CN110655072A - 一种剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料及其制备方法 - Google Patents

一种剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料及其制备方法，所述剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料包括石墨烯海绵和剪切增稠液，所述剪切增稠液渗透到石墨烯海绵的内部，所述剪切增稠液的成分包括SiO2。采用本发明的技术方案，将具有柔软力学性能的石墨烯海绵与可流动的剪切增稠液进行结合，得到一种新型的剪切增稠液复合石墨烯海绵，该剪切增稠液复合石墨烯海绵具有良好的灵活性、柔韧性，随着外力的增加，材料的强度增加，是一种性能优异的防护材料；另外，原料价格低廉，制备方法较为简单，总体成本较低。

Description

一种剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料及其制备方法
技术领域
本发明属于材料技术领域，尤其涉及一种剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料及其制备方法。
背景技术
随着科技的进步，人们对于柔性可穿戴材料的重视程度不断提高。目前，个体防护材料在军用以及民用中都充当了举足轻重的角色。防护服的应用增强了士兵的生存能力，减少了伤亡，对于提升军队战斗能力以及作战效率是十分重要的。在生活中，轻便灵活的防护服给予了人们安全的保障，从而进行可以安全地进行较为危险的工作。但是，传统的防护服体积大，灵活性差，仅仅可以对如躯体以及四肢部分进行保护，而具有一定复杂形状如关节、膝盖等部位则达不到保护的目的。然而，人们对于防护材料的性能要求不仅仅是可以提供良好的保护，更重要的是增强其灵活性以及舒适性。
综上所述，现有防护材料在防护性能和灵活性的兼备上仍存在很大的提升空间，制备一种柔性可穿戴的防护材料仍然面临巨大的挑战。
发明内容
针对以上技术问题，本发明公开了一种剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料及其制备方法，得到的防护材料具有很好的柔性和防护性能，解决了目前传统防护材料防护性能和灵活性难以兼顾的矛盾。
对此，本发明采用的技术方案为：
一种剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料，其包括石墨烯海绵和剪切增稠液，所述剪切增稠液渗透到石墨烯海绵的内部；所述剪切增稠液的成分包括SiO2。
液体是流动的，可以在物体自由表面摊开，根据物体表面形貌而改变自己的形状。受液体流动性的启发，近年来的学者们对于具有良好流动性，且粘度可以随剪切速率以及剪切应力改变的非牛顿流体进行了深入的研究。剪切增稠流体是一种典型的非牛顿流体，由分散介质和分散相粒子组成，流体经常呈现浓缩的胶质悬浮液状，剪切应力和剪切速率的突增下，流体粘度发生巨大增加，有时为非连续的，并且在剪切应力和剪切速率减小时恢复原始的粘度，具有可逆性。因此，剪切增稠液是柔性可穿戴材料填料的良好候选材料。
石墨烯海绵是一种新型的纳米碳结构，它是由纳米尺度的石墨烯层片搭接而成的宏观体碳骨架，它具有密度小、分散性好等优点，它被广泛的应用在聚合物、陶瓷材料的增强，增韧领域。石墨烯海绵与基体之间形成多种相互作用力，加强了界面的结合，增强了复合材料的结构稳定性，从而使力能够在复合材料中均匀的传递，从而提高复合材料整体的力学性能。
通过将液相的剪切增稠流体与石墨烯海绵进行复合，使两者发生协同作用，冲锋利用了两者的优点，并解决了各自的缺点，解决了目前传统防护材料防护性能和灵活性难以兼顾的矛盾。
作为本发明的进一步改进，所述剪切增稠液为SiO2的剪切增稠液。
作为本发明的进一步改进，所述剪切增稠液包括SiO2和溶剂，所述SiO2的质量分数为20~40%。
本发明还公开了一种剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法，其特征在于：其包括以下步骤：
步骤S1，制备剪切增稠液，在剪切增稠液加入溶剂进行稀释，分散后得到剪切增稠稀释液；
步骤S2，制备氧化石墨烯海绵，还原得到石墨烯海绵；
步骤S3，将剪切增稠稀释液与石墨烯海绵混合，使剪切增稠流体充分进入石墨烯海绵的内部，得到充满剪切增稠液的石墨烯海绵，然后将其真空干燥，得到剪切增稠液复合石墨烯海绵。
作为本发明的进一步改进，步骤S1中，剪切增稠液包括SiO2、分散介质和溶剂，所述SiO2的质量分数为20~40%。进一步的，所述分散介质为聚乙二醇，所述溶剂为乙醇。
作为本发明的进一步改进，步骤S1包括：将SiO2干燥，在聚乙二醇中加入乙醇溶剂，得到聚乙二醇/酒精混合液，将SiO2分次加入聚乙二醇/酒精混合液中进行搅拌，得到剪切增稠液。
进一步的，所述SiO2干燥的温度为80~100℃，时间为8~16h；搅拌的转速为500~3000r/min。进一步的，所述SiO2干燥的温度为90℃，时间为12h。
作为本发明的进一步改进，步骤S1中，在稀释之前，还包括对剪切增稠液进行干燥提纯。
作为本发明的进一步改进，所述干燥提纯包括：先在50~70℃烘干10~14h，然后在80~100℃下干燥至恒重。进一步的，先在60℃烘干12h，然后在90℃下干燥至恒重。
作为本发明的进一步改进，对剪切增稠液进行干燥提纯后，加入乙醇作为溶剂进行稀释时，乙醇与剪切增稠液的质量比为1:1~3。进一步的，乙醇与剪切增稠液的质量比优选为1:2。
进一步的，步骤S1中，采用超声波进行分散，所述超声波的频率为10~100KHz，时间为1~12h。
作为本发明的进一步改进，步骤S2包括：采用液氮为冷源对氧化石墨烯分散液进行冷冻，采用冷冻干燥法干燥冷冻的氧化石墨烯溶液，得到氧化石墨烯海绵宏观体。进一步的，采用水合肼为还原剂对氧化石墨烯海绵进行还原，得到石墨烯海绵。
作为本发明的进一步改进，所述氧化石墨烯分散液的浓度为5~10mg/ml；所述干燥冷冻的时间为0.5~2周。进一步的，所述干燥冷冻的时间为1周。
作为本发明的进一步改进，采用水合肼为还原剂对氧化石墨烯海绵进行还原时，每100cm3氧化石墨烯海绵中加入15~35ml水合肼后进行密封，还原的温度为80~100℃，还原时间为16~30h。进一步的，还原的温度为90℃，还原时间为24h。
作为本发明的进一步改进，将剪切增稠稀释液与石墨烯海绵混合后抽真空，使剪切增稠流体充分进入石墨烯海绵的内部；其中，所述抽真空的真空度为-0.3~-0.1MPa，抽真空过程中反复进行抽气/放气步骤，直到没有气泡从海绵中冒出；所述真空干燥的温度为50~70℃，时间为10~14h。进一步的，所述所述真空干燥的温度为60℃，时间为12h。
进一步的，所述剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法包括一下步骤：
步骤一、剪切增稠液的制备：
采用机械搅拌法进行剪切增稠液的制备，取聚乙二醇作为分散介质，干燥后的SiO2粉末作为分散相制备剪切增稠液，加入溶剂乙醇的目的是降低体系的粘度，使分散介质与分散相均匀混合，减少SiO2纳米粒子间的团聚；具体步骤如下：将SiO2粉末进行干燥，除去水分，密封保存备用；取50g不同分子量的聚乙二醇，加入10~30g乙醇溶剂降低其黏度；将12.5~33g SiO2粉末分次（10次）加入聚乙二醇/酒精混合液中进行机械搅拌，得到SiO2质量分数为20~40%的剪切增稠液，其中：所述SiO2粉末的干燥温度为90℃，时间为12h；机械搅拌的转速为500~3000r/min，优选1500r/min，根据混合液的粘度可灵活调整，每次的搅拌时间不少于5min；
步骤二、剪切增稠液的提纯：
为了精准控制剪切增稠流体中SiO2的含量，需要对剪切增稠流体进行提纯，具体方法为：将剪切增稠液放入烘箱中进行分步干燥，先在60℃烘干12h，然后在90℃干燥至恒重；
步骤三、剪切增稠液的稀释与均匀化：
剪切增稠液中SiO2含量过高时，液体的流动性较差，使用前将剪切增稠液按一定的质量比用乙醇进行稀释，超声分散后得到均匀的剪切增稠稀释液，密封备用，其中：乙醇与剪切增稠液的质量比为1:1~3；超声分散频率为10~100KHz，时间为1~12h，优选超声分散频率为80KHz，时间为6h；
步骤四、氧化石墨烯海绵的制备：
选取浓度为17.5mg/ml的氧化石墨烯水溶液为原料，将其稀释得到浓度为5~10mg/ml的氧化石墨烯分散液，目的是控制石墨烯海绵孔洞的大小以及数量，使剪切增稠液能够良好的进入海绵内部；使用液氮为冷源对氧化石墨烯分散液进行冷冻，石墨烯层片沿着冰晶生长的方向定向排列，采用冷冻干燥法干燥冷冻的氧化石墨烯溶液，得到氧化石墨烯海绵宏观体，其中：所述干燥冷冻时间为1周；
步骤五、氧化石墨烯海绵的还原：
使用水合肼为还原剂对氧化石墨烯海绵进行还原，得到石墨烯海绵，其中：每100cm3氧化石墨烯海绵加入30ml水合肼密封；还原温度为90℃，还原时间为24h；
步骤六、剪切增稠液复合石墨烯海绵的制备：
将剪切增稠稀释液与石墨烯海绵混合，抽真空除去空气，使剪切增稠流体充分进入石墨烯海绵的内部，1h后将充满剪切增稠液的石墨烯海绵取出，放入烘箱中真空干燥，得到剪切增稠液复合石墨烯海绵，其中：抽真空的真空度设置为-0.3~-0.1MPa，真空度可根据剪切增稠稀释液的浓度进行调控，抽真空过程中反复进行抽气/放气步骤，直到没有气泡从海绵中冒出；真空干燥温度为60℃，时间为12h。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
采用本发明的技术方案， 将具有柔软力学性能的石墨烯海绵与可流动的剪切增稠液进行结合，得到一种新型的剪切增稠液复合石墨烯海绵，该剪切增稠液复合石墨烯海绵具有良好的灵活性、柔韧性，随着外力的增加，材料的强度增加，是一种性能优异的防护材料；另外，本发明技术方案的原料价格低廉，制备方法较为简单，总体成本较低。
附图说明
图1是本发明不同SiO2质量分数的SiO2/PEG400剪切增稠液的稳态流变曲线。
图2是本发明制备得到的剪切增稠液复合石墨烯海绵材料的图片。
图3是本发明实施例3的剪切增稠液增强石墨烯海绵在不同压缩速率下的应力应变曲线，其中应变速率分别为1%/s、10%/s、30%/s、50%/s、100%/s、200%/s。
具体实施方式
下面对本发明的较优的实施例作进一步的详细说明。
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
实施例1
一种新型剪切增稠液复合石墨烯海绵，其采用如下步骤制备得到：
步骤一、剪切增稠液的制备：
采用机械搅拌法进行剪切增稠液的制备，具体步骤如下：制备前，将SiO2粉末进行90℃干燥12h，密封保存备用；分散介质选择聚乙二醇400，设置聚乙二醇初始质量为50g，乙醇的质量为20g，将聚乙二醇与酒精进行混合，搅拌均匀；将12.5 SiO2粉末分10次加入到聚乙二醇/酒精混合液中进行机械搅拌，得到SiO2质量分数为20%的SiO2/PEG400剪切增稠液，其中：机械搅拌器转速设置为1500r/min，根据混合液的粘度可灵活调整，每次的搅拌时间不少于5min。
步骤二、剪切增稠液的提纯：
为了精准控制剪切增稠流体中SiO2的含量，需要对剪切增稠流体进行提纯，具体方法为：将剪切增稠液放入60℃烘箱中干燥，然后在90℃烘箱中继续干燥，直至两次称量质量不变。
步骤三、剪切增稠液的稀释与均匀化：
剪切增稠液中SiO2含量过高时，液体的流动性较差，使用前需用一定的质量比用乙醇进行稀释，加入乙醇的质量比设置为乙醇/剪切增稠液为1:2；将混合物在频率为80KHz下超声分散6h，配制成均匀的剪切增稠稀释液。
步骤四、氧化石墨烯海绵的制备：
选取浓度为17.5mg/ml的氧化石墨烯水溶液为原料制备石墨烯海绵，加入一定量的水稀释浓氧化石墨烯水溶液，配制氧化石墨烯分散液（10mg/ml）。使用铝为底板，聚四氟乙烯为模具，液氮为冷源对分散液进行定向冷冻，通过控制模具的尺寸，所加入氧化石墨烯浆料的量控制海绵的形状、大小。最后采用冷冻干燥法干燥冷冻的氧化石墨烯溶液1周，得到均匀的、不同浓度的氧化石墨烯海绵宏观体骨架。
步骤五、氧化石墨烯海绵的还原：
使用水合肼为还原剂对氧化石墨烯海绵进行还原，将氧化石墨烯海绵和过量的水合肼放入容器后密封，放入90℃烘箱中还原24h，得到石墨烯海绵，其中：每100cm3氧化石墨烯海绵加入30ml水合肼密封。
步骤六、剪切增稠液复合石墨烯海绵的制备：
将剪切增稠液与不同密度的石墨烯海绵混合。真空度设置为-0.3MPa，真空度可根据剪切增稠稀释液的浓度进行调控。抽真空过程中反复进行抽气/放气步骤，直到没有气泡从海绵中冒出，使剪切增稠稀释液完全进入石墨烯海绵的孔洞，1h后将充满剪切增稠液的石墨烯海绵取出，放入60℃烘箱中真空干燥12h，得到剪切增稠液复合石墨烯海绵。最后根据测试条件，用壁纸刀将复合海绵切割成理想形状及厚度。
实施例2
一种新型剪切增稠液复合石墨烯海绵，其采用如下步骤制备得到：
步骤一、剪切增稠液的制备：
采用机械搅拌法进行剪切增稠液的制备，具体步骤如下：制备前，将SiO2粉末进行90℃干燥12h，密封保存备用；分散介质选择聚乙二醇400，设置聚乙二醇初始质量为50g，乙醇的质量为20g，将聚乙二醇与酒精进行混合，搅拌均匀；将21g SiO2粉末分10次加入到聚乙二醇/酒精混合液中进行机械搅拌，得到SiO2质量分数为30%的SiO2/PEG400剪切增稠液，其中：机械搅拌器转速设置为1500r/min，根据混合液的粘度可灵活调整，每次的搅拌时间不少于5min。
步骤二、剪切增稠液的提纯：
为了精准控制剪切增稠流体中SiO2的含量，需要对剪切增稠流体进行提纯，具体方法为：将剪切增稠液放入60℃烘箱中干燥，然后在90℃烘箱中继续干燥，直至两次称量质量不变。
步骤三、剪切增稠液的稀释与均匀化：
剪切增稠液中SiO2含量过高时，液体的流动性较差，使用前需用一定的质量比用乙醇进行稀释，加入乙醇的质量比设置为乙醇/剪切增稠液为1:2；将混合物在频率为80KHz下超声分散6h，配制成均匀的剪切增稠稀释液。
步骤四、氧化石墨烯海绵的制备：
选取浓度为17.5mg/ml的氧化石墨烯水溶液为原料制备石墨烯海绵，加入一定量的水稀释浓氧化石墨烯水溶液，配制氧化石墨烯分散液（10mg/ml）。使用铝为底板，聚四氟乙烯为模具，液氮为冷源对分散液进行定向冷冻，通过控制模具的尺寸，所加入氧化石墨烯浆料的量控制海绵的形状、大小。最后采用冷冻干燥法干燥冷冻的氧化石墨烯溶液1周，得到均匀的、不同浓度的氧化石墨烯海绵宏观体骨架。
步骤五、氧化石墨烯海绵的还原：
使用水合肼为还原剂对氧化石墨烯海绵进行还原，将氧化石墨烯海绵和过量的水合肼放入容器后密封，放入90℃烘箱中还原24h，得到石墨烯海绵，其中：每100cm3氧化石墨烯海绵加入30ml水合肼密封。
步骤六、剪切增稠液复合石墨烯海绵的制备：
将剪切增稠液与不同密度的石墨烯海绵混合。真空度设置为-0.3MPa，真空度可根据剪切增稠稀释液的浓度进行调控。抽真空过程中反复进行抽气/放气步骤，直到没有气泡从海绵中冒出，使剪切增稠稀释液完全进入石墨烯海绵的孔洞，1h后将充满剪切增稠液的石墨烯海绵取出，放入60℃烘箱中真空干燥12h，得到剪切增稠液复合石墨烯海绵。最后根据测试条件，用壁纸刀将复合海绵切割成理想形状及厚度。
实施例3
一种新型剪切增稠液复合石墨烯海绵，其采用如下步骤制备得到：
步骤一、剪切增稠液的制备：
采用机械搅拌法进行剪切增稠液的制备，具体步骤如下：制备前，将SiO2粉末进行90℃干燥12h，密封保存备用；分散介质选择聚乙二醇400，设置聚乙二醇初始质量为50g，乙醇的质量为20g，将聚乙二醇与酒精进行混合，搅拌均匀；将33g SiO2粉末分10次加入到聚乙二醇/酒精混合液中进行机械搅拌，得到SiO2质量分数为40%的SiO2/PEG400剪切增稠液，其中：机械搅拌器转速设置为1500r/min，根据混合液的粘度可灵活调整，每次的搅拌时间不少于5min。
步骤二、剪切增稠液的提纯：
为了精准控制剪切增稠流体中SiO2的含量，需要对剪切增稠流体进行提纯，具体方法为：将剪切增稠液放入60℃烘箱中干燥，然后在90℃烘箱中继续干燥，直至两次称量质量不变。
步骤三、剪切增稠液的稀释与均匀化：
剪切增稠液中SiO2含量过高时，液体的流动性较差，使用前需用一定的质量比用乙醇进行稀释，加入乙醇的质量比设置为乙醇/剪切增稠液为1:2；将混合物在频率为80KHz下超声分散6h，配制成均匀的剪切增稠稀释液。
步骤四、氧化石墨烯海绵的制备：
选取浓度为17.5mg/ml的氧化石墨烯水溶液为原料制备石墨烯海绵，加入一定量的水稀释浓氧化石墨烯水溶液，配制氧化石墨烯分散液（10mg/ml）。使用铝为底板，聚四氟乙烯为模具，液氮为冷源对分散液进行定向冷冻，通过控制模具的尺寸，所加入氧化石墨烯浆料的量控制海绵的形状、大小。最后采用冷冻干燥法干燥冷冻的氧化石墨烯溶液1周，得到均匀的、不同浓度的氧化石墨烯海绵宏观体骨架。
步骤五、氧化石墨烯海绵的还原：
使用水合肼为还原剂对氧化石墨烯海绵进行还原，将氧化石墨烯海绵和过量的水合肼放入容器后密封，放入90℃烘箱中还原24h，得到石墨烯海绵，其中：每100cm3氧化石墨烯海绵加入30ml水合肼密封。
步骤六、剪切增稠液复合石墨烯海绵的制备：
将剪切增稠液与不同密度的石墨烯海绵混合。真空度设置为-0.3MPa，真空度可根据剪切增稠稀释液的浓度进行调控。抽真空过程中反复进行抽气/放气步骤，直到没有气泡从海绵中冒出，使剪切增稠稀释液完全进入石墨烯海绵的孔洞，1h后将充满剪切增稠液的石墨烯海绵取出，放入60℃烘箱中真空干燥12h，得到剪切增稠液复合石墨烯海绵。最后根据测试条件，用壁纸刀将复合海绵切割成理想形状及厚度。
将实施例1~实施例3中的剪切增稠液进行流变测试，不同SiO2质量分数的SiO2/PEG400剪切增稠液的稳态流变曲线如图1所示，从图中可以看出，随着体系中SiO2质量分数的增加，剪切增稠液的临界剪切速率减小；初始粘度，临界粘度，最大粘度，粘度变化增大，最大粘度的增大有利于提高材料的强度，增强防护能力，而粘度变化的增大突出了材料的刚/柔转化能力，体现了其力学上的灵活性。图2是制备得到的剪切增稠液复合石墨烯海绵材料的形貌图。
将实施例3得到的剪切增稠液增强石墨烯海绵在不同压缩速率下进行测试，图3是在不同压缩速率下的应力应变曲线，其中石墨烯海绵的密度为9.2g/cm3，剪切增稠液中SiO2质量分数为40%，由图中可见，在20%的压缩应变下，随着剪切速率的增大，材料的强度发生了巨幅的提高，由1%/s下的0.013MPa增强到了200%/s下的0.2MPa。通过观察应力应变曲线的斜率，也可以发现材料的刚度也是发生了巨幅的增大。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料，其特征在于：其包括石墨烯海绵和剪切增稠液，所述剪切增稠液渗透到石墨烯海绵的内部；所述剪切增稠液的成分包括SiO2。
2.一种如权利要求1所述的剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法，其特征在于：其包括以下步骤：
步骤S1，制备剪切增稠液，在剪切增稠液加入溶剂进行稀释，分散后得到剪切增稠稀释液；
步骤S2，制备氧化石墨烯海绵，还原得到石墨烯海绵；
步骤S3，将剪切增稠稀释液与石墨烯海绵混合，使剪切增稠流体充分进入石墨烯海绵的内部，得到充满剪切增稠液的石墨烯海绵，然后将其真空干燥，得到剪切增稠液复合石墨烯海绵。
3.根据权利要求2所述的剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述剪切增稠液包括SiO2、分散介质和溶剂，所述SiO2的质量分数为20~40%。
4.根据权利要求3所述的剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法，其特征在于，步骤S1包括：将SiO2干燥，在聚乙二醇中加入乙醇溶剂，得到聚乙二醇/酒精混合液，将SiO2分次加入聚乙二醇/酒精混合液中进行搅拌，得到剪切增稠液；
所述SiO2干燥的温度为80~100℃，时间为8~16h；搅拌的转速为500~3000r/min。
5.根据权利要求3所述的剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法，其特征在于，在稀释之前，还包括对剪切增稠液进行干燥提纯。
6.根据权利要求5所述的剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法，其特征在于，所述干燥提纯包括：先在50~70℃烘干10~14h，然后在80~100℃下干燥至恒重。
7.根据权利要求5所述的剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法，其特征在于，对剪切增稠液进行干燥提纯后，加入乙醇作为溶剂进行稀释时，乙醇与剪切增稠液的质量比为1:1~3；
步骤S1中，采用超声波进行分散，所述超声波的频率为10~100KHz，时间为1~12h。
8.根据权利要求2所述的剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法，其特征在于，步骤S2包括：采用液氮为冷源对氧化石墨烯分散液进行冷冻，采用冷冻干燥法干燥冷冻的氧化石墨烯溶液，得到氧化石墨烯海绵宏观体；采用水合肼为还原剂对氧化石墨烯海绵进行还原，得到石墨烯海绵。
9.根据权利要求8所述的剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯分散液的浓度为5~10mg/ml；所述干燥冷冻的时间为0.5~2周；采用水合肼为还原剂对氧化石墨烯海绵进行还原时，每100cm3氧化石墨烯海绵中加入15~35ml水合肼后进行密封，还原的温度为80~100℃，还原时间为16~30h。
10.根据权利要求2~9任意一项所述的剪切增稠液复合石墨烯海绵防护材料的制备方法，其特征在于，将剪切增稠稀释液与石墨烯海绵混合后抽真空，使剪切增稠流体充分进入石墨烯海绵的内部；其中，所述抽真空的真空度为-0.3~-0.1MPa，抽真空过程中反复进行抽气/放气的步骤，直到没有气泡从海绵中冒出；所述真空干燥的温度为50~70℃，时间为10~14h。
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