六水合硝酸镱、六水合硝酸铥、和氟化铵的用量比为2.4mmol:0.4g:0.72mmol:0.474mmol:0.006mmol:6.24mmol;所述第一次乙二醇的用量别为15-20mL,所述第二次乙二醇的用量为10-15mL。
进一步,步骤一中,所述溶于乙二醇的氟化铵的添加方法为逐滴加入;所述第一次搅拌反应的时间为20-40min,所述第二次搅拌反应的时间为5-15min。
进一步,步骤一中,所述将上述溶液转移至高压反应釜中反应,高温反应的温度为190-220℃,反应时间为1-2h;所述乙醇和去离子水混合液中乙醇和去离子水的体积比为1:1。
进一步,步骤二中,所述上转换纳米材料溶液、铜离子溶液、乙酰胆碱酯酶PBS溶液和乙酰硫代胆碱碘化物水溶液的浓度比为0.15-0.2mg/mL:5-8μM:20-30mU/mL:5-15mM;所述第一次的孵育时间为6-8min,所述第二次的孵育时间为20-30min。
进一步,步骤三中,所述有机磷农药的浓度为0-50ng/mL,所述特异性检测体系的温度为30-40℃,所述特异性检测体系的pH为6-8。
进一步,步骤三中,所述上转换荧光光谱为在980nm激发光的激发下获得,记录780-820nm处的荧光强度值,采用不同浓度农药分子下的荧光强度值与空白样本的荧光强度比值作为构建标准曲线的信号特征值。
进一步,步骤四中,所述抹茶粉的量为10-15g,所述乙腈的量为30-35mL,所述均质以及离心的时间分别为5-8min,5-10min,所述重复提取次数为3-5遍。
与现有的技术相比,本发明的优点在于:
1)本发明公开一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,通过纳米可控自组装制备荧光供体,精确控制乙二醇的添加量(所述第一次乙二醇的用量别为15-20mL,所述第二次乙二醇的用量为10-15mL),以及搅拌速率和搅拌时间(所述第一次搅拌反应的时间为20-40min,所述第二次搅拌反应的时间为5-15min)合成上转换荧光纳米材料,构建得到上转换荧光纳米材料-铜离子-乙酰胆碱酯酶-乙酰硫代胆碱碘化物特异性检测体系,可以大幅消除背景荧光、其他物质干扰的影响,提高检测的灵敏度以及可靠性。
2)本发明巧妙地采用5-8μM的铜离子和20-30mU/mL的乙酰胆碱酯酶PBS溶液分别作为上转换荧光纳米材料的荧光猝灭剂和识别分子,相较于传统的使用金纳米颗粒、氧化石墨烯等提高了检测体系的稳定性,节约检测成本;其中,采用乙酰胆碱酯酶作为有机磷农药分子的识别元素,实现了非标记检测农药,对有机磷农药检测具有广谱适用性,提高了检测速度。
3)本发明制备的检测方法可用于食品中农药残留的原位检测,其检测速度快,检测范围广,稳定性、灵敏度高,在食品安全、环境监测等技术领域广泛应用。
附图说明
图1为上转换荧光纳米材料的表征图:(A)为上转换荧光纳米材料的透射电镜图;(B)为其X射线衍射图;(C)为其中红外光谱图;(D)为其在980nm激光激发下的荧光光谱图。
图2为不同浓度二嗪磷农药的上转换荧光光谱图。
图3为不同浓度二嗪磷农药的标准曲线图。
图4为本发明实施实例流程图。
具体实施方式
实施实例1为了进一步验证本发明所制备的检测方法对食品中有机磷农药的检测作用,本发明实例,以抹茶中二嗪磷农药的检测为例,具体操作步骤如下:
1)水溶性上转换荧光纳米颗粒制备:取2.4mmol氯化钠和0.4g聚乙烯亚胺于18mL(15-20mL均可)乙二醇中,在常温下剧烈搅拌至完全溶解;将325mg六水合硝酸钆、213mg六水合硝酸镱和2.7mg六水合硝酸铥加入上述反应溶液中,剧烈搅拌30min(20-40min均可)至完全溶解;当混合溶液颜色趋于透明时,将溶于12mL(10-15mL均可)乙二醇的231mg氟化铵逐滴加入上述混合溶液中,并在室温下剧烈搅拌10min(5-15min均可)至完全溶解;将上述反应液转移至50mL聚四氟乙烯内衬中,放入反应釜在200℃下反应1.5h;反应结束后将反应釜取出冷却至室温,利用高速离心机在10000rpm的转速下离心5min收集合成好的聚乙烯亚胺封端的上转换纳米材料,用比例为1:1的乙醇和水清洗三次,在真空干燥箱中60℃干燥12h。
2)上转换荧光纳米材料-铜离子能量转移对的建立:取步骤一制备的聚乙烯亚胺封端的上转换纳米材料浓度为0.18mg/mL,溶剂是去离子水;所述铜离子溶液的浓度为5微摩尔,通过将六水合氯化铜溶于去离子水获得;所述聚乙烯亚胺封端的上转换纳米材料溶液和铜离子溶液的比例为10:1。所述上转换纳米材料溶液、铜离子溶液、乙酰胆碱酯酶PBS溶液和乙酰硫代胆碱碘化物水溶液的浓度比为0.15-0.2mg/mL:5-8μM:20-30mU/mL:5-15mM;所述第一次的孵育时间为6-8min,所述第二次的孵育时间为20-30min。
3)特异性检测体系的构建:将步骤二得到的聚乙烯亚胺封端的上转换荧光纳米材料-铜离子混合液与25mU/mL乙酰胆碱酯酶及10mM乙酰硫代胆碱碘化物的混合物混合,其中乙酰胆碱酯酶的溶剂为PBS缓冲液中,乙酰硫代胆碱碘化物的溶剂为水,孵育时间为30min,孵育温度为37℃,得到上转换荧光材料-铜离子-乙酰胆碱酯酶-乙酰硫代胆碱碘化物混合体系,即特异性检测体系。所述有机磷农药的浓度为0-50ng/mL,所述特异性检测体系的温度为30-40℃,所述特异性检测体系的pH为6-8。
4)有机磷农药检测标准曲线的建立:分别将不同浓度的二嗪磷农药溶液加入到特异性检测体系中,在室温下混合25min,在980nm激光激发下,利用自行搭建的上转换荧光光谱仪采集荧光光谱,测定特异性检测体系的荧光强度信号特征值Y,建立有机磷农药浓度c与荧光强度信号特征值Y的关系,即得到有机磷农药检测标准曲线。所述上转换荧光光谱为在980nm激发光的激发下获得,记录780-820nm处的荧光强度值,采用不同浓度农药分子下的荧光强度值与空白样本的荧光强度比值作为构建标准曲线的信号特征值。
5)抹茶中二嗪磷农药的检测:所述抹茶粉的量为10-15g,所述乙腈的量为30-35mL,所述均质以及离心的时间分别为5-8min,5-10min,所述重复提取次数为3-5遍。
本实施例中,将10g抹茶粉与30mL乙腈溶液在50mL离心管中混合并均化5min;然后将内容物以4200rpm转速离心5min并通过0.22μm膜过滤;将提取步骤重复三次并合并提取物;随后在氮气流下将提取物在旋转蒸发器中蒸发乙腈;并将干燥的残余物溶解在环己烷中,采用步骤三构建的检测体系进行定量检测。
图1为上转换荧光纳米材料的表征图:(A)为上转换荧光纳米材料的透射电镜图;(B)为其X射线衍射图;(C)为其中红外光谱图;(D)为其在980nm激光激发下的荧光光谱图。图2为不同浓度二嗪磷农药的上转换荧光光谱图。图3为不同浓度二嗪磷农药的标准曲线图。图4为本发明实施实例流程图。本发明制备水溶性好的聚乙烯亚胺封端的上转换荧光纳米材料作为荧光报告基团,基于铜离子的能量转移作用,采用铜离子作为荧光猝灭剂,有机磷农药可非可逆性的抑制乙酰胆碱酯酶的活性,从而采用乙酰胆碱酯酶作为有机磷农药的识别分子,建立有机磷农药分子定量检测的标准曲线。
综上,本发明的一种基于上转换荧光纳米探针的农药残留检测方法,该方法以六水硝酸钆、六水硝酸镱、六水硝酸铥、聚乙烯亚胺、氯化钠、氟化铵的乙二醇溶液为原料,通过一步溶剂热法合成了水溶性良好氨基修饰的上转换荧光纳米材料;然后向合成的上转换荧光材料水溶液中加入铜离子,孵育后,使荧光被有效猝灭;随后与乙酰胆碱酯酶和乙酰硫代胆碱碘化物溶液进行混合,构建稳态有机磷农药检测体系;加入不同浓度的目标分子农药后测定检测溶液的荧光强度信号特征值,以相对荧光强度为纵坐标,以农药浓度为横坐标建立该农药分子的检测标准曲线,最后对待测实际样品中的农药进行荧光测定。本方法操作简单,检测速度快、精度较高、稳定性好,可应用于食品中有机磷农药的高灵敏、特异性检测。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示意性实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,本领域的普通技术人员可以理解:在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种基于上转换荧光纳米材料的有机磷农药检测方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一,水溶性上转换荧光纳米材料的制备:将氯化钠和聚乙烯亚胺溶于乙二醇中,在常温下开始第一次搅拌,向上述混合物中加入六水合硝酸钆、六水合硝酸镱、六水合硝酸铥并持续第二次搅拌,当混合液颜色趋近澄清透明时,将溶于乙二醇的氟化铵加入上述混合物中,接着将上述溶液转移至高压反应釜中反应,自然冷却至室温后,离心收集沉淀,并用乙醇和去离子水洗涤沉淀三次,最后,将所得的沉淀干燥过夜;
步骤二,特异性检测体系的构建:将步骤一得到的上转换纳米材料溶于去离子水中,得到上转换纳米材料溶液,然后与铜离子水溶液混合,第一次孵育后,使荧光被有效猝灭;随后在混合液中加入乙酰胆碱酯酶PBS溶液和乙酰硫代胆碱碘化物水溶液,第二次孵育后,得到上转换荧光纳米材料-铜离子-乙酰胆碱酯酶-乙酰硫代胆碱碘化物混合体系,即特异性检测体系;
步骤三,目标农药分子检测标准曲线的建立:分别将不同浓度的农药加入到步骤三得到的特异性检测体系中,得到检测溶液,在激光器的激发下,利用上转换荧光光谱仪采集荧光光谱,以有机磷农药的浓度的对数值为横坐标,相对荧光强度信号特征值为纵坐标,建立目标待测农药分子的检测标准曲线;
步骤四,实际抹茶样品中采用本方法进行有机磷农药的测定:将抹茶粉与乙腈溶液在离心管中混合,均质;然后将内容物离心,通过滤膜过滤;重复提取并合并提取物,将不同体积的二嗪磷储备溶液加标到上述预处理的抹茶提取物中,并使用旋转蒸发仪在氮气流下干燥以蒸发乙腈;然后将干燥的残留物溶于环己烷中,并加入到步骤三得到的特异性检测体系中,得到检测溶液,测定检测溶液的荧光强度信号特征值,代入步骤三得到的该农药分子的检测标准曲线,计算出实际样本中目标分子的含量,每个加标浓度重复三遍。
2.根据权利要求1所述的一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,其特征在于,步骤一中,所述氯化钠、聚乙烯亚胺、六水合硝酸钆、六水合硝酸镱、六水合硝酸铥、和氟化铵的用量比为2.4mmol:0.4g:0.72mmol:0.474mmol:0.006mmol:6.24mmol;所述第一次乙二醇的用量别为15-20mL,所述第二次乙二醇的用量为10-15mL。
3.根据权利要求1所述的一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,其特征在于,步骤一中,所述溶于乙二醇的氟化铵的添加方法为逐滴加入;所述第一次搅拌反应的时间为20-40min,所述第二次搅拌反应的时间为5-15min。
4.根据权利要求1所述的一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,其特征在于,步骤一中,所述将上述溶液转移至高压反应釜中反应,高温反应的温度为190-220℃,反应时间为1-2h;所述乙醇和去离子水混合液中乙醇和去离子水的体积比为1:1。
5.根据权利要求1所述的一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,其特征在于,步骤二中,所述上转换纳米材料溶液、铜离子溶液、乙酰胆碱酯酶PBS溶液和乙酰硫代胆碱碘化物水溶液的浓度比为0.15-0.2mg/mL:5-8μM:20-30mU/mL:5-15mM;所述第一次的孵育时间为6-8min,所述第二次的孵育时间为20-30min。
6.根据权利要求1所述的一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,其特征在于,步骤三中,所述有机磷农药的浓度为0-50ng/mL,所述特异性检测体系的温度为30-40℃,所述特异性检测体系的pH为6-8。
7.根据权利要求1所述的一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,其特征在于,步骤三中,所述上转换荧光光谱为在980nm激发光的激发下获得,记录780-820nm处的荧光强度值,采用不同浓度农药分子下的荧光强度值与空白样本的荧光强度比值作为构建标准曲线的信号特征值。
8.根据权利要求1所述的一种基于上转换荧光纳米技术的有机磷农药检测方法,其特征在于,步骤四中,所述抹茶粉的量为10-15g,所述乙腈的量为30-35mL,所述均质以及离心的时间分别为5-8min,5-10min,所述重复提取次数为3-5遍。
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---|---|
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112946000A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 江南大学 | 基于金属离子液体的碳负载金属纳米粒子材料,其制备方法以及农药残留检测方法 |
CN114544574A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-05-27 | 江苏大学 | 一种基于荧光传感薄膜的微流体芯片检测有机磷农药的方法 |
CN115931786A (zh) * | 2022-08-25 | 2023-04-07 | 南京农业大学 | 一种用于检测有机磷农药的双信号传感器及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106970217A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-07-21 | 江苏美正生物科技有限公司 | 一种定量检测有机磷类农药的免疫层析方法 |
CN109187454A (zh) * | 2018-08-10 | 2019-01-11 | 江苏大学 | 一种茶叶中风险物质氟的荧光检测方法 |
CN109752363A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-05-14 | 江苏大学 | 一种速溶茶粉中农药残留的便携式拉曼光谱检测方法 |
-
2019
- 2019-09-27 CN CN201910924406.1A patent/CN110672568A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106970217A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-07-21 | 江苏美正生物科技有限公司 | 一种定量检测有机磷类农药的免疫层析方法 |
CN109187454A (zh) * | 2018-08-10 | 2019-01-11 | 江苏大学 | 一种茶叶中风险物质氟的荧光检测方法 |
CN109752363A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-05-14 | 江苏大学 | 一种速溶茶粉中农药残留的便携式拉曼光谱检测方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
PINGYUE WANG 等: "Fabricating an Acetylcholinesterase Modulated UCNPs-Cu2+ Fluorescence Biosensor for Ultrasensitive Detection of Organophosphorus Pesticides-Diazinon in Food", 《J. AGRIC. FOOD CHEM》 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112946000A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 江南大学 | 基于金属离子液体的碳负载金属纳米粒子材料,其制备方法以及农药残留检测方法 |
CN112946000B (zh) * | 2021-02-01 | 2022-08-30 | 江南大学 | 基于金属离子液体的碳负载金属纳米粒子材料,其制备方法以及农药残留检测方法 |
CN114544574A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-05-27 | 江苏大学 | 一种基于荧光传感薄膜的微流体芯片检测有机磷农药的方法 |
WO2023159532A1 (zh) * | 2022-02-24 | 2023-08-31 | 江苏大学 | 一种基于荧光传感薄膜的微流体芯片检测有机磷农药的方法 |
CN115931786A (zh) * | 2022-08-25 | 2023-04-07 | 南京农业大学 | 一种用于检测有机磷农药的双信号传感器及其制备方法和应用 |
CN115931786B (zh) * | 2022-08-25 | 2024-03-15 | 南京农业大学 | 一种用于检测有机磷农药的双信号传感器及其制备方法和应用 |
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