CN110662866A - 内饰用表面材料 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种触感更优异的内饰用表面材料。本发明的内饰用表面材料在纤维集合体的至少一个主表面上具备印刷层，且具备表面粗糙度(SMD)小于2.71μm且平均摩擦系数(MIU)为大于0.27的值的主表面(内饰用表面材料的露出所述印刷层的主表面)。满足这些条件时，能够提供一种给予人光滑且肌理细腻的感觉，且滋润感强等、触感优异的内饰用表面材料。并且，本发明的内饰用表面材料通过具备含有平均粒径为106μm以下的中空颗粒的印刷层，由此给予抵抗感或粘滑感，从而成为滋润感强等、触感更优异的内饰用表面材料。

Description

内饰用表面材料
技术领域
本发明涉及一种内饰用表面材料。
背景技术
以往，使用纤维集合体(例如，纤维网、无纺布、机织物、针织物等)作为汽车的内饰用表面材料的构成部件。
作为具备纤维集合体的内饰用表面材料，本申请的申请人提出了“对纤维网的单面实施针刺加固处理，在该实施了针刺加固处理的面上含浸粘合剂后，实施压光处理，接着在该实施了针刺加固处理的面的相反面上含浸粘性小的粘合剂而成的内饰用表皮材料”(专利文献1)、及“针刺无纺布的一个表面的起毛得以抑制，并在该起毛得以抑制的表面上含浸树脂而成的汽车内饰材用表皮材料”(专利文献2)。
然而，这些内饰用表面材料(内饰用表皮材料)存在触感不充分的问题。
作为触感优异的内饰用表面材料，例如，专利文献3中公开了一种可用于汽车内饰材料的合成皮革，所述合成皮革具备表面粗糙度(SMD)为2.5μm以下且平均表面摩擦系数(MIU)为0.20以上，且含有有机类微粒与平均粒径为50nm～800nm的无机类微粒的树脂层作为无纺布或机织针织物的最外层。
还公开了专利文献3的合成皮革通过使表面粗糙度(SMD)为2.5μm以下，给予人光滑且肌理细腻的感觉，此外，通过使平均表面摩擦系数(MIU)为0.20以上，给予人抵抗感或粘滑感，从而具有滋润感优异的表面。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62-257472号公报
专利文献2：日本特开平09-137372号公报
专利文献3：日本特开2014-145133号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而近年来，需要一种触感更优异的内饰用表面材料，但认为仅以例如专利文献3中公开的现有技术而提供一种满足该需求的内饰用表面材料是有限的。
因此，为了提供一种触感更优异的内饰用表面材料，必须提供一种具备可提高触感的新的构成的内饰用表面材料。
本发明为了达成上述目的而成，其目的在于提供一种触感更优异的内饰用表面材料。
解决技术问题的技术手段
本发明为“一种内饰用表面材料，其在纤维集合体的至少一个主表面上具备印刷层，其特征在于，所述内饰用表面材料的露出所述印刷层的主表面的表面粗糙度(SMD)小于2.71μm且平均摩擦系数(MIU)为大于0.27的值，所述印刷层含有平均粒径为106μm以下的中空颗粒”。
发明效果
本发明的内饰用表面材料在纤维集合体的至少一个主表面上具备印刷层，具备使用表面性能测试仪(KES-FB4)测定的、表面粗糙度(SMD)小于2.71μm且平均摩擦系数(MIU)为大于0.27的值的主表面(内饰用表面材料的露出所述印刷层的主表面)。即，表面粗糙度(SMD)小是指内饰用表面材料具有平滑的主表面，平均摩擦系数(MIU)大是指内饰用表面材料具有柔软的主表面。
因此，满足这些条件时，能够提供一种给予人光滑且肌理细腻的感觉、且滋润感强等、触感优异的内饰用表面材料。
并且，本发明的内饰用表面材料通过具备含有平均粒径为106μm以下的中空颗粒的印刷层，给予抵抗感或粘滑感，由此成为滋润感强等、触感更优异的内饰用表面材料。
通过本构成能够提供触感更优异的内饰用表面材料的理由虽尚未完全明确，但认为是由于发挥了以下效果。
非专利文献“渡边信一其他人“基于触感的颗粒群的识别与语言评价”，精密工学会志，出版日期：2005.11、Vol.71、PP1421-1425”中公开了平均粒径为106μm的颗粒、及比其平均粒径更小的颗粒会进入人的手指的指纹中而容易附在手指的指纹上的见解。
因此，当人触摸含有平均粒径为106μm以下的中空颗粒的主表面时，该主表面上所露出的中空颗粒进入触摸的人的手指的指纹中而容易附在人的手指的指纹上。其结果，人的手指难以在内饰用表面材料的该主表面上滑动，因而感觉到抵抗感。
此外，中空颗粒比实心颗粒更易沿粒径方向发生变形。
因此，当人触摸含有中空颗粒的主表面时，该主表面及该主表面上所露出的中空颗粒追随触摸的人的手指的移动而易发生变形。其结果，由于人会感觉到触摸具有弹性的物体时的触感而非触摸硬质的物体时的触感，因此手指难以在内饰用表面材料的该主表面上滑动，因而感觉到抵抗感，且同时主表面的形状追随手指的压力，因而感觉到缠绕手指的那种粘滑感。
以上，本发明的内饰用表面材料通过给予人光滑且肌理细腻的感觉，且进一步给予抵抗感或粘滑感，从而成为滋润感强等、触感更优异的内饰用表面材料。
具体实施方式
本发明可适当选择例如以下构成等各种构成。
本发明的内饰用表面材料具有纤维集合体与在其一个主表面上具备印刷层的结构。
本发明中所说的纤维集合体是指例如，纤维网、无纺布、或者、机织物或针织物等片状的布帛。本发明的内饰用表面材料由于含有纤维集合体(特别是无纺布)，因此柔软，给予人抵抗感或粘滑感，由此成为滋润感强等、触感更优异的内饰用表面材料。另外，具备所有的构成纤维无规缠结而成的纤维集合体(特别是无纺布)的内饰用表面材料更柔软，给予人抵抗感或粘滑感，从而滋润感强等、触感更优异，因而优选。
此外，本发明的内饰用表面材料由于含有纤维集合体，因此柔软，对模具的追随性优异。特别是，若构成本发明的内饰用表面材料的纤维集合体为无纺布(特别是所有的构成纤维无规缠结而成的无纺布)，则更柔软并对模具的追随性优异，因而优选。
纤维集合体的构成纤维可使用以下公知的有机树脂而构成，例如聚烯烃类树脂(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、烃的一部分被氰基或氟或者氯等卤素取代后的结构的聚烯烃类树脂等)、苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚醚类树脂(例如，聚醚醚酮、聚缩醛、改性聚苯醚、芳香族聚醚酮等)、聚酯类树脂(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯、全芳香族聚酯树脂等)、聚酰亚胺类树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺类树脂(例如，芳纶树脂、芳香族聚醚酰胺树脂、尼龙树脂等)、具有腈基的树脂(例如，聚丙烯腈等)、氨基甲酸酯类树脂、环氧类树脂、聚砜类树脂(例如，聚砜、聚醚砜等)、氟类树脂(例如，聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等)、纤维素类树脂、聚苯并咪唑树脂、丙烯酸类树脂(例如，由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等共聚而成的聚丙烯腈类树脂、由丙烯腈与氯乙烯或偏二氯乙烯共聚而成的改性聚丙烯腈类树脂等)等。
另外，这些有机树脂可以由线型聚合物或支链聚合物中的任意一种构成，或有机树脂可以为嵌段共聚物或无规共聚物，或无论有机树脂有无立体结构或结晶性，均没有特别限定。进一步，也可以为混合多成分的有机树脂而成的有机树脂。
另外，对内饰用表面材料要求阻燃性时，优选纤维集合体的构成纤维含有阻燃性的有机树脂。作为这种阻燃性的有机树脂，例如可列举出改性聚丙烯腈树脂、亚乙烯基树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、酚醛树脂、聚乙烯吡咯烷酮(polyclar)树脂、共聚有磷化合物的聚酯树脂、共聚有含卤素的单体的丙烯酸树脂、芳纶树脂、捏合有卤素类或磷类或着金属化合物类的阻燃剂的树脂等。此外，也可以为由捏合颜料而调制的纤维、已染色的纤维等原液着色纤维。
此外，也可以为通过使用粘合剂等而担载有阻燃剂的内饰用表面材料。
构成纤维例如可通过熔融纺丝法、干法纺丝法、湿法纺丝法、直接纺丝法(熔喷法、纺粘法、静电纺丝法等)、通过从复合纤维中去除一种以上的树脂成分而提取纤维直径小的纤维的方法、打浆纤维而得到分离的纤维的方法等公知的方法而得到。
构成纤维可以由一种有机树脂构成，也可以由多种有机树脂构成。作为由多种有机树脂构成的纤维，可以为通常被称为复合纤维的、例如芯鞘型、海岛型、并列型、桔瓣型、双金属型(bimetal type)等形态。
此外，除了大致圆形的纤维或椭圆形的纤维以外，构成纤维也可以含有异形截面纤维。另外，作为异形截面纤维，可以为具有中空形状、三角形形状等多边形形状、Y字形状等字母文字形状、不规则形状、多叶形状、星号形状等符号形状、或者结合了多个这些形状而成的形状等纤维截面的纤维。
纤维集合体含有热熔纤维作为构成纤维时，通过使纤维彼此热熔融，赋予纤维集合体强度与形态稳定性，能够抑制起毛或纤维飞散，因而优选。这种热熔纤维可以为全熔型的热熔纤维，也可以为上述复合纤维那种形态的部分熔融型的热熔纤维。作为热熔纤维中发挥热熔性的成分(有机树脂)，可适当选择并使用例如包含低熔点聚烯烃类树脂或低熔点聚酯类树脂的热熔纤维等
当纤维集合体含有卷曲纤维时，伸缩性增加从而对模具的追随性优异，因而优选。作为这种卷曲纤维，例如可使用已表现出潜在卷曲纤维的卷曲的卷曲纤维或具有皱褶的纤维等。
此外，也可以包含通过加热纤维集合体而表现卷曲的潜在卷曲纤维。
当纤维集合体为纤维网或无纺布时，能够通过使用下述方法进行纤维的纺丝并同时将其收集的方法等而制造：例如，通过将上述纤维供于梳棉装置或气流成网装置等而使纤维缠结的干式法、将纤维分散于溶剂中并抄成片状而使纤维缠结的湿式法、直接纺丝法(熔喷法、纺粘法、静电纺丝法、平行喷射纺丝原液与气流的纺丝方法(例如，特开2009-287138号公报中公开的方法)等)。
可使所制造的纤维网的构成纤维缠结和/或一体化而制造无纺布。作为使构成纤维彼此缠结和/或一体化的方法，例如可列举出通过针或水流而缠结的方法、将纤维网供于加热处理等而通过粘合剂或粘合纤维使构成纤维彼此粘合一体化或熔融一体化的方法等。
可适当选择加热处理的方法，例如可使用：通过辊进行加热或热压的方法；供于烘箱烘干机、远红外加热器、干热干燥机、热风干燥机等加热机进行加热的方法；在无压下照射红外线对所含有的有机树脂进行加热的方法等。
可适当选择可使用的粘合剂的种类，例如可使用聚烯烃(改性聚烯烃等)、乙烯乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等乙烯-丙烯酸酯共聚物、各种橡胶及其衍生物(丁苯橡胶(SBR)、氟橡胶、氨基甲酸酯橡胶、乙烯-丙烯-二烯烃橡胶(EPDM)等)、纤维素衍生物(羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚氨酯、环氧树脂、聚偏氟乙烯(PVdF)、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVdF-HFP)、丙烯酸类树脂等。
粘合剂含有丙烯酸类树脂时，由于在使用有模具的热压等热成型时会适度软化，因此能够提供对模具的追随性优异的内饰用表面材料，因而优选。
此外，除了上述树脂以外，粘合剂例如也可以含有阻燃剂、香料、颜料、抗菌剂、防霉材料、光催化剂颗粒、乳化剂、分散剂、表面活性剂等添加剂。
可适当选择纤维集合体所含有的粘合剂的单位面积质量，由于粘合剂量越多越容易提供主表面平滑的(表面粗糙度(SMD)小于2.71μm的)内饰用表面材料，因此粘合剂的单位面积质量优选为2g/m2以上。另一方面，粘合剂量过多时，可能会成为主表面的柔软性差(平均摩擦系数(MIU)为0.27以下的)的内饰用表面材料，因此粘合剂的单位面积质量优选为50g/m2以下，优选为30g/m2以下，优选为20g/m2以下。另外，根据所需可任意组合上述下限与各上限。
纤维集合体为机织物或针织物时，通过机织或针织以上述方式制造的纤维，能够制造机织物或针织物。
另外，除纤维网以外，也可以将无纺布或者机织物或针织物等纤维集合体供于上述的使构成纤维彼此缠结和/或一体化的方法。
纤维集合体的构成纤维的纤度没有特别限定，但为了能够提供刚性优异的内饰用表面材料，优选为1dtex以上，更优选为1.5dtex以上，更优选为2dtex以上。另一方面，为了使其成为可制造成因质地均匀而主表面平滑的内饰材料的内饰用表面材料，优选为100dtex以下，更优选为50dtex以下，更优选为30dtex以下，进一步优选为10dtex以下。另外，根据所需可任意组合上述各下限与各上限。
此外，纤维集合体的构成纤维的纤维长度没有特别限定，但从刚性的角度出发，优选为20mm以上，更优选为25mm以上，进一步优选为30mm以上。另一方面，由于当纤维长度超过110mm时，会在制造纤维集合体时存在形成纤维块的倾向，难以提供主表面平滑的内饰用表面材料，因此优选为110mm以下，更优选为60mm以下。另外，根据所需可任意组合上述各下限与各上限。
另外，“纤维长度”是指根据JIS L1015(2010)、8.4.1c)直接法(C法)而测定的值。
纤维集合体的、例如厚度、单位面积质量等诸构成没有特别限定，可适当调节。
纤维集合体的厚度优选为0.5～5mm，更优选为1～3mm，最优选为1.1～1.9mm。另外，根据所需可任意组合上述各下限与各上限。
此外，纤维集合体的单位面积质量例如优选为50～500g/m2，更优选为80～300g/m2，最优选为100～250g/m2。另外，根据所需可任意组合上述各下限与各上限。
另外，本发明中的厚度是指在垂直于主表面的方向上施加20g/cm2压缩载荷时的该垂直方向的长度，单位面积质量是指测定对象的具有最广面积的面(主表面)上的每1m2的质量。
本发明中所说的印刷层是指，存在于纤维集合体的一个主表面上的、含有印刷树脂的层。另外，本发明中的“主表面”是指在纤维集合体所具有的面中，具有最广的面积的面。
构成印刷层的印刷树脂为起到在纤维集合体的至少一个主表面上担载中空颗粒的作用的树脂，可适当选择其种类，可采用与上述粘合剂相同的树脂。特别是，由于在使用有模具的热压等热成型时会适度软化，因此能够提供对模具的追随性优异的内饰用表面材料，因此优选构成印刷层的印刷树脂含有丙烯酸类树脂。
另外，除该印刷树脂以外，印刷层也可以含有例如阻燃剂、香料、颜料、抗菌剂、防霉材料、光催化剂颗粒、乳化剂、分散剂、表面活性剂、增稠剂等添加剂。
此外，可适当选择存在于纤维集合体的一个主表面上的印刷层的形态，可以为以覆盖该主表面整个面的方式而存在的形态、以形成具有格子状等图案的花纹、线状、点状或不规则形状等花纹的方式覆盖该主表面的一部分而存在的形态。此外，印刷层可以具备含有一种印刷树脂的层，也可以具备多个含有一种或多种印刷树脂的层，具体而言，也可以具备多个花纹或印刷树脂或含有物相同或不同的印刷层。
另外，若印刷层存在于纤维集合体的一个主表面上，则也可以在纤维集合体的两个主表面上存在印刷层。
此外，除了仅存在于纤维集合体的主表面上的形态以外，印刷层也可以为构成印刷层的成分(印刷树脂等)的一部分嵌入构成纤维集合体的构成纤维间的形态。
可适当选择印刷层的单位面积质量，例如可为2～50g/m2，可为10～30g/m2。另外，根据所需可任意组合上述各下限与各上限。
本发明的内饰用表面材料的露出印刷层的主表面的表面粗糙度(SMD)小于2.71μm，且平均摩擦系数(MIU)为大于0.27的值。
表面粗糙度如字面的意思，为表示主表面上的凹凸、即平滑性的指标，本申请的发明人发现，若表面粗糙度(SMD)小于2.71μm，则能够有助于优异的触感。
由于存在表面粗糙度(SMD)的值越小，则具有越平滑、触感更优异的倾向，因此表面粗糙度(SMD)优选为2.70μm以下，优选为2.60μm以下，优选为2.50μm以下，优选为2.30μm以下，优选为2.25μm以下，优选为2.15μm以下，更优选为2.10μm以下。另外，表面粗糙度(SMD)的下限没有特别限定，下限值为表示完全没有凹凸的表面粗糙度的0μm。另外，根据所需可任意组合上述下限与各上限。
表面粗糙度(SMD；surface roughness)为使用表面性能测试仪(KES-FB4、KATOTECH CO.,LTD.制造)而测定的值，是指将表面材料的试样(20cm见方)置于测试仪上并施加400g的荷载，对粗糙度触头(0.5mm导线、接触面宽度：5mm)施加10.0g的荷载使其与试样接触，使试样以1mm/sec.的速度移动而测定的表面的凹凸数据的平均偏差(averagedeviation of surface roughness data)，其单位为μm。
平均摩擦系数(MIU)为表示内饰用表面材料的柔软性的指标，本申请的发明人发现，若平均摩擦系数(MIU)为大于0.27的值，则能够有助于优异的触感。即，在该平均摩擦系数(MIU)的测定中，对摩擦头施加荷载并使其与表面材料接触，当表面材料柔软时，成为摩擦头沉入表面材料中的状态，并以该状态使表面材料移动，因此平均摩擦系数增加。
由于存在平均摩擦系数(MIU)的值越大，柔软性越好，具有触感更优异的倾向，因此平均摩擦系数(MIU)优选为0.30以上，优选为0.31以上，优选为0.32以上，更优选为0.40以上。另一方面，由于平均摩擦系数(MIU)的值过大时，存在摩擦阻力过强，可能反而损害触感的倾向，因此优选为1.00以下。另外，可根据所需任意组合上述各下限与上限。
平均摩擦系数(MIU；frictional coefficient)为使用表面性能测试仪(KES-FB4)而测定的μ(摩擦系数)的20mm间的平均值(average value ofμin a distance of 20mm)，是指以与测定以下说明的平均摩擦系数的变动(MMD)的条件相同的条件而测定的平均值。
可适当选择内饰用表面材料的露出印刷层的主表面的其他物性，例如，该主表面的平均摩擦系数的变动(MMD)优选为0.025以下。
平均摩擦系数的变动(MMD；fluctuations of average frictionalcoefficient)为通过使用表面性能测试仪(KES-FB4)的测定而求得的值，由于其通过使摩擦头与内饰用表面材料的该主表面接触，并使内饰用表面材料移动，从而以摩擦头抚摸表面材料的状态而进行测定，因此是指内饰用表面材料的该主表面的均匀性。
本申请的发明人发现，若平均摩擦系数的变动(MMD)为0.025以下，则能够有助于优异的触感。由于存在该平均摩擦系数的变动(MMD)的值越小，主表面越均匀、触感更优异的倾向，因此平均摩擦系数的变动(MMD)优选为0.020以下，优选为0.015以下。另外，平均摩擦系数的变动(MMD)的下限没有特别限定，理想而言，与摩擦系数全部相同，为表示主表面均匀的0。另外，可根据所需任意组合上述下限与各上限。
该平均摩擦系数的变动(MMD)为使用表面性能测试仪(KES-FB4)而测定的值，是指将表面材料的试样(20cm见方)置于测试仪并施加400g的荷载，对摩擦头(10mm×10mm)施加50g的荷载使其与试样接触，使试样以1mm/sec.的速度移动而测定的μ(摩擦系数)的平均偏差。
本发明的内饰用表面材料中的印刷层含有平均粒径为106μm以下的中空颗粒。
本发明中所说的中空颗粒是指内部具有空洞的颗粒。此外，在本发明中，颗粒的平均粒径是指利用以下方法计算的值。
(平均粒径的计算方法)
(1)拍摄放置在室温(25℃)氛围下的多个中空颗粒的200倍的光学显微照片，或者分别拍摄放置于室温(25℃)氛围下的内饰用表面材料的两个主表面的200倍的光学显微照片。
(2)从拍摄的照片中可确认到颗粒存在的照片中，随机选出10个颗粒。
(3)分别计算选出的10个颗粒的粒径，将计算的值的平均值作为平均粒径。另外，计算具有与照片中拍到的颗粒的面积相同的面积的圆的直径，将该直径的值视为颗粒的粒径。
本发明中使用的中空颗粒的平均粒径为106μm以下，中空颗粒的平均粒径越小，越容易进入人的手指的指纹中而附在人的手指的指纹上，因此平均粒径优选为85μm以下。另外，可适当选择平均粒径的下限，现实性上为30μm以上。此外，根据所述非专利文献，中空颗粒的平均粒径过小时，人在触摸该主表面上所露出的中空颗粒时能够感受到的感觉变钝，可能会无意地降低触感的提升效果，因此中空颗粒的平均粒径优选大于35μm。另外，可根据所需任意组合上述各下限与各上限。
可适当选择印刷层所含有的中空颗粒的粒径的变化系数(以后，有时简称为CV值)，由于CV值越小中空颗粒的分布越窄，因此能够如预期地高效地提供触感更优异的内饰用表面材料。因此，中空颗粒的粒径的CV值优选为17％以下，优选为16％以下。另外，可适当选择平均粒径的下限，理想而言，为0％。另外，可根据所需任意组合上述下限与各上限。
可适当选择构成中空颗粒的成分，为了成为更易沿粒径方向发生变形的中空颗粒，构成中空颗粒的成分优选含有有机树脂。
此外，作为中空颗粒，若采用具备含有有机树脂与无机成分的构成的中空颗粒，则容易制备将中空颗粒均匀地分散于分散介质中而成的涂布液。其结果，通过使用该涂布液，具备中空颗粒均匀分布而成的印刷层，由此能够如预期地高效地提供触感更优异的内饰用表面材料，因此优选。
进一步，在内饰用表面材料的制造工序中的加热工序中，若中空颗粒非预期地发生膨胀，则可能难以提供具备含有平均粒径为106μm以下的中空颗粒的印刷层的内饰用表面材料。
因此，优选在内饰用表面材料的制造工序的加热温度范围内，粒径不易变化的中空颗粒，具体而言，优选即使在加热温度150℃氛围下粒径也不易发生变化的中空颗粒。
中空颗粒的热膨胀率可以由可构成内饰用表面材料的中空颗粒、或采取自内饰用表面材料的中空颗粒的、在加热温度(150℃)氛围下及室温(25℃)氛围下的平均粒径的各值而计算出。即，通过计算加热温度(150℃)氛围下的中空颗粒的平均粒径相对于室温(25℃)氛围下的中空颗粒的平均粒径的百分率，能够计算出中空颗粒的热膨胀率。具体而言，优选热膨胀率为接近100％的(80％以上120％以下、优选为85％以上115％以下)中空颗粒。另外，可根据所需任意组合上述各下限与各上限。
作为适于构成本发明的内饰用表面材料的、满足上述物性的中空颗粒的具体例，可列举出Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd的MFL-81GTA、MFL-81GCA、MFL-SEVEN、MFL-HD30CA、MFL-HD60CA、MFL-100MCA、MFL-110CAL等。这些中空颗粒为用非活性无机粉体(例如，碳酸钙、滑石、氧化钛)涂覆由丙烯酸腈类共聚物构成的中空微球的表面而成的中空颗粒。
印刷层含有中空颗粒，其形态可适当选择，可以为中空颗粒仅存在于印刷层所露出的主表面上的形态、或者中空颗粒存在于印刷层的内部及所露出的主表面上的形态。
另外，作为中空颗粒存在于印刷层所露出的主表面上的形态，例如，可以为中空颗粒通过印刷树脂而粘合担载于印刷层所露出的主表面上的形态、或者中空颗粒的一部分通过埋入印刷层所露出的主表面而被担载的形态等。并且，也可以为中空颗粒的一部分在印刷层的主表面上露出的形态。
可适当选择印刷层所含有的中空颗粒的量，可为15g/m2以下，可为12g/m2以下，可为9g/m2以下。另一方面，可适当调节含量的下限值，为了能够提供具有本发明的特性的内饰用表面材料，优选大于1g/m2。另外，可根据所需任意组合上述下限与各上限。
此外，除中空颗粒以外，印刷层也可以含有例如阻燃剂、香料、颜料、抗菌剂、防霉材料、光催化剂颗粒、乳化剂、分散剂、表面活性剂等添加剂。
印刷层也可以含有除本发明的中空颗粒以外的颗粒，为了能够通过给予抵抗感或粘滑感而提供滋润感强等、触感更优异的内饰用表面材料，优选具备仅含有具备上述构成的中空颗粒作为颗粒的印刷层的内饰用表面材料。特别是，为了能够提供可高效发挥上述效果的内饰用表面材料，更优选具备仅含有一种本发明的中空颗粒作为颗粒的印刷层的内饰用表面材料。
可适当调节构成印刷层的中空颗粒的固体成分质量相对于构成印刷层的印刷树脂的固体成分质量的百分率，优选大于25质量％。通过使该百分率大于25质量％，能够提供通过感受到抵抗感或粘滑感而给予人滋润感强的感觉的、触感更优异的内饰用表面材料。
因此，该百分率优选为28质量％以上，优选大于28质量％，优选为30质量％，更优选大于30质量％，优选为35质量％以上，优选为40质量％以上。此外，可适当选择该百分率的上限值，可以为400质量％以下，可以为200质量％以下，可以为100质量％以下。另外，可根据所需任意组合上述各下限与各上限。
另外，构成印刷层的中空颗粒的固体成分质量相对于构成印刷层的印刷树脂的固体成分质量的百分率能够通过将利用以下方法而计算出的值的小数点后的数字四舍五入而计算出。
A＝100×B/C
A：构成印刷层的中空颗粒的固体成分质量相对于构成印刷层的印刷树脂的固体成分质量的百分率(单位：质量％)
B：构成印刷层的中空颗粒的固体成分质量(单位：g/m2)
C：构成印刷层的印刷树脂的固体成分质量(单位：g/m2)
此外，难以测定构成内饰用表面材料所具备的印刷层的中空颗粒及印刷树脂的固体成分质量时，将内饰用表面材料的制造工序中用于构成印刷层而附着在纤维集合体的一个主表面上的、中空颗粒的固体成分质量设为B代入上述式，并同时将印刷树脂的固体成分质量作为C代入上述式，由此计算构成印刷层的中空颗粒的固体成分质量相对于构成印刷层的印刷树脂的固体成分质量的百分率(单位：质量％)。或者，将内饰用表面材料的制造工序中用于构成印刷层而附着在纤维集合体的一个主表面上的、含有构成印刷层的中空颗粒与印刷树脂的涂布液中的、中空颗粒的固体成分质量作为B代入上述式，并同时将印刷树脂的固体成分质量作为C代入上述式，由此计算构成印刷层的中空颗粒的固体成分质量相对于构成印刷层的印刷树脂的固体成分质量的百分率(单位：质量％)。
可适当选择内饰用表面材料的厚度，可以为2.5mm以下，可以为2.0mm以下，可以为1.4mm以下。另一方面，可适当调节厚度的下限值，现实性上为0.5mm以上。另外，可根据所需任意组合上述下限与各上限。
可适当选择内饰用表面材料单位面积质量，可以为300g/m2以下，可以为250g/m2以下。另一方面，可适当调节单位面积质量的下限值，现实性上为100g/m2以上。另外，可根据所需任意组合上述下限与各上限。
可适当选择内饰用表面材料的透气度，为了能够提供可期待吸音效果的频率范围广的内饰用表面材料，透气度优选为5cm3/cm2·s以上。可适当选择上限值，为了使吸音效果优异，透气度优选为60cm3/cm2·s以下。
另外，该“透气度”是指通过JIS L1913：2010“无纺布的一般试验方法”中规定的6.8.1(弗雷泽型法)而测定的值。
本发明的内饰用表面材料也可以进一步具备其他的多孔体、膜、发泡体等构成部件。这些构成部件能够层叠具备于内饰用表面材料的与含有中空颗粒的主表面不同的主表面侧。
接着，对本发明的内饰用表面材料的制造方法进行说明。另外，对于与上述内饰用表面材料的已进行说明的项目与构成相同的方面，省略说明。
本发明的内饰用表面材料的制造方法可适当选择，作为一个例子，可列举出以下内饰用表面材料的制造方法，其具备：
(1)准备纤维集合体的工序；
(2)将可构成印刷层的树脂与平均粒径为106μm以下的中空颗粒混合于溶剂或分散介质中，制备涂布液的工序；
(3)在纤维集合体的一个主表面上赋予涂布液的工序；
(4)通过对赋予了涂布液的纤维集合体进行加热，去除溶剂或分散介质的工序。
首先，对(1)准备纤维集合体的工序进行说明。
准备例如纤维网或无纺布、或者机织物或针织物等片状的布帛作为纤维集合体。
纤维集合体中的构成纤维的纤度或纤维长度、纤维集合体的厚度或单位面积质量可采用上述数值。
接着，对(2)将可构成印刷层的树脂与平均粒径为106μm以下的中空颗粒混合于溶剂或分散介质中从而制备涂布液的工序，进行说明。
可适当选择溶剂或分散介质的种类，为了能够适宜地在纤维集合体的一个主表面上涂布涂布液，优选采用溶解可构成印刷层的树脂但不溶解中空颗粒而能够使其分散的溶剂、或者采用不溶解可构成印刷层的树脂颗粒及中空颗粒而能够使它们溶解的分散介质。
此外，除中空颗粒以外，涂布液中也可以以溶解或分散的方式含有例如阻燃剂、香料、颜料、抗菌剂、防霉材料、光催化剂颗粒、乳化剂、分散剂、表面活性剂等添加剂。
并且，对(3)在纤维集合体的一个主表面上赋予涂布液的工序进行说明。
在纤维集合体的一个主表面上赋予涂布液的方法可适当选择，能够采用将涂布液直接、或以发泡的状态，通过喷雾或使用浸渍辊等散布或涂布于纤维集合体的一个主表面的方法、将纤维集合体的一个主表面浸渍于涂布液中的方法等。
赋予至纤维集合体的一个主表面上的涂布液的形态可适当选择，能够选择以覆盖主表面整体的方式进行赋予的方法、进行印刷或印染以在主表面上形成图样而进行赋予的方法等。另外，可以赋予一种涂布液、或、多种涂布液。此外，赋予多种涂布液时，各涂布液的赋予形态(图样、涂布液的组成)可以不同。
进一步，对(4)赋予了涂布液的纤维集合体进行加热而去除溶剂或分散介质的工序进行说明。
可适当选择去除溶剂或分散介质的方法，例如能够通过供于烘箱烘干机、远红外加热器、干热干燥机、热风干燥机等加热机进行加热，在室温氛围下或减压氛围下静置等，而使溶剂或分散介质蒸发而去除。
去除溶剂或分散介质时的加热温度为可使溶剂或分散介质挥发的温度，且同时为了非预期地降低纤维集合体或中空颗粒等构成部件的形状或功能等，选择加热温度的上限。
另外，纤维集合体为纤维网时，可以通过本(4)工序而将构成纤维彼此粘合(以熔融的粘合剂粘合、或者使构成纤维所含有的热塑性成分熔融粘合)，从而形成无纺布。
通过使用上述的制造方法，能够制造本发明的内饰用表面材料。
上述的内饰用表面材料的制造方法也可以为进一步具备层叠其他的多孔体、膜、发泡体等构成部件的工序、根据用途或使用形态对形状进行冲压等加工的工序、等各种二次工序的内饰用表面材料的制造方法。
另外，这些构成部件能够层叠并具备在内饰用表面材料的与含有中空颗粒的主表面不同的主表面侧。
也可以进一步供于Reliant press处理等、为了使表面平滑而在印刷层侧主表面上进行加压处理的工序。通过具备本工序的内饰用表面材料的制造方法，能够提供表面粗糙度(SMD)小于2.71μm的内饰用表面材料，因此优选。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但它们并不限定本发明的范围。
(纤维集合体的制造)
使用100％的原液着色聚酯纤维(纤度：2.2dtex、纤维长度：38mm)，通过梳棉机开纤形成纤维网后，从单面以针密400根/m2进行针刺加固处理，然后，然后供于热辊间(间隙间隔：0.6mm、辊加热温度：165℃)，由此制造针刺无纺布(单位面积质量：180g/m2、厚度：1.6mm)。
接着，将以以下记载的比例进行掺合的粘合剂液以发泡的状态涂布于针刺无纺布的与实施了针刺加固的面相反的面上，供于辊间(间隙间隔：0.25mm)后，利用温度160℃的烘干机进行干燥，由此制造粘合剂粘合无纺布(单位面积质量：182g/m2、厚度：1.6mm、所有的构成纤维无规缠结而成的无纺布)作为纤维集合体。
粘合剂液
·丙烯酸酯树脂乳胶(丙烯酸酯树脂的Tg：-40℃，丙烯酸酯树脂乳胶的固体成分质量：50质量％)：2.3份
·增稠剂：0.2份
·表面活性剂：0.2份
·25％氨水：0.1份
·水：97.2份
(印刷液的制备)
制备以以下比例进行掺合的各种印刷液A～F。
另外，印刷液A～C、E～F中掺合的中空颗粒在由有机树脂构成的中空颗粒的外周存在无机成分。另一方面，印刷液D中掺合的中空颗粒仅由有机树脂构成。
印刷液A
·丙烯酸酯树脂乳胶(丙烯酸酯树脂的Tg：-40℃，丙烯酸酯树脂乳胶的固体成分质量：50质量％)：10份
·中空颗粒(Matsumoto Microsphere(注册商标)MFL-100MCA，Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd，热膨胀率：112.3％，中空颗粒的固体成分质量：100质量％)：2份
·增稠剂(固体成分质量：100质量％)：0.405份
·消泡剂(固体成分质量：17质量％)：0.4份
·25％氨水：1份
·增稠剂(固体成分质量：28质量％)：1.5份
·柔软剂(固体成分质量：41质量％)：3份
·水：81.695份
印刷液B
·丙烯酸酯树脂乳胶(丙烯酸酯树脂的Tg：-40℃，丙烯酸酯树脂乳胶的固体成分质量：50质量％)：10份
·中空颗粒(Matsumoto Microsphere(注册商标)MFL-110CAL，Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd，热膨胀率：100.5％，中空颗粒的固体成分质量：100质量％)：2份
·增稠剂(固体成分质量：100质量％)：0.405份
·消泡剂(固体成分质量：17质量％)：0.4份
·25％氨水：1份
·增稠剂(固体成分质量：28质量％)：1.5份
·柔软剂(固体成分质量：41质量％)：3份
·水：81.695份
印刷液C
·丙烯酸酯树脂乳胶(丙烯酸酯树脂的Tg：-40℃，丙烯酸酯树脂乳胶的固体成分质量：50质量％)：5份
·中空颗粒(Matsumoto Microsphere(注册商标)MFL-100MCA，Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd，热膨胀率：112.3％，中空颗粒的固体成分质量：100质量％)：1份
·增稠剂(固体成分质量：100质量％)：0.405份
·消泡剂(固体成分质量：17质量％)：0.4份
·25％氨水：1份
·增稠剂(固体成分质量：28质量％)：1.5份
·柔软剂(固体成分质量：41质量％)：1.5份
·水：89.195份
印刷液D
·丙烯酸酯树脂乳胶(丙烯酸酯树脂的Tg：-40℃，丙烯酸酯树脂乳胶的固体成分质量：50质量％)：10份
·中空颗粒(Matsumoto Microsphere(注册商标)FN-180，Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd，热膨胀率：300％以上，中空颗粒的固体成分质量：100质量％)：2份
·增稠剂(固体成分质量：100质量％)：0.405份
·消泡剂(固体成分质量：17质量％)：0.4份
·25％氨水：1份
·增稠剂(固体成分质量：28质量％)：1.5份
·柔软剂(固体成分质量：41质量％)：3份
·水：81.695份
印刷液E
·丙烯酸酯树脂乳胶(丙烯酸酯树脂的Tg：-40℃，丙烯酸酯树脂乳胶的固体成分质量：50质量％)：10份
·中空颗粒(Matsumoto Microsphere(注册商标)MFL-81GCA，Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd，热膨胀率：113.8％，中空颗粒的固体成分质量：100质量％)：2份
·增稠剂(固体成分质量：100质量％)：0.405份
·消泡剂(固体成分质量：17质量％)：0.4份
·25％氨水：1份
·增稠剂(固体成分质量：28质量％)：1.5份
·柔软剂(固体成分质量：41质量％)：3份
·水：81.695份
印刷液F
·丙烯酸酯树脂乳胶(丙烯酸酯树脂的Tg：-40℃，丙烯酸酯树脂乳胶的固体成分质量：50质量％)：10份
·中空颗粒(Matsumoto Microsphere(注册商标)MFL-SEVEN，Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd，热膨胀率：82.7％，中空颗粒的固体成分质量：100质量％)：2份
·增稠剂(固体成分质量：100质量％)：0.405份
·消泡剂(固体成分质量：17质量％)：0.4份
·25％氨水：1份
·增稠剂(固体成分质量：28质量％)：1.5份
·柔软剂(固体成分质量：41质量％)：3份
·水：81.695份
(实施例1)
使用圆筒(cylinder)将印刷液A涂布于粘合剂粘合无纺布的粘合剂附着面后，用温度150℃的干燥机进行干燥。
并且，最后供于Reliant Press机(温度：150℃，按压压力：2kgf，处理时间：12秒)，由此制造在粘合剂粘合无纺布的一个主表面上具备来自印刷液A的印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：212g/m2，厚度：1.3mm，透气度：46.1cc/cm2/sec，印刷层的单位面积质量：30g/m2，中空颗粒的平均粒径：73.0μm，CV值：8.4％)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、露出印刷层的主表面的SMD为2.09μm，MIU为0.45，MMD为0.015。
(实施例2)
除了使用印刷液B代替印刷液A以外，以与实施例1同样的方式，制造在粘合剂粘合无纺布的一个主表面上具备来自印刷液B的印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：212g/m2，厚度：1.4mm，透气度：55.5cc/cm2/sec，印刷层的单位面积质量：30g/m2，中空颗粒的平均粒径：105.6μm，CV值：15.9％)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、露出印刷层的主表面的SMD为2.21μm，MIU为0.45，MMD为0.015。
(比较例1)
将粘合剂粘合无纺布直接作为不具备印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：182g/m2，厚度：1.8mm，透气度：79.2cc/cm2/sec)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、粘合剂附着面侧的主表面的SMD为3.39μm，MIU为0.36，MMD为0.013。
(比较例2)
将粘合剂粘合无纺布供于Reliant Press机(温度：150℃，按压压力：2kgf，处理时间：12秒)，由此制造不具备印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：182g/m2，厚度：1.3mm，透气度：69.9cc/cm2/sec)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、粘合剂附着面侧的主表面的SMD为2.71μm，MIU为0.36，MMD为0.012。
(比较例3)
使用圆筒将印刷液D涂布于粘合剂粘合无纺布的粘合剂附着面后，用温度150℃的干燥机进行干燥，由此制造在粘合剂粘合无纺布的一个主表面上具备来自印刷液D的印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：212g/m2，厚度：1.4mm，透气度：52.8cc/cm2/sec，印刷层的单位面积质量：30g/m2，中空颗粒的平均粒径：121.0μm，CV值：28.1％)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、露出印刷层的主表面的SMD为2.97μm，MIU为0.27，MMD为0.012。
(比较例4)
除了使用印刷液D代替印刷液A以外，以与实施例1同样的方式，制造在粘合剂粘合无纺布的一个主表面上具备来自印刷液D的印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：212g/m2，厚度：1.4mm，透气度：59.7cc/cm2/sec，印刷层的单位面积质量：30g/m2，中空颗粒的平均粒径：151.7μm，CV值：17.2％)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、露出印刷层的主表面的SMD为2.88μm，MIU为0.20，MMD为0.010。
(比较例5)
除了使用印刷液E代替印刷液A以外，以与实施例1同样的方式，制造在粘合剂粘合无纺布的一个主表面上具备来自印刷液E的印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：212g/m2，厚度：1.3mm，透气度：46.3cc/cm2/sec，印刷层的单位面积质量：30g/m2，中空颗粒的平均粒径：17.1μm，CV值：8.5％)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、露出印刷层的主表面的SMD为2.31μm，MIU为0.16，MMD为0.010。
(实施例3)
除了将Reliant Press机的处理时间变更为20秒以外，以与实施例1同样的方式，制造在粘合剂粘合无纺布的一个主表面上具备来自印刷液A的印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：212g/m2，厚度：1.1mm，透气度：42.4cc/cm2/sec，印刷层的单位面积质量：30g/m2，中空颗粒的平均粒径：73.0μm，CV值：8.4％)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、露出印刷层的主表面的SMD为1.98μm，MIU为0.44，MMD为0.012。
(实施例4)
除了使用印刷液C代替印刷液A以外，以与实施例1同样的方式，制造在粘合剂粘合无纺布的一个主表面上具备来自印刷液C的印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：202g/m2，厚度：1.3mm，透气度：49.7cc/cm2/sec，印刷层的单位面积质量：20g/m2，中空颗粒的平均粒径：73.0μm，CV值：8.4％)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、露出印刷层的主表面的SMD为2.14μm，MIU为0.49，MMD为0.015。
(实施例5)
除了将Reliant Press机的处理时间变更为20秒以外，以与实施例4同样的方式，制造在粘合剂粘合无纺布的一个主表面上具备来自印刷液C的印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：202g/m2，厚度：1.1mm，透气度：46.8cc/cm2/sec，印刷层的单位面积质量：20g/m2，中空颗粒的平均粒径：73.0μm，CV值：8.4％)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、露出印刷层的主表面的SMD为2.02μm，MIU为0.48，MMD为0.015。
(比较例6)
使用印刷液F代替印刷液A，以与实施例1同样的方式，制造在粘合剂粘合无纺布的一个主表面上具备来自印刷液F的印刷层的内饰用表面材料(单位面积质量：202g/m2，厚度：1.8mm，透气度：60.1cc/cm2/sec，印刷层的单位面积质量：20g/m2，中空颗粒的平均粒径：24.8μm，CV值：14.3％)。
以此方式制造的内饰用表面材料的、露出印刷层的主表面的SMD为2.62μm，MIU为0.17，MMD为0.010。
(比较例7、实施例6～8)
除了变更印刷液C中掺合的中空颗粒的份数，并同时根据该份数的变更而变更水的份数以使印刷液的构成成分的总计成为100份以外，以与实施例4同样的方式，制造在粘合剂粘合无纺布的一个主表面上具备来自印刷液的印刷层的内饰用表面材料。
另外，所制造的比较例7、实施例6～8的内饰用表面材料的印刷层的构成、及内饰用表面材料的各物性如表1中的记载所示。
[表1]
对于触摸以上述方式制造的、实施例及比较例的各内饰用表面材料的主表面(实施例1～8及比较例3～7中为露出印刷层的主表面、比较例1～2中为粘合剂附着面侧的主表面)时的触感，使8名测试者通过触摸，评价是否感觉到光滑且肌理细腻的感觉，并同时以5个级别评价通过感觉到抵抗感或粘滑感而感觉到滋润感强的感觉的程度。
另外，8名测试者中有6名以上感觉到光滑且肌理细腻的感觉时，将评价的内饰用表面材料评价为能够感觉到光滑且肌理细腻的感觉的材料。另一方面，除此以外的情况下，将评价的内饰用表面材料评价为未感觉到光滑且肌理细腻的感觉的材料。
此外，将触摸比较例1的内饰用表面材料的粘合剂附着面侧的主表面时感觉到的、基于感觉到抵抗感或粘滑感的滋润感强的感觉设为“3”，将该感觉较强时设为“4”，将该感觉更强时设为“5”。另一方面，将该感觉弱时设为“2”，将该感觉更弱时设为“1”。
另外，将该感觉强于“3”弱于”4”时设为“3.5”、将该感觉强于“4”弱于“5”时设为“4.5”，将该感觉弱于“3”强于“2”时设为“2.5”，将该感觉弱于“2”强于“1”时设为“1.5”。
并且，将8名测试者评价的数值的平均值的小数点第2位的数字四舍五入，并将其作为基于感觉到抵抗感或粘滑感的滋润感的评价分。
将上述评价结果归纳于表2及表3。
[表2]
Figure BDA0002269675740000251
○：感觉到光滑且肌理细腻的感觉。
×：未感觉到光滑且肌理细腻的感觉。
[表3]
Figure BDA0002269675740000253
○：感觉到光滑且肌理细腻的感觉。
×：未感觉到光滑且肌理细腻的感觉。
根据评价结果，实施例的内饰用表面材料给予人光滑且肌理细腻的感觉，较之比较例更能给予抵抗感或粘滑感，从而感觉到滋润感强，触感优异。
另一方面，比较例的内饰用表面材料未能给予人光滑且肌理细腻的感觉，感觉到比实施例弱的该滋润感，触感差。
进一步，由表3的结果可知，与中空颗粒的固体成分质量相对于构成印刷层的印刷树脂的固体成分质量的百分率为25质量％的实施例6的内饰用表面材料相比，该百分率高的实施例7～8及实施例4的内饰用表面材料更能够感觉到抵抗感或粘滑感，从而给予人滋润感更强的感觉。
因此，表明了通过该百分率大于25质量％的内饰用表面材料，能够提供一种触感更优异的内饰用表面材料。
工业实用性
本发明的内饰用表面材料由于触感更优异，因此适合用于天花板、门侧、支柱装饰、后部包装(rear package)等汽车用；隔断等内饰用；墙壁装饰材料等建筑材料用。

Claims (1)

1.一种内饰用表面材料，其在纤维集合体的至少一个主表面上具备印刷层，其特征在于，
所述内饰用表面材料的露出所述印刷层的主表面的表面粗糙度(SMD)小于2.71μm且平均摩擦系数(MIU)为大于0.27的值，
所述印刷层含有平均粒径为106μm以下的中空颗粒。
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