CN110652460B - 含有亚油酸的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种组合物,其使含有亚油酸的组合物的香气经时稳定性提升且也使脂质体的稳定性提升并且抑制使用时的粘度降低。根据本发明,可提供一种组合物,其包含:(A)包含亚油酸的脂质体、(B)氨甲环酸、(C)羧基乙烯基聚合物、以及(D)氢氧化钠和/或氢氧化钾。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有亚油酸(linoleic acid)的组合物。
背景技术
期待美白效果等而将亚油酸调配至外用组合物(例如化妆品、外用医药品等)中。但是,已知亚油酸的经时稳定性差,存在调配有亚油酸的组合物着色或产生异味的情况。作为至此为止所研究的提升亚油酸等多价不饱和脂肪酸的经时稳定性的技术,例如可列举:调配丁香酚(eugenol)、异丁香酚(isoeugenol)、维生素K等的技术(专利文献1);将多价不饱和脂肪酸类酯化来进行调配的技术(专利文献2~专利文献4);将包含含有高度不饱和脂肪酸的脂质的内容物制成封入有氮气的气溶胶(aerosol)的技术(专利文献5);对亚油酸等调配L-抗坏血酸(L-ascorbic acid)的2-O-烷基醚衍生物的技术(专利文献6)等。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开昭63-72654号公报
[专利文献2]日本专利特开2007-126438号公报
[专利文献3]日本专利特开2007-269683号公报
[专利文献4]日本专利特开2007-269684号公报
[专利文献5]日本专利特开平8-81326号公报
[专利文献6]日本专利特开2005-120023号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
鉴于含有亚油酸的组合物中存在保存中产生异味、或香料的香气扩散受到抑制这样的香气方面的问题,本发明的课题在于提供一种组合物,所述组合物不仅进一步提高含有亚油酸的组合物的香气的经时稳定性、不产生异味,而且含有亚油酸的脂质体(lipidosome)的稳定性高、且抑制使用时的粘性降低。
[解决问题的技术手段]
本发明人们鉴于所述情况反复进行努力研究,结果令人惊奇地发现如下组合物:通过在使脂质体中含有亚油酸的状态下调配氨甲环酸(tranexamic acid),进而并用羧基乙烯基聚合物,且使用氢氧化钠或者氢氧化钾将组合物的pH调整为特定的范围,由此,与调配亚油酸的情况下的组合物相比较,香气的经时稳定性飞跃性地提升并且可实现脂质体的高稳定性,抑制使用时的粘度降低,从而完成了本发明。
本发明包含例如以下的项1~项7所述的组合物等。
项1.
一种组合物,其含有下述所示的(A)成分~(D)成分,且pH为6~7.4,
(A)含有亚油酸的脂质体
(B)氨甲环酸
(C)羧基乙烯基聚合物
(D)氢氧化钠和/或氢氧化钾。
项2.
根据项1所述的组合物,其中,相对于组合物总量,亚油酸的含量为0.01质量%~1质量%。
项3.
根据项1或项2所述的组合物,其中,相对于组合物总量,氨甲环酸的含量为1质量%~2质量%。
项4.
根据项1或项2所述的组合物,其pH为6.3~7.1。
项5.
根据项1或项2所述的组合物,其为外用组合物。
项6.
根据项1或项2所述的组合物,其中,相对于组合物总量,羧基乙烯基聚合物的含量为0.15质量%~0.35质量%。
项7.
根据项1或项2所述的组合物,其是使(A)成分分散于包含(B)成分~(D)成分的分散介质中而成。
[发明的效果]
本发明的组合物通过在调配有含有亚油酸的脂质体的组合物中并用氨甲环酸、羧基乙烯基聚合物,且使用氢氧化钠和/或氢氧化钾将组合物的pH调整为特定的范围,可提升组合物的香气经时稳定性,并且提升脂质体的稳定性,且还抑制使用时的粘度降低。
具体实施方式
本发明的组合物含有以下的(A)成分~(D)成分。
(A)含有亚油酸的脂质体
(B)氨甲环酸
(C)羧基乙烯基聚合物
(D)氢氧化钠和/或氢氧化钾
而且,本发明的组合物优选为是使(A)成分分散于包含(B)成分~(D)成分的分散介质(连续相)中而成。即,本发明的组合物优选为脂质体的分散体系,且成分(B)~成分(D)包含于分散介质中,成分(A)为分散质。
本申请所述的“含有亚油酸的脂质体”是指在主要由脂质双层膜形成的脂质囊泡(脂质体)的结构体中包含亚油酸的状态。优选为以封入至由作为脂质双层膜的脂质体膜包围的空间中的状态存在,可与脂质体膜的构成成分并存,可存在于构成多层膜脂质体的多层膜之间,也可以附着或者结合于构成脂质体的脂质双层膜中位于最外侧的膜的表面的形态存在,还可存在于所述的全部或一部分中。本申请中,“含有亚油酸的脂质体”有时表述为“经脂质体化的亚油酸”、“内包有亚油酸的脂质体”、“亚油酸脂质体”、“脂质体化亚油酸”。
本发明中所使用的脂质体优选为包含卵磷脂(lecithin)作为构成成分(尤其是膜构成成分)。作为卵磷脂,可例示:大豆卵磷脂、玉米卵磷脂、棉籽油卵磷脂、蛋黄卵磷脂、蛋白卵磷脂等。另外,也可使用卵磷脂衍生物来代替卵磷脂,或除卵磷脂以外还使用卵磷脂衍生物。作为卵磷脂衍生物,可例示:氢化卵磷脂;或将聚乙二醇、氨基聚糖类等导入至所述例示的卵磷脂中的磷脂质中而成的化合物。其中,优选为大豆卵磷脂、蛋黄卵磷脂、氢化大豆卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂,特别优选为大豆卵磷脂及氢化大豆卵磷脂。另外,还可优选地使用提高了卵磷脂中所存在的磷脂质(例如磷脂酰胆碱(phosphatidylcholine)、磷脂酰丝氨酸(phosphatidylserine)、磷脂酰乙醇胺(phosphatidyl ethanolamine)、磷脂酰肌醇(phosphatidylinositol)、磷脂酰甘油(phosphatidylglycerol)、鞘磷脂(sphingomyelin)等)的纯度的精制卵磷脂。这些卵磷脂或卵磷脂衍生物可使用一种或将两种以上组合使用。
本发明的亚油酸还可使用含有碳数为12~18的饱和脂肪酸或碳数为18~22的多价不饱和脂肪酸的脂肪酸混合物(以下,简记作“脂肪酸混合物”)。脂肪酸混合物的亚油酸含量优选为高,具体而言,相对于脂肪酸混合物总量,亚油酸优选为90质量%以上,更优选为95质量%以上,最优选为99质量%以上的情况。再者,作为所述碳数18~22的多价不饱和脂肪酸的具体例,可列举:亚油酸、α-亚麻酸(α-linolenic acid)、γ-亚麻酸、二高-γ-亚麻酸(dihomo-γ-linolenic acid)、花生四烯酸(arachidonic acid)、二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid)、二十二碳六烯酸(docosahexaenoic acid)等。
相对于本发明的组合物的总量,亚油酸的含量优选为0.01质量%~1质量%,更优选为0.05质量%~0.5质量%,进而优选为0.08质量%~0.2质量%,最优选为0.09质量%~0.11质量%。若亚油酸的含量为0.01质量%以上,则通过使用本发明的组合物,可更进一步效率良好地获得美白效果,另一方面,当超过1质量%时,有可能产生如下问题:因保管条件不同,随时间变化产生异味、或明显阻碍香料的香气扩散等,故欠佳。
脂质体分散液的制造方法并无特别限定,可使用常规方法。例如可例示:
(1)将磷脂质、亚油酸、其他含有成分等均匀地混合后,利用包含pH调整剂、多元醇、糖类等的水溶液进行水合,而形成脂质体的方法;
(2)使磷脂质、亚油酸、其他含有成分溶解于醇、多元醇等中,利用包含pH调整剂、多元醇、糖类等的水溶液进行水合,而制备脂质体的方法;
(3)使用超声波、弗氏压碎器(french press)或均化器,使磷脂质、亚油酸、其他含有成分在水中复合化,而制备脂质体的方法;
(4)使磷脂质、亚油酸、其他含有成分混合溶解于乙醇中,将此乙醇溶液添加至氯化钾水溶液中后去除乙醇,而制备脂质体的方法等。
这些制造方法中,含有亚油酸的脂质体以分散于包含水的水性溶剂连续层的状态的分散液的形式获得。
在所述脂质体分散液的制造时,可调配高分子、蛋白质及其水解物、粘多糖(mucopolysaccharide)类等。即,也可调配高分子、蛋白质及其水解物、粘多糖类等来制造含有亚油酸的脂质体的分散液。作为所调配的高分子,可例示:羧基乙烯基聚合物、黄原胶、海藻酸钠、纤维素衍生物等,但并不限定于这些。其中,优选为黄原胶、或羟基乙基纤维素,最优选为羟基乙基纤维素。这些高分子等可使用一种或将两种以上组合使用。高分子的调配量并无特别限定,相对于脂质体分散液总量为0.001质量%~20质量%,优选为0.01质量%~10质量%,特别优选为0.05质量%~5质量%。作为蛋白质及其水解物,可例示:胶原蛋白、弹性蛋白、角蛋白、酪蛋白等蛋白质、这些蛋白质的水解物、所述水解物的盐、所述水解物的酯、或者所述水解物的酶处理物等。蛋白质及其水解物的调配量并无特别限定,相对于脂质体分散液总量为0.001质量%~5质量%,优选为0.01质量%~1质量%。作为粘多糖,可例示:硫酸软骨素(chondroitin sulfate)、透明质酸、硫酸皮肤素(dermatansulfate)、硫酸乙酰肝素(heparan sulfate)、硫酸粘液素(mucoitin sulfate)、肝素与其衍生物、及它们的盐类等。这些中,特别优选为硫酸软骨素、透明质酸及它们的钠盐。粘多糖的调配量并无特别限定,相对于脂质体分散液总量为0.0005质量%~5质量%,优选为0.001质量%~1质量%,更优选为0.005质量%~0.5质量%,最优选为0.01质量%~0.1质量%。
相对于本发明的组合物总量,氨甲环酸的含量可调配0.1质量%~10质量%,更优选为0.1质量%~5质量%,最优选为1质量%~2质量%。若氨甲环酸的含量为0.1质量%以下,则有可能无法充分地获得本发明的效果,当超过10质量%时,有无法获得仅进行调配的效果之虞,故欠佳。
为了在组合物的pH为6~7.4的范围内获得组合物的优选粘度即1万厘泊(centipoise)~5万厘泊(20℃),相对于本发明的组合物总量,羧基乙烯基聚合物的含量优选为1质量%以下。特别是在将组合物的粘度设为2万厘泊~4万厘泊(20℃)、将氨甲环酸的含量设为1质量%~2质量%的情况下,羧基乙烯基聚合物的含量优选为0.15质量%~0.35质量%。
本发明中,出于调整组合物的pH及粘度的目的而使其含有氢氧化钠和/或氢氧化钾(以下,有时记作“氢氧化钠等”)。组合物的pH的调整目标值为6~7.4,优选为6.3~7.1,最优选为6.9~7.1。而且,组合物的粘度的调整目标值为1万厘泊~5万厘泊,若考虑到组合物使用的极其方便性,则最优选为2万厘泊~3万厘泊。为了实现这些调整值,相对于组合物总量,氢氧化钠等的含量优选为1质量%以下,更优选为0.05质量%~0.5质量%,最优选为0.1质量%~0.3质量%。但是,在即使调整氢氧化钠等的含量也不能使两者并存的情况下,通过调整羧基乙烯基聚合物的含量来解决。因此,羧基乙烯基聚合物与氢氧化钠等的含量的比率变得重要。在此,组合物的粘度测定是将组合物放入直径约5cm的120ml~150ml容量的圆筒形玻璃容器中,在20℃下经恒温化后,使用B型粘度计,将旋转开始后60秒后的值设为测定值。另外,作为转子的选定基准,选定测定值处于满量程范围(full scale range)(在该条件下可测量的最大粘度)的30%~70%范围内。另外,组合物的pH的测定是使用复合型玻璃pH电极,将电极直接浸渍于恒温化为20℃的组合物中,将浸渍2分钟后的pH值设为测定值。
本发明的组合物例如可通过如下方式进行制造:基于常规方法制备包含氨甲环酸((B)成分)、羧基乙烯基聚合物((C)成分)及氢氧化钠和/或氢氧化钾((D)成分)的组合物,接着,均匀调配另行制备的含有亚油酸的脂质体((A)成分)。再者,关于(A)成分,可使用脂质体分散液,作为其分散介质,优选为使用水或含有醇类等的水溶性溶剂的水。
还可在无损本发明的效果的范围内,在本发明的组合物中调配(A)成分~(D)成分以外的成分。作为可调配的成分,例如可列举:表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、油成分、着色剂、抗氧化剂、金属封锁剂、防腐剂、pH调整剂、清凉剂、香料、紫外线吸收·散射剂、抗氧化剂、药效成分等。
作为表面活性剂,优选为非离子性表面活性剂,可列举:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚甘油脂肪酸酯活性剂等,其中,优选为:六甘油单月桂酸酯、六甘油单肉豆蔻酸酯、六甘油单硬脂酸酯、六甘油单油酸酯、十甘油单月桂酸酯、十甘油单油酸酯、十甘油单亚油酸酯、十甘油单异硬脂酸酯等六甘油脂肪酸酯、十甘油脂肪酸酯。这些表面活性剂可单独使用或将两种以上组合使用。
作为保湿剂,可列举:以丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、异戊二烯二醇、甘油、二甘油、乙二醇、聚乙二醇等为代表的多元醇类、山梨糖醇等糖醇类、透明质酸、粘多糖、氨基酸、三甲基甘氨酸、蛋白质水解物、植物提取物、微生物代谢物等。这些保湿剂可单独使用或将两种以上组合使用。
作为水溶性高分子,可列举:纤维素衍生物、黄原胶、聚乙烯基吡咯烷酮、(丙烯酸酯类/衣康酸硬脂醇聚醚-20)共聚物、(丙烯酸酯类/丙烯酸烷基酯(C10-30))交联聚合物、(丙烯酸酯类/丙烯酸棕榈油醇聚醚-25)共聚物、(丙烯酸酯类/衣康酸鲸蜡醇聚醚-20)共聚物、(丙烯酸酯类/甲基丙烯酸烷基酯(C12-22))共聚物、(丙烯酸酯类/甲基丙烯酸山嵛醇聚醚-25)共聚物、(丙烯酸酯类/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚-20)交联聚合物、琼脂、果胶、结冷胶(gellan gum)、明胶、粘土矿物等。这些水溶性高分子可单独使用或将两种以上组合使用。
作为油成分,可列举:动物油、植物油、烃油、酯油、蜡(wax)类、蜡类、凡士林、高级醇、高级脂肪酸、硅酮油及其衍生物、精油等。这些油成分可单独使用或将两种以上组合使用。
本发明的组合物优选为用作外用组合物(适用于皮肤的组合物)。作为外用组合物,例如可例示:医药组合物、准药品组合物、及化妆品组合物。特别优选为以作为具有肌肤的美白效果的医药品或准药品、化妆品的外用组合物(即,美白用外用组合物)的形式来使用。作为剂型,并无特别限定,可列举面膜、膏、软膏、霜剂、凝胶、洗剂、乳液、美容液、化妆水、喷雾剂等。
当将本发明的组合物用作外用组合物时,适用对象并无特别限定,优选为欲预防皮肤色素沉积的人或欲排除已沉积的皮肤色素(皮肤的美白)的人。
[实施例]
以下,说明本发明的实施例,但本发明并不限定于下述的示例。再者,以下只要无特别说明,则“%”表示“质量%”。
调配有含有亚油酸的脂质体的组合物的香气经时稳定性试验
依据日本专利特开平11-1423的实施例3的方法,进行含有亚油酸的脂质体的分散液(含有亚油酸的脂质体A)的制备。具体而言,将大豆卵磷脂、亚油酸及dl-α-生育酚与1,3-丁二醇均匀地混合,向其中加入精制水,利用弗氏压碎器进行处理,从而制备脂质体分散液(亚油酸含量为0.5%)。再者,以相对于所述脂质体分散液总量,含有4质量%的大豆卵磷脂、0.05质量%的dl-α-生育酚、4质量%的1,3-丁二醇的方式,在制备时使用各成分。
而且,如下述表1所示的配方那样,依据常规方法将各成分混合,制造各组合物(实施例1及比较例1)。再者,表1中的各成分的数值表示调配量(质量%)。
比较例1是调配2质量%的L-抗坏血酸2-葡糖苷来代替调配2质量%的氨甲环酸的例子。
[表1]
实施例1 | 比较例1 | |
含有亚油酸的脂质体A | 20 | 20 |
氨甲环酸 | 2 | 0 |
羧基乙烯基聚合物 | 0.3 | 0.3 |
氢氧化钾 | 0.17 | 0.17 |
d-δ-生育酚 | 0.05 | 0.05 |
L-抗坏血酸2-葡糖苷 | 0 | 2 |
聚甘油月桂酸酯-10 | 0.5 | 0.5 |
角鲨烷 | 3 | 3 |
1,3-丁二醇 | 3.5 | 3.5 |
甘油 | 1 | 1 |
聚二甲基硅氧烷(dimethicone) | 0.3 | 0.3 |
对羟基苯甲酸甲酯(methylparaben) | 0.2 | 0.2 |
香料 | 0.1 | 0.1 |
精制水 | 剩余部分 | 剩余部分 |
合计 | 100 | 100 |
通过香气专业评价测试人员的感官评价,来实施各组合物制造后在40℃下放置3个月后的组合物的香气经时稳定性的评价。作为对照品,使用在相同期间在-5℃下保存的组合物。其结果,关于实施例,即使在40℃下放置3个月后,也完全未确认到异味的产生,且调配于组合物中的香料的香气扩散较比较例更强,与-5℃下的放置品的对照为同等程度。另外,特别是关于花香(floral)系的香气,也确认到所述结果显著。
调配有含有亚油酸的脂质体的组合物中的磷脂质的经时稳定性试验
使用常规方法制备表2所示的组成的含有亚油酸的脂质体的分散液。将所制备的分散液调配至表3所示的组合物中,从而制备实施例2~实施例4及比较例2的组合物。在将所制备的组合物密封于玻璃容器中后,在40℃下放置6个月。放置后,使用高效液相色谱质量分析计,按照常规方法对卵磷脂进行定量。求出所获得的色谱图中相当于卵磷脂的峰值的峰值面积,从而算出以实施例2的峰值面积为基准的相对比率。将其结果示于表3中。
[表2]
调配量 | |
亚油酸 | 4 |
羟基乙基纤维素 | 1 |
卵磷脂 | 8 |
胶原蛋白 | 0.5 |
硫酸软骨素钠 | 0.1 |
生育酚 | 0.1 |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.5 |
精制水 | 剩余部分 |
合计 | 100 |
[表3]
实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 比较例2 | |
含有亚油酸的脂质体分散液 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
氨甲环酸 | 1 | 1 | 1 | 1 |
羧基乙烯基聚合物 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
氢氧化钾 | 0.17 | 0.11 | 0.08 | 0.03 |
生育酚 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
浓缩甘油 | 15 | 15 | 15 | 15 |
1,3-丁二醇 | 5 | 5 | 5 | 5 |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
精制水 | 剩余部分 | 剩余部分 | 剩余部分 | 剩余部分 |
合计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
放置开始时的pH | 7.04 | 6.26 | 5.99 | 5.63 |
放置开始时的粘度(cps) | 33300 | 37400 | 36400 | 34900 |
40℃下放置6个月后的pH | 6.54 | 6.03 | 5.77 | 5.49 |
40℃下放置6个月后的粘度(cps) | 20400 | 22700 | 21600 | 21200 |
卵磷脂峰值面积的相对比 | 1.00 | 0.89 | 0.86 | 0.80 |
评价结果 | ◎ | ◎~○ | ○ | × |
如表3所示那样可知,pH越低则卵磷脂的稳定性越差。根据本结果可知,本发明的组合物的pH值需要至少为5.99以上。
调配有含有亚油酸的脂质体的组合物相对于盐的粘度变化
按照常规方法来制备表2所示的组成的含有亚油酸的脂质体的分散液。将所制备的分散液调配至表4所示的组合物中,从而制备实施例5、比较例3及比较例4的组合物,并测定粘度(20℃)。接着,向所制备的组合物中添加一定量的1%氯化钠水溶液,充分地混合且均匀化后,测定粘度(20℃)。将研究结果示于表5中。
[表4]
实施例5 | 比较例3 | 比较例4 | |
含有亚油酸的脂质体分散液 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
氨甲环酸 | 1 | 0 | 1 |
羧基乙烯基聚合物 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
氢氧化钾 | 0.17 | 0.17 | 0 |
精制水 | 剩余部分 | 剩余部分 | 剩余部分 |
合计 | 100 | 100 | 100 |
放置开始时的pH | 7.35 | 7.50 | 5.51 |
[表5]
如表5所示那样可知,在将羧基乙烯基聚合物、氨甲环酸、氢氧化钾全部并用的情况下,组合物相对于氯化钠的粘度降低得到抑制。
以下,示出本发明的组合物的配方例。再者,以下只要无特别说明,“%”表示“质量%”。另外,脂质体分散液中所包含的除脂质体以外的成分全部包含于连续相中。
配方例1美容液
配方例2乳液
配方例3霜剂
配方例4化妆水
配方例5化妆水
Claims (6)
1.一种组合物,其含有下述所示的(A)成分~(D)成分,且pH为6.3~7.1,
(A)含有亚油酸的脂质体
(B)氨甲环酸
(C)羧基乙烯基聚合物
(D)氢氧化钠和/或氢氧化钾。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,相对于组合物总量,亚油酸的含量为0.01质量%~1质量%。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,相对于组合物总量,氨甲环酸的含量为1质量%~2质量%。
4.根据权利要求1或2所述的组合物,其为外用组合物。
5.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,相对于组合物总量,羧基乙烯基聚合物的含量为0.15质量%~0.35质量%。
6.根据权利要求1或2所述的组合物,其是使(A)成分分散于包含(B)成分~(D)成分的分散介质中而成。
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