CN110669466A - 无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚氨酯灌封胶技术领域,具体涉及一种无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶及其制备方法。所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,由A组分和B组分组成,A组分由生物基多元醇、改性多元醇、无卤阻燃剂、催化剂组成;B组分由二异氰酸酯、生物基多元醇、无卤阻燃剂制成;A组分与B组分的质量比为100:75‑120。本发明的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,能够达到V0级阻燃等级,环保不含卤素,同时还具有优异的耐水解特性,且产品的成型速度快,可操作时间适中,可根据需要调整生产速度;本发明还提供其制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及聚氨酯灌封胶技术领域,具体涉及一种无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶及其制备方法。
背景技术
随着电子电器及配件的集成化、小型化、高性能化和高可靠性化,人们对于与之匹配的电子灌封胶的要求也越来越高,如良好的耐高低温性、流动性、电绝缘性、阻燃导热性和耐水解性等。尤其在今天这个高分子材料作为电子电器配件主要成分的时代,灌封胶对电子元器件及其线路的阻燃保护尤为重要,许多应用中,灌封胶的阻燃性能直接关系到整个组件的安全。
聚氨酯弹性体自其问世后凭借其优异的性能进入到生活中各大领域中,但其链段中含有大量的碳氢键,遇到明火会持续燃烧,所以普通的聚氨酯弹性体不具有自熄性,因此为了达到一定的使用要求,必须添加合适的阻燃剂才能提升聚氨酯弹性体的阻燃性。传统的阻燃剂体系中,卤素阻燃剂作为产量最大的阻燃剂之一,具有高效廉价的特点,一度风靡世界。然而由于其在使用时具有烟雾量大、分解产物毒性大等弊端,正逐步被无卤阻燃剂取代。同时随着各行业自动化程度越来越高,电器件应用的范围也越来越广,很多电器元件应用于高湿度条件下,这对灌封胶的耐水解性能提出了更高的要求。
专利CN201310375858.1中公开了一种无卤阻燃导热聚氨酯灌封胶,由A组分100质量份和B组分15-25质量份均匀混合而成;其中,A组份包括聚合物多元醇30-45质量份,无卤阻燃剂15-25质量份,导热填料40-55质量份,消泡剂0.1-2质量份,催化剂0.1-2质量份;B组份为异氰酸酯;聚合物多元醇为蓖麻油或聚醚多元醇中的一种或两种的混合物。制备的聚氨酯灌封胶不含卤,传热性和阻燃性高,机械性强。但是该技术方案并未对聚氨酯灌封胶的耐水解性能进行改进。
专利CN201410080983.4中公开了一种高绝缘性耐水解的聚氨酯灌封材料,为双组分,以重量百分比计,A组分由40-50%的蓖麻油、3-5.5%的聚醚多元醇、0.5-2%的扩链剂,5-2%的干燥剂,37-44%的填料,0.02-0.1%的催化剂,0.1%的黄色色浆,0.1%的消泡剂组成;B组分为100%的多异氰酸酯。该技术方案采用加入分子筛性干燥剂的方法使产品具有良好的水分吸附功能,从而使固化物在高温高湿条件仍然可以保持良好的电绝缘性,耐水解性能强。但是分子筛干燥剂不与其他组分发生反应,以填料的方式存在于分子链中间隙中,随着使用时间的延长,会从产品中析出,从而影响产品的长期耐水解性。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是提供一种无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,能够达到V0级阻燃等级,环保不含卤素,同时还具有优异的耐水解特性,且产品的成型速度快,可操作时间适中,可根据需要调整生产速度;本发明还提供其制备方法。
本发明所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,由A组分和B组分组成,A组分由以下质量百分比的原料外加催化剂制成:
生物基多元醇 65-87%,
改性多元醇 3-5%,
无卤阻燃剂 10-30%,
以上述原料总质量为100%计,催化剂的用量为0.1-0.5%;
B组分由以下质量百分比的原料制成:
二异氰酸酯 30-50%,
生物基多元醇 20-40%,
无卤阻燃剂 10-50%;
A组分与B组分的质量比为100:75-120。
生物基多元醇的数均分子量为500-1000,官能度为2-3。优选为蓖麻油、HM-10200、HM-10100中的一种或多种。
改性多元醇为复合改性多元醇,通过反应接枝的方式在聚醚多元醇DV125分子链上引入油酸的二聚酸、多聚酸或者二聚醇、多聚醇。
聚醚多元醇DV125的官能度为3,羟值为440-460mgKOH/g。
改性多元醇优选为多元醇DV8345,山东一诺威聚氨酯股份有限公司生产。
该改性多元醇通过反应接枝的方式在聚醚多元醇DV125分子链上引入油酸的二聚酸、多聚酸或者二聚醇、多聚醇,使得较大的改性支化单体产生两相结构。本发明在在A组分中加入少量的改性多元醇,能够达到降低体系吸湿性并提高耐水解性能的目的。
无卤阻燃剂为磷酸三异丙基苯酯,优选为无卤阻燃剂IPPP50,天津利海石化生产。
催化剂为环保复合催化剂,优选为催化剂GF-02,广州优润合成材料有限公司生产。
二异氰酸酯为MDI-100、MDI-50、碳化二亚胺改性MDI中的一种或多种。
本发明所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶的制备方法,步骤如下:
(1)A组分:将生物基多元醇、改性多元醇、无卤阻燃剂和催化剂混合,脱水至水分含量≤0.03wt%制得;
(2)B组分:将二异氰酸酯、生物基多元醇、无卤阻燃剂在75-90℃反应制得;
(3)使用时,将A组分和B组分混合均匀,浇入模具中,开模后再进行硫化,得到无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶。
步骤(1)中脱水条件为温度90-100℃,真空度-0.1MPa。
步骤(2)中B组分的氰酸酯基(NCO)的质量含量为7.0-11.5%。
步骤(3)中混合温度为25-35℃,模具温度为25-35℃,凝胶时间15-20min,开模时间为0.5-1h,硫化温度为50-60℃,硫化时间为3h。
与现有技术相比,本发明有以下有益效果:
(1)本发明制备的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,能够达到V0级阻燃等级、产品环保不含卤元素;
(2)本发明A组分中添加改性多元醇,该改性多元醇通过反应接枝的方式在聚醚多元醇DV125分子链上引入油酸的二聚酸、多聚酸或者二聚醇、多聚醇,使得较大的改性支化单体产生两相结构,能够达到降低体系吸湿性并提高耐水解性能的目的,产品的耐水解效果达到温度85℃、湿度85%条件下连续测试700小时以上;
(3)本发明的产品的成型速度快,可操作时间适中,可根据需要调整生产速度。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明的保护范围不仅限于此,该领域专业人员对本发明技术方案所作的改变,均应属于本发明的保护范围内。
实施例和对比例中所用的原料种类如下:
蓖麻油为脂肪酸的三甘油酯,官能度为2.7,分子量为929,河北环宇油脂有限公司生产;
特殊多元醇为多元醇DV8345,山东一诺威聚氨酯股份有限公司生产;
MDI-100为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,烟台万华生产;
CD-C为碳化二亚胺改性MDI,科思创生产;
无卤阻燃剂为磷酸三异丙基苯酯IPPP50,天津利海石化生产;
GF-02为环保复合催化剂,广州优润合成材料有限公司生产。
实施例1
按以下配方和步骤制备无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶:
(1)A组分:以质量百分比计,将87%的蓖麻油,3%的改性多元醇,10%的无卤阻燃剂加入反应釜内,再加入以上原料总质量0.1%的GF-02,在-0.01MPa、100℃条件下脱水至水分≤0.03%,降温排出,得到A组分;
(2)B组分:以质量百分比计,将20%的MDI-100,20%的CD-C,10%的蓖麻油和50%的无卤阻燃剂加入反应釜内,在80℃反应3h,真空(-0.095MPa)脱除气泡,得到异氰酸根含量为11.5%的预聚体,即B组分;
(3)将A组分和B组分的温度控制在30℃,按照A:B=100:75的质量比例混合均匀后,浇注入30℃的模具中,1小时开模,50℃条件下后硫化3h后,得到无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶。
实施例2
按以下配方和步骤制备无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶:
(1)A组分:以质量百分比计,将76%的蓖麻油,4%的改性多元醇,20%的无卤阻燃剂加入反应釜内,再加入以上原料总质量0.2%的GF-02,在-0.01MPa、90℃条件下脱水至水分≤0.03%,降温排出,得到A组分;
(2)B组分:以质量百分比计,将15%的MDI-100,15%的CD-C,20%的蓖麻油和50%的无卤阻燃剂加入反应釜内,在90℃反应3h,真空(-0.095MPa)脱除气泡,得到异氰酸根含量为7.0%的预聚体,即B组分;
(3)将A组分和B组分的温度控制在30℃,按照A:B=100:120的质量比例混合均匀后,浇注入30℃的模具中,1小时开模,50℃条件下后硫化3h后,得到无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶。
实施例3
按以下配方和步骤制备无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶:
(1)A组分:以质量百分比计,将65%的蓖麻油,5%的改性多元醇,30%的无卤阻燃剂加入反应釜内,再加入以上原料总质量0.4%的GF-02,在-0.01MPa、90℃条件下脱水至水分≤0.03%,降温排出,得到A组分;
(2)B组分:以质量百分比计,将25%的MDI-100,25%的CD-C,40%的蓖麻油和10%的无卤阻燃剂加入反应釜内,在80℃反应3h,真空(-0.095MPa)脱除气泡,得到异氰酸根含量为11%的预聚体,即B组分;
(3)将A组分和B组分的温度控制在30℃,按照A:B=100:100的质量比例混合均匀后,浇注入30℃的模具中,1小时开模,50℃条件下后硫化3h后,得到无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶。
对比例1
本对比例与实施例1的不同点仅在于,将A组分中的改性多元醇替换为相同质量百分比的蓖麻油。
对比例2
本对比例与实施例2的不同点仅在于,将A组分中的改性多元醇替换为相同质量百分比的蓖麻油。
对比例3
本对比例与实施例3的不同点仅在于,将A组分中的改性多元醇替换为相同质量百分比的蓖麻油。
对实施例1-3和对比例1-3制备的聚氨酯灌封胶进行性能测试,测试方法如下:
(1)阻燃性能:按照UL 94-2013Rev.8-2017第8节方法测试;
(2)耐水解时间:测试条件为恒温恒湿条件,温度85℃,湿度85%;
(3)拉伸强度和伸长率:按GB/T 528-2009标准测定。
测试结果如表1所示。
表1对比例和实施例制备的聚氨酯灌封胶性能测试结果
项目 | 实施例1 | 对比例1 | 实施例2 | 对比例2 | 实施例3 | 对比例3 |
阻燃等级 | V0 | V0 | V0 | V0 | V0 | V0 |
耐水解时间/h | 834 | 321 | 746 | 273 | 705 | 226 |
拉伸强度/MPa | 1.5 | 1.5 | 1.8 | 1.7 | 2.3 | 2.1 |
伸长率/% | 125 | 122 | 121 | 114 | 152 | 146 |
从表1实施例1-3和对比例1-3的逐一对比中可以看出,本发明在配方体系中加入少量的改性多元醇,制备的聚氨酯灌封胶不影响力学性能的基础上,耐水解时间大大增长,且能够达到V0级阻燃等级、产品环保不含卤元素。
Claims (10)
1.一种无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,其特征在于:由A组分和B组分组成,A组分由以下质量百分比的原料外加催化剂制成:
生物基多元醇 65-87%,
改性多元醇 3-5%,
无卤阻燃剂 10-30%,
以上述原料总质量为100%计,催化剂的用量为0.1-0.5%;
B组分由以下质量百分比的原料制成:
二异氰酸酯 30-50%,
生物基多元醇 20-40%,
无卤阻燃剂 10-50%;
A组分与B组分的质量比为100:75-120。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,其特征在于:生物基多元醇的数均分子量为500-1000,官能度为2-3。
3.根据权利要求1所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,其特征在于:改性多元醇为复合改性多元醇,通过反应接枝的方式在聚醚多元醇DV125分子链上引入油酸的二聚酸、多聚酸或者二聚醇、多聚醇制得。
4.根据权利要求3所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,其特征在于:聚醚多元醇DV125的官能度为3,羟值为440-46-mgKOH/g。
5.根据权利要求1所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,其特征在于:无卤阻燃剂为磷酸三异丙基苯酯;催化剂为环保复合催化剂。
6.根据权利要求1所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶,其特征在于:二异氰酸酯为MDI-100、MDI-50、碳化二亚胺改性MDI中的一种或多种。
7.一种权利要求1-6任一项所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)A组分:将生物基多元醇、改性多元醇、无卤阻燃剂和催化剂混合,脱水至水分含量≤0.03wt%制得;
(2)B组分:将二异氰酸酯、生物基多元醇、无卤阻燃剂在75-90℃反应制得;
(3)使用时,将A组分和B组分混合均匀,浇入模具中,开模后再进行硫化,得到无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶。
8.根据权利要求7所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶的制备方法,其特征在于:步骤(1)中脱水条件为温度90-100℃,真空度-0.1MPa。
9.根据权利要求7所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶的制备方法,其特征在于:步骤(2)中B组分的氰酸酯基的质量含量为7.0-11.5%。
10.根据权利要求7所述的无卤阻燃耐水解聚氨酯灌封胶的制备方法,其特征在于:步骤(3)中混合温度为25-35℃,模具温度为25-35℃,凝胶时间为15-20min,开模时间为0.5-1h,硫化温度为50-60℃,硫化时间为3h。
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