CN110669283A - 一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110669283A
CN110669283A CN201911039819.8A CN201911039819A CN110669283A CN 110669283 A CN110669283 A CN 110669283A CN 201911039819 A CN201911039819 A CN 201911039819A CN 110669283 A CN110669283 A CN 110669283A
Authority
CN
China
Prior art keywords
density polyethylene
resin
parts
ethylene
minute
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911039819.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110669283B (zh
Inventor
张娜
赵长江
张威
韩宝峰
马国玉
王辉
曹建秋
曹欢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petrochemical Corp
Original Assignee
China Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petrochemical Corp filed Critical China Petrochemical Corp
Priority to CN201911039819.8A priority Critical patent/CN110669283B/zh
Publication of CN110669283A publication Critical patent/CN110669283A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110669283B publication Critical patent/CN110669283B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/002—Methods
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92828—Raw material handling or dosing, e.g. active hopper or feeding device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92904—Die; Nozzle zone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/065—HDPE, i.e. high density polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/14—Gas barrier composition

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法。组分和质量份数比为乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；主抗氧剂：0.08～0.12份；辅助抗氧剂：0.08～0.24份；光稳定剂：0.03‑0.1份；成核剂：0.03～0.2份。将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与相应配比的助剂在高速混合机中混合，再经单螺杆挤出机造粒制备母粒，然后将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与上述母粒在高速混合机中重新混合，然后经双螺杆挤出机造粒，制备出高阻隔小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂。

Description

一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备 方法
技术领域
本发明涉及一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法，此专用树脂既具有高阻隔性特点，又兼顾优异的耐环境应力开裂性(ESCR)和刚韧平衡性，同时符合美国食品药物管理局(FDA)联邦法规21.177.1520、食品接触用塑料树脂GB4806.6-2016、塑化剂检测GB 31604.30-2016等相关标准，可用于食品、药品包装行业。
背景技术
高密度聚乙烯(HDPE)因具有廉价、加工成型方便、性能优良等优点而得到广泛应用，尤其在包装领域，以HDPE为主要原料的塑料材料正在或已经取代传统的金属或玻璃材料。食品、药品、医疗器械等领域要求包装材料具有低的水蒸气透过率(WVTR)、氧气透过率(OTR)，而HDPE较高的透气率限制了其应用。因此，提高HDPE阻隔性能将成为今后的重要研究方向之一。
HDPE是一种半结晶聚合物，其中包含非晶区和结晶区，透过是发生在非晶区，透过物必须渗入，并且扩散透过。因此，提高材料的密度或者结晶性会降低透过性，使结晶区重新排列或者取向可以加长渗透路径也可增强阻隔性能。
结晶度对材料阻隔性能的影响只有在较高结晶度时明显。这是因为结晶度较低时，少量结晶可导致结晶结构不连续，而结晶度较高时，晶体结构由非连续相变成连续相，所以就能够有效阻止气体分子的扩散。而成核剂的用量在一定范围内会提高HDPE的结晶度，超出了最佳用量，HDPE的结晶度反而会降低。这是由于大量异相刚性聚合物的存在限制了HDPE分子链的运动，反而不利于晶体的生长。
当前对于高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂的制备方法，专利与文献均很少。如：公开号为CN106349546A(申请号201610781987.4)的发明专利，公开的“一种高阻隔高密度聚乙烯塑料的制备方法”，该专利涉及一种高阻隔高密度聚乙烯塑料的制备方法，属于塑料制品制备技术领域，将硼酸铝晶须、凹凸棒晶、白云母薄片、碳酸氢钠溶液、滑石粉混合搅拌、微波辐射后，浸于氨基磺酸溶液加热分散，取悬浮物超声波处理，取上层悬浮物过滤洗涤烘干，将得到的材料与二氧化硅、聚异丁烯胶粒、硬脂酸、有机蒙脱土、HDPE-g-MAH、硅烷偶联剂、混合搅拌烘干，再加入高密度聚乙烯塑料粉在双螺杆混炼挤出得到高阻隔高密度聚乙烯塑料粒子，熔融制得高阻隔高密度聚乙烯塑料。
公开号为CN102532645B(申请号201010599844.4)的发明专利，公开的“一种聚乙烯基复合阻隔材料及其制备方法”，该专利涉及一种聚乙烯基复合阻隔材料及其制备方法，该材料包括以下组分及重量份含量：高密度聚乙烯树脂50-90、聚合物纤维40-10、相容剂0-10，将高密度聚乙烯树脂熔融，聚合物纤维经过含有相容剂的高密度聚乙烯树脂的熔体分散和浸润，使聚合物纤维完全浸润，冷却后切成相应长度的粒料，对得到的粒料进行吹塑、挤出或注塑成型，即得到具有阻隔性能的产品
本文结合下游用户的使用需求，选取市售HDPE小中空专用树脂，采用与上述专利不同的方法对其进行阻隔性能改性实验。
发明内容
本发明的目的在于设计一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂，通过加入成核剂，提高其阻隔性能，使产品的氧气透过率≤0.15cm3/m2·d·Pa，水蒸气透过率≤0.0014g/m2·24h，同时树脂的ESCR≥400小时，弯曲模量≥1000MPa，冲击强度≥20KJ/m2，并符合美国食品药物管理局(FDA)联邦法规21.177.1520、食品接触用塑料树脂GB 4806.6-2016、塑化剂检测GB 31604.30-2016等相关标准。
本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种小中空吹塑材料，该小中空吹塑材料既具有高阻隔性特点，又兼顾优异的耐环境应力开裂性(ESCR)和刚韧平衡性，同时符合美国食品药物管理局(FDA)联邦法规21.177.1520、食品接触用塑料树脂GB4806.6-2016、塑化剂检测GB 31604.30-2016等相关标准，可用于20L以下的食品、药品包装行业。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供上述小中空吹塑材料的制备方法，该方法工艺简单，操作简便。
本发明的技术方案如下：
一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂，其组份和质量份数为：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.08～0.12份；
辅助抗氧剂：0.08～0.24份；
光稳定剂：0.03-0.1份；
成核剂：0.03～0.2份；
本发明的高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂粒料的氧气透过率≤0.15cm3/m2·d·Pa，水蒸气透过率≤0.0014g/m2·24h，同时树脂的ESCR≥400小时，弯曲模量≥1000MPa，冲击强度≥20KJ/m2，并符合美国食品药物管理局(FDA)联邦法规21.177.1520、食品接触用塑料树脂GB 4806.6-2016、塑化剂检测GB 31604.30-2016等相关标准。
所述的乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂密度为0.950～0.965g/cm3。
所述的主抗氧剂1010或1076，辅助抗氧剂为168或626，主抗氧剂与辅助抗氧剂的添加比例为1:1或1:2。
所述的光稳定剂为2020。
所述成核剂为20E。
本发明的高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂制备方法，包括如下步骤：
1)先将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与相应配比的主抗氧剂、辅助抗氧剂、光稳定剂、成核剂在高速混合机中混合，经单螺杆挤出机造粒制备出母粒；
2)再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与母粒在高速混合机中重新混合，然后经双螺杆挤出机造粒，制备出高阻隔小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂。
所述步骤1)中高速混合机的混合条件为100-200r/min混合1分钟，然后400-600r/min混合1分钟；经单螺杆的造粒方法为：挤出机从加料到机头的温度设置为：100-120℃、140-150℃、150-160℃、160-165℃、140-150℃。
所述步骤2)中高速混合机的混合条件为400-700r/min混合1分钟，1000-2000r/min混合1分钟；经双螺杆的造粒方法为：挤出机从加料到机头的温度设置为：125℃-135℃、145℃-155℃、160℃-170℃、175℃-180℃、185℃-190℃、185-190℃、170℃-180℃、160℃-170℃、160℃-170℃、150℃-160℃。
上述树脂经耐环境应力开裂(ESCR)、氧气透过率、水蒸气透过率、弯曲模量、简支梁冲击强度性能检测，其ESCR在360～520h，氧气透过率0.128～0.216cm3/m2·d·Pa，水蒸气透过率0.00114～0.00184g/m2·24h，弯曲模量890～1162MPa，简支梁冲击强度18.7P～22.1KJ/m2，选出综合性能较好的一组重复造粒，再测试以上性能，制备出具有优异耐环境应力开裂性(ESCR)、刚韧平衡性、高阻隔性特点的符合美国食品药物管理局(FDA)联邦法规21.177.1520、食品接触用塑料树脂GB 4806.6-2016、塑化剂检测GB31604.30-2016等相关标准的食品级小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂，满足医药、食品领域对小中空产品加工和使用性能的要求。
具体实施方式
实施例1：
组份和质量份数如下：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.08份；
辅助抗氧剂：0.08份；
光稳定剂：0.03份；
成核剂：0.03份。
以重量份表示，第一步先将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、主抗氧剂1010 0.08份、辅助抗氧剂168 0.08份、光稳定剂2020 0.03份、成核剂20E 0.03份加入高速混合机中充分混合，100r/min混合1分钟再400r/min混合1分钟，经单螺杆挤出机造粒制备母粒，从加料口到机头温度分别为：100℃、140℃、150℃、160℃、140℃；第二步再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与上述母粒在高速混合机中重新混合，400r/min混合1分钟再1000r/min混合1分钟，加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：125℃、145℃、160℃、175℃、185℃、185℃、170℃、160℃、160℃、150℃。按照国标对树脂进行基本性能(如表1所示)和食品安全测试(如表2、表3所示)。
实施例2：
组份和质量份数如下：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.1份；
辅助抗氧剂：0.1份；
光稳定剂：0.06份；
成核剂：0.06份。
以重量份表示，第一步先将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、主抗氧剂1076 0.1份、辅助抗氧剂626 0.1份、光稳定剂2020 0.06份、成核剂20E 0.06份加入高速混合机中充分混合，150r/min混合1分钟再500r/min混合1分钟，经单螺杆挤出机造粒制备母粒，从加料口到机头温度分别为：110℃、145℃、155℃、163℃、145℃；第二步再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与上述母粒在高速混合机中重新混合，500r/min混合1分钟再1500r/min混合1分钟，加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：130℃、150℃、165℃、177℃、187℃、187℃、175℃、165℃、165℃、155℃。按照国标对树脂进行基本性能(如表1所示)和食品安全测试(如表2、表3所示)。
实施例3：
组份和质量份数如下：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.1份；
辅助抗氧剂：0.2份；
光稳定剂：0.08份；
成核剂：0.08份。
以重量份表示，第一步先将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、主抗氧剂1010 0.1份、辅助抗氧剂168 0.2份、光稳定剂2020 0.08份、成核剂20E 0.08份加入高速混合机中充分混合，200r/min混合1分钟再600r/min混合1分钟，经单螺杆挤出机造粒制备母粒，从加料口到机头温度分别为：115℃、148℃、158℃、165℃、148℃。第二步再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与上述母粒在高速混合机中重新混合，600r/min混合1分钟再1700r/min混合1分钟，加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：133℃、153℃、167℃、177℃、187℃、187℃、177℃、167℃、167℃、157℃。按照国标对树脂进行基本性能(如表1所示)和食品安全测试(如表2、表3所示)。
实施例4：
组份和质量份数如下：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.12份；
辅助抗氧剂：0.24份；
光稳定剂：0.1份；
成核剂：0.1份。
以重量份表示，第一步先将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、主抗氧剂1076 0.12份、辅助抗氧剂626 0.24份、光稳定剂2020 0.1份、成核剂20E 0.1份加入高速混合机中充分混合，150r/min混合1分钟再500r/min混合1分钟，经单螺杆挤出机造粒制备母粒，从加料口到机头温度分别为：120℃、150℃、160℃、165℃、150℃；第二步再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与上述母粒在高速混合机中重新混合，700r/min混合1分钟再2000r/min混合1分钟，加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：135℃、155℃、170℃、180℃、190℃、190℃、180℃、170℃、170℃、160℃。按照国标对树脂进行基本性能(如表1所示)和食品安全测试(如表2、表3所示)。
实施例5：
组份和质量份数如下：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.1份；
辅助抗氧剂：0.1份；
光稳定剂：0.08份；
成核剂：0.12份。
以重量份表示，第一步先将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、主抗氧剂1010 0.1份、辅助抗氧剂626 0.1份、光稳定剂2020 0.08份、成核剂20E 0.12份加入高速混合机中充分混合，150r/min混合1分钟再500r/min混合1分钟，经单螺杆挤出机造粒制备母粒，从加料口到机头温度分别为：110℃、145℃、155℃、165℃、145℃；第二步再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与上述母粒在高速混合机中重新混合，600r/min混合1分钟再1500r/min混合1分钟，加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：130℃、150℃、165℃、175℃、187℃、187℃、175℃、165℃、165℃、155℃。按照国标对树脂进行基本性能(如表1所示)和食品安全测试(如表2、表3所示)。
实施例6：
组份和质量份数如下：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.1份；
辅助抗氧剂：0.1份；
光稳定剂：0.08份；
成核剂：0.14份。
以重量份表示，第一步先将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、主抗氧剂1010 0.1份、辅助抗氧剂168 0.1份、光稳定剂2020 0.08份、成核剂20E 0.14份加入高速混合机中充分混合，150r/min混合1分钟再500r/min混合1分钟，经单螺杆挤出机造粒制备母粒，从加料口到机头温度分别为：110℃、145℃、155℃、165℃、145℃；第二步再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与上述母粒在高速混合机中重新混合，600r/min混合1分钟再1500r/min混合1分钟，加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：130℃、150℃、165℃、175℃、187℃、187℃、175℃、165℃、165℃、155℃。按照国标对树脂进行基本性能(如表1所示)和食品安全测试(如表2、表3所示)。
实施例7：
组份和质量份数如下：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.1份；
辅助抗氧剂：0.2份；
光稳定剂：0.08份；
成核剂：0.16份。
以重量份表示，第一步先将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、主抗氧剂1010 0.1份、辅助抗氧剂168 0.2份、光稳定剂2020 0.08份、成核剂20E 0.16份加入高速混合机中充分混合，150r/min混合1分钟再500r/min混合1分钟，经单螺杆挤出机造粒制备母粒，从加料口到机头温度分别为：110℃、145℃、155℃、165℃、145℃；第二步再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与上述母粒在高速混合机中重新混合，600r/min混合1分钟再1500r/min混合1分钟，加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：130℃、150℃、165℃、175℃、187℃、187℃、175℃、165℃、165℃、155℃。按照国标对树脂进行基本性能(如表1所示)和食品安全测试(如表2、表3所示)。
实施例8：
组份和质量份数如下：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.1份；
辅助抗氧剂：0.2份；
光稳定剂：0.08份；
成核剂：0.18份。
以重量份表示，第一步先将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、主抗氧剂1010 0.1份、辅助抗氧剂168 0.2份、光稳定剂2020 0.08份、成核剂20E 0.18份加入高速混合机中充分混合，150r/min混合1分钟再500r/min混合1分钟，经单螺杆挤出机造粒制备母粒，从加料口到机头温度分别为：110℃、145℃、155℃、165℃、145℃；第二步再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与上述母粒在高速混合机中重新混合，600r/min混合1分钟再1500r/min混合1分钟，加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：130℃、150℃、165℃、175℃、187℃、187℃、175℃、165℃、165℃、155℃。按照国标对树脂进行基本性能(如表1所示)和食品安全测试(如表2、表3所示)。
实施例9：
组份和质量份数如下：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.1份；
辅助抗氧剂：0.1份；
光稳定剂：0.08份；
成核剂：0.2份。
以重量份表示，第一步先将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂、主抗氧剂1010 0.1份、辅助抗氧剂168 0.1份、光稳定剂2020 0.08份、成核剂20E 0.2份加入高速混合机中充分混合，150r/min混合1分钟再500r/min混合1分钟，经单螺杆挤出机造粒制备母粒，从加料口到机头温度分别为：110℃、145℃、155℃、165℃、145℃；第二步再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与上述母粒在高速混合机中重新混合，600r/min混合1分钟再1500r/min混合1分钟，加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各段从加料口到机头温度：130℃、150℃、165℃、175℃、187℃、187℃、175℃、165℃、165℃、155℃。按照国标对树脂进行基本性能(如表1所示)和食品安全测试(如表2、表3所示)。
性能测试结果：
表1基本性能测试结果
Figure BDA0002252522460000091
如表1所示，实施例中9组配方基本性能指标均达到本专利的要求。
表2 FDA及塑化剂测试报告
Figure BDA0002252522460000092
Figure BDA0002252522460000101
备注：根据美国FDA法规要求，萃取物含量指测定与食品接触的而不在烹饪时包装或盛装食品的烯烃共聚物的在正己烷中的萃取物含量；可溶物含量指测定与食品接触的烯烃共聚物在二甲苯中的可溶物含量。
如表2所示，实施例中所述9组配方萃取物含量、可溶物含量、密度、邻苯二甲酸盐或酯测试结果均满足FDA、塑化剂检测要求，本专利所述的高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂可用于食品、药品包装行业。
表3食品接触用塑料树脂GB 48066-2016测试
Figure BDA0002252522460000102
Figure BDA0002252522460000111
表3食品接触用塑料树脂GB 4806.6-2016测试(续)
Figure BDA0002252522460000112
如表3所示，实施例中所述9组配方己烯、辛烯、乙酸乙烯酯等9种物质测试结果均满足食品接触用塑料树脂GB 4806.6-2016检测要求，本专利所述的高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂可用于食品、药品包装行业。

Claims (10)

1.一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂，其特征是组份和质量份数比为：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂：100份；
主抗氧剂：0.08～0.12份；
辅助抗氧剂：0.08～0.24份；
光稳定剂：0.03-0.1份；
成核剂：0.03～0.2份。
2.如权利要求1所述的树脂,其特征在于：氧气透过率≤0.15cm3/m2·d·Pa，水蒸气透过率≤0.0014g/m2·24h，同时树脂的ESCR≥400小时，弯曲模量≥1000MPa，冲击强度≥20KJ/m2。
3.如权利要求1所述的树脂,其特征在于：所述乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂密度为0.950～0.965g/cm3。
4.如权利要求1所述的树脂，其特征是所述的主抗氧剂为1010或1076，辅助抗氧剂为168或626。
5.如权利要求1所述的树脂，其特征是所述的光稳定剂为2020,成核剂为20E。
6.如权利要求1所述树脂的制备方法，其特征是步骤如下：
1)将20份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与相应配比的主抗氧剂、辅助抗氧剂、光稳定剂、成核剂在高速混合机中混合，经单螺杆挤出机造粒制备出母粒；
2)再将剩余80份乙烯己烯共聚高密度聚乙烯基础树脂与母粒在高速混合机中重新混合，然后经双螺杆挤出机造粒，制备出高阻隔小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂。
7.如权利要求6所述树脂的制备方法，其特征是所述步骤1)中高速混合机的混合条件为100-200r/min混合1分钟，然后400-600r/min混合1分钟。
8.如权利要求6所述树脂的制备方法，其特征是所述步骤1)经单螺杆的造粒方法为：挤出机从加料到机头的温度设置为：100-120℃、140-150℃、150-160℃、160-165℃、140-150℃。
9.如权利要求6所述树脂的制备方法，其特征是所述步骤2)中高速混合机的混合条件为400-700r/min混合1分钟，1000-2000r/min混合1分钟。
10.如权利要求6所述树脂的制备方法，其特征是所述步骤2)中经双螺杆的造粒方法为：挤出机从加料到机头的温度设置为：125℃-135℃、145℃-155℃、160℃-170℃、175℃-180℃、185℃-190℃、185-190℃、170℃-180℃、160℃-170℃、160℃-170℃、150℃-160℃。
CN201911039819.8A 2019-10-29 2019-10-29 一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法 Active CN110669283B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911039819.8A CN110669283B (zh) 2019-10-29 2019-10-29 一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911039819.8A CN110669283B (zh) 2019-10-29 2019-10-29 一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110669283A true CN110669283A (zh) 2020-01-10
CN110669283B CN110669283B (zh) 2022-11-08

Family

ID=69085119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911039819.8A Active CN110669283B (zh) 2019-10-29 2019-10-29 一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110669283B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101631826A (zh) * 2007-03-14 2010-01-20 伊奎斯塔化学有限公司 含成核剂的基本上线性hdpe膜的阻隔性能

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101631826A (zh) * 2007-03-14 2010-01-20 伊奎斯塔化学有限公司 含成核剂的基本上线性hdpe膜的阻隔性能

Also Published As

Publication number Publication date
CN110669283B (zh) 2022-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2527376B1 (en) Preparation method for propylene homopolymer having high melt strength
CN1974660B (zh) 脂肪族聚酯组合物的制造方法
CN103571039B (zh) 高熔指聚丙烯组合物及其制备方法
JP2019090026A (ja) 高性能フィルムのための改良された可撓性ｅｖｏｈ
EP1661935B1 (en) Transparent easy tearable film
CN103146159B (zh) 一种废旧pet耐热增粘增强复合材料及其制备工艺
CN114621523B (zh) 一种聚丙烯复合材料及其制备方法与应用
US20200040183A1 (en) Thermoplastic compositions having improved toughness, articles therefrom, and methods thereof
CN110577702A (zh) 一种透明刚韧平衡的热成型均聚聚丙烯树脂及其制备方法和应用
CN109438799B (zh) 适合200l以上中空吹塑桶用共混聚乙烯树脂及其制备方法与应用
CN107226989A (zh) 一种适用于吹塑工艺制备中空制品的聚丙烯树脂
CN107880402A (zh) 适合吹塑工艺的高透明高抗冲聚丙烯树脂
CN106336475A (zh) 低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂及其制备方法
CN110669283B (zh) 一种高阻隔小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法
CN111531741B (zh) 聚乳酸熔体在线制备改性聚乳酸材料的装置和方法
CN109438602B (zh) 一种高熔体强度吸塑成型专用聚丙烯树脂及制备方法
CN109438603B (zh) 一种透明抗冲无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂及其制备方法
CN104017348A (zh) 一种聚碳酸亚丙酯改性复合材料及其制备方法
CN114456474B (zh) 一种薄壁多层中空吹塑材料及其制备方法
CN105860484A (zh) 阻燃增韧聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN113843999B (zh) 一种聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制备方法
CN110724334B (zh) 具有优异耐慢速裂纹增长性能的耐热聚乙烯组合物及其制备方法
CN113087848A (zh) 一种尼龙/pp共挤出复合粘接材料的制备方法
CN111378225B (zh) 一种用于生产高抗冲聚丙烯的助剂体系、制备方法及其应用
JP7083122B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる成形体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant