CN110643203B - 一种易分散型氧化铁绿颜料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种易分散型氧化铁绿颜料及其制备方法，涉及颜料生产技术领域。本发明将酞菁蓝和氧化铁黄通过间歇搅拌的方法混合，得到氧化铁绿；将氧化铁绿分散于水中，得到氧化铁绿的悬浮液后加热，向其中加入硅酸钠的水溶液；然后调节所得混合液的pH值为6～12，依次经过滤和干燥后，得到包覆型氧化铁绿；将包覆型氧化铁绿分散于乙醇水溶液中，得到包覆型氧化铁绿的分散液；将包覆型氧化铁绿的分散液加热，向其中加入复合偶联剂的无水乙醇溶液，将所得混合溶液依次进行过滤和干燥，得到易分散型氧化铁绿；所述复合偶联剂为铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的混合物。本发明制备的氧化铁绿颜料在有机介质中分散性好，并具有良好的热稳定性。

Description

一种易分散型氧化铁绿颜料及其制备方法
技术领域
本发明涉及颜料生产技术领域，特别涉及一种易分散型氧化铁绿颜料及其制备方法。
背景技术
无机绿色颜料通常是以氧化铬作为发色剂，添加天然矿物原料及一些氧化物配制而成，如绿铬矿(Cr2O3)、铬钴绿(CoCr2O4)、钙铬榴石(Ca3Cr2[SiO4]3)、尖晶石((Co,Zn)(Cr,Al)2O4)和铬酸稀土RECrO3(RE＝Y,Nd和Sm)等。在具体使用过程中由于铬以不同价态氧化物形式存在，对气氛和温度非常敏感，难以使产品达到色调均匀；另外其颜色暗绿，难以改变为鲜艳的绿色；并且颜料中含有毒的铬离子，对人类健康和环境造成危害。
有机颜料酞菁绿具有耐光、耐候性好，着色力强，色泽鲜艳，色差小，展色性和流动性好等特点而广泛用于中高档环保外墙涂料、玩具漆、化妆品、办公用品、工艺品等领域。但是酞菁绿颜料价格较高，一吨价格在5～6万不等，并且其耐热性≤200℃，这就限制了其在建筑材料、油漆、塑料等行业产品着色中的应用。
氧化铁黄又称羟基氧化铁，简称铁黄，化学式为Fe2O3·H2O或α-FeOOH。铁黄的颜色随着晶粒大小不同而呈柠檬色到橙色，一般粒径在0.5～2μm之间，具有非常好的耐光性、耐候性和耐碱性，与其他黄色颜料相比，遮盖力更高，着色力也更强。将酞菁蓝颜料和氧化铁黄颜料结合，通过颜色调和制备出氧化铁绿颜料有望降低生产成本，代替氧化铬绿和酞菁绿颜料应用于地坪材料、建筑材料、油漆、塑料等行业，但是生产的氧化铁绿颜料存在一个突出的问题，即在有机介质中分散性较差，极易沉淀或絮凝，严重影响了最终的使用性能。因此，如何改善氧化铁绿颜料的分散性成为亟待解决的技术难题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种易分散型氧化铁绿颜料及其制备方法。本发明提供的制备方法能够有效提高氧化铁绿颜料在有机介质中的分散性。
为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：
本发明提供了一种易分散型氧化铁绿颜料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将酞菁蓝和氧化铁黄通过间歇搅拌的方法进行混合，得到氧化铁绿；
(2)将所述氧化铁绿分散于水中，得到氧化铁绿的悬浮液；
(3)将所述氧化铁绿的悬浮液加热，向其中加入硅酸钠的水溶液；然后调节所得混合液的pH值为6～12，依次经过滤和干燥后，得到包覆型氧化铁绿；
(4)将所述包覆型氧化铁绿分散于乙醇水溶液中，得到包覆型氧化铁绿的分散液；
(5)将所述包覆型氧化铁绿的分散液加热，向其中加入复合偶联剂的无水乙醇溶液，将所得混合溶液依次进行过滤和干燥，得到易分散型氧化铁绿；所述复合偶联剂为铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的混合物。
优选地，所述步骤(1)中酞菁蓝的质量为酞菁蓝和氧化铁黄总质量的12.5～20％。
优选地，所述步骤(1)中间歇搅拌的方法具体为：每搅拌1min，停止1min；搅拌的总时间为2～20min。
优选地，所述步骤(2)中分散的方法为超声分散；所述超声分散的时间为5min。
优选地，所述步骤(3)中加热的温度为60～90℃；以二氧化硅的质量计算，所述硅酸钠的质量为氧化铁绿质量的2～10％；所述干燥的温度为60～80℃。
优选地，所述步骤(4)中分散的方法为高速分散；所述高速分散的速度为1500～2500rpm，时间为30min。
优选地，所述步骤(5)中加热的温度为30～65℃；所述干燥的温度为60～80℃。
优选地，所述步骤(5)复合偶联剂中铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的质量比为2:0.1～0.1:2。
优选地，所述步骤(5)中复合偶联剂的质量为所述包覆型氧化铁绿质量的3～15％。
本发明提供了一种易分散型氧化铁绿颜料的制备方法，本发明将酞菁蓝和氧化铁黄通过间歇搅拌的方法进行混合，得到氧化铁绿；将所述氧化铁绿分散于水中，得到氧化铁绿的悬浮液；将所述氧化铁绿的悬浮液加热，向其中加入硅酸钠的水溶液；然后调节所得混合液的pH值为6～12，依次经过滤和干燥后，得到包覆型氧化铁绿；将所述包覆型氧化铁绿分散于乙醇水溶液中，得到包覆型氧化铁绿的分散液；将所述包覆型氧化铁绿的分散液加热，向其中加入复合偶联剂的无水乙醇溶液，将所得混合溶液依次进行过滤和干燥，得到易分散型氧化铁绿；所述复合偶联剂为铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的混合物。本发明通过间歇搅拌的方法将氧化铁黄和酞菁蓝结合得到氧化铁绿，然后通过湿化学表面处理在氧化铁绿表面依次包覆氧化硅和复合偶联剂，有效提高了颜料在有机介质中的分散性，从而满足颜料产品在地坪材料、建筑材料、油漆、塑料等行业的使用要求。并且，本发明提供的制备方法简单、能耗低。
本发明提供了以上方案所述制备方法制备的易分散型氧化铁绿颜料。本发明提供的氧化铁绿颜料在有机介质中分散性好，并且具有良好的热稳定性。
附图说明
图1为实施例1中氧化铁黄颜料和制备的易分散型氧化铁绿颜料的实物照片图和扫描电镜图；图1中(a)和(c)分别为氧化铁黄颜料的实物照片图和扫描电镜图，图1中(b)和(d)分别为制备的易分散型氧化铁绿颜料的实物照片图和扫描电镜图；
图2为实施例1中氧化铁黄和制备的分散型氧化铁绿的DTA图。
具体实施方式
本发明提供了一种易分散型氧化铁绿颜料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将酞菁蓝和氧化铁黄通过间歇搅拌的方法进行混合，得到氧化铁绿；
(2)将所述氧化铁绿分散于水中，得到氧化铁绿的悬浮液；
(3)将所述氧化铁绿的悬浮液加热，向其中加入硅酸钠的水溶液；然后调节所得混合液的pH值为6～12，依次经过滤和干燥后，得到包覆型氧化铁绿；
(4)将所述包覆型氧化铁绿分散于乙醇水溶液中，得到包覆型氧化铁绿的分散液；
(5)将所述包覆型氧化铁绿的分散液加热，向其中加入复合偶联剂的无水乙醇溶液，将所得混合溶液依次进行过滤和干燥，得到易分散型氧化铁绿；所述复合偶联剂为铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的混合物。
本发明将酞菁蓝和氧化铁黄通过间歇搅拌的方法进行混合，得到氧化铁绿。在本发明中，所述酞菁蓝的质量优选为酞菁蓝和氧化铁黄总质量的12.5～20％，更优选为15～18％。在本发明中，所述酞菁蓝优选为酞菁蓝bgs；本发明对所述酞菁蓝和氧化铁黄的来源没有特别的要求，采用本领域常规市售的相应颜料即可。在本发明中，所述间歇搅拌的方法具体优选为：每搅拌1min，停止1min；搅拌的总时间(不包括停止的时间)优选为2～20min。本发明优选将酞菁蓝和氧化铁黄置于高速粉碎机中进行所述间歇搅拌；本发明对所述高速粉碎机的转速没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的转速即可。本发明通过间歇搅拌的方法进行混合，方法简单、能耗低；一方面避免了持续搅拌过程因电机发热而造成的颜料团聚；另一方面避免了持续搅拌过程颜料粉体因离心力被甩至桶边缘，不能有效混合的问题。在间歇搅拌的过程中，所述酞菁蓝和氧化铁黄依靠氢键作用结合生成氧化铁绿；本发明将有机酞菁蓝颜料和无机氧化铁黄颜料复配，少量酞菁蓝的复配就能够得到绿色的颜料，降低了绿色颜料的生产成本。
得到氧化铁绿后，本发明将所述氧化铁绿分散于水中，得到氧化铁绿的悬浮液。在本发明中，所述氧化铁绿与水的用量比优选为1g：20～50mL。在本发明中，所述分散优选为超声分散；所述超声分散的时间优选为1～5min；本发明对所述超声分散的频率没有特别的要求，能够保证在所述时间内将氧化铁绿充分分散于水中即可。
得到氧化铁绿的悬浮液后，本发明将所述氧化铁绿的悬浮液加热，向其中加入硅酸钠的水溶液；然后调节所得混合液的pH值为6～12，依次经过滤和干燥后，得到包覆型氧化铁绿。在本发明中，所述加热的温度优选为60～90℃，更优选为70～80℃；所述加热的温度优选通过水浴的形式实现，即将氧化铁绿的悬浮液置于水浴锅中进行加热。在本发明中，所述硅酸钠的水溶液中硅酸钠的质量浓度优选为4～24％；以二氧化硅的质量计算，所述硅酸钠的质量优选为氧化铁绿质量的2～10％，更优选为5～6％。在本发明中，所述硅酸钠的水溶液的加入方式优选为滴加；所述滴加的速度优选为1滴/秒。滴加完成后，调节所得混合液的pH值为6～12，优选为8～10；调节pH之后，本发明还优选将混合液进行搅拌，所述搅拌的时间优选为0.5～4h。在所述pH条件下，硅酸钠水解生成二氧化硅，包覆在氧化铁绿表面。在本发明中，所述过滤的方法优选为抽滤。在本发明中，所述干燥的温度优选为60～80℃，更优选为70℃；本发明对所述干燥的时间没有特别的要求，能够将水分充分去除即可。干燥后，得到包覆型氧化铁绿，即在氧化铁绿表面包覆二氧化硅。
得到包覆型氧化铁绿后，本发明将所述包覆型氧化铁绿分散于乙醇水溶液中，得到包覆型氧化铁绿的分散液。在本发明中，所述包覆型氧化铁绿与乙醇水溶液的用量比优选为1g:50mL；所述乙醇水溶液的质量浓度优选为20％。在本发明中，所述分散的方法优选为高速分散；所述高速分散的速度优选为1500～2500rpm，时间优选为30min。
得到包覆型氧化铁绿的分散液后，本发明将所述包覆型氧化铁绿的分散液加热，向其中加入复合偶联剂的无水乙醇溶液，将所得混合溶液依次进行过滤和干燥，得到易分散型氧化铁绿；所述复合偶联剂为铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的混合物。在本发明中，所述加热的温度优选为30～65℃，更优选为40～50℃。在本发明中，所述复合偶联剂的无水乙醇溶液优选通过将复合偶联剂加入到无水乙醇溶液中经超声分散的方法得到；所述超声分散的时间优选为5～10min；所述复合偶联剂的无水乙醇溶液中复合偶联剂的质量浓度优选为20～50％。在本发明中，所述复合偶联剂中铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的质量比优选为2:0.1～0.1:2，更优选为2:1～1:2。在本发明中，所述复合偶联剂的无水乙醇溶液的加入方式优选为滴加；所述复合偶联剂的质量优选为所述包覆型氧化铁绿质量的3～15％。复合偶联剂的无水乙醇溶液滴加完成后，本发明优选将所得混合溶液进行搅拌；所述搅拌的时间优选为0.5～3h。在本发明中，所述过滤的方法优选为抽滤。在本发明中，所述干燥的温度优选为60～80℃，更优选为70℃。干燥后，得到易分散型氧化铁绿。本发明将复合偶联剂的无水乙醇溶液滴加到包覆型氧化铁绿的分散液中，氧化铁绿包覆二氧化硅后会提高其在水溶液中的分散性，表面会有更多的羟基，羟基有利于和所述复合偶联剂反应，从而提高氧化铁绿颜料在有机介质中的分散性。
本发明提供了以上所述易分散型氧化铁绿颜料的制备方法，本发明通过间歇搅拌的方法将氧化铁黄和酞菁蓝结合得到氧化铁绿，然后通过湿化学表面处理在氧化铁绿表面依次包覆氧化硅和复合偶联剂，有效提高了颜料在有机介质中的分散性，从而满足颜料产品在地坪材料、建筑材料、油漆、塑料等行业的使用要求。并且，本发明提供的制备方法简单、能耗低。
本发明提供了一种易分散型氧化铁绿颜料，由以上所述制备方法制备得到。本发明提供的氧化铁绿颜料在有机介质中分散性好，并且具有良好的热稳定。
下面结合实施例对本发明提供的易分散型氧化铁绿颜料及其制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
(1)以质量百分比计，将20％酞菁蓝bgs和80％氧化铁黄颜料(氧化铁黄颜料的实物照片图和扫描电镜图分别如图1(a)和图1(c)所示，氧化铁黄的Lab值分别为62.98，14.16，38.89)加入到高速粉碎机中；间歇搅拌，每搅拌1分钟，停止1分钟，共计搅拌时间为6分钟，得到氧化铁绿；
(2)将上述材料分散于水中，超声分散5分钟，置于水浴锅中，反应温度控制在60℃内；一定质量的硅酸钠固体(以二氧化硅质量计算，为氧化铁绿质量的8％)置于另一烧杯中配成150mL水溶液，以1滴/秒的速率匀速滴入氧化铁绿悬浮液中。滴定完全后，采用稀硫酸调节溶液的pH值为10，搅拌2h后抽滤，80℃内烘干得到包覆型氧化铁绿；
(3)将上述包覆型氧化铁绿分散于20％乙醇水溶液中，高速分散30分钟，配成溶液A；将占包覆型氧化铁绿质量7％的复合偶联剂(铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的质量比为2:1)加入到无水乙醇溶液中超声溶解5分钟，配成溶液B；然后将溶液B缓慢滴加到溶液A中，反应温度控制在65℃内，搅拌3h后抽滤，80℃内烘干得到易分散型氧化铁绿。
实施例1制备的易分散型氧化铁绿的Lab值分别为43.62，-8.54，7.71；其实物照片图和扫描电镜图分别如图1(b)和图1(d)所示；通过扫描电镜可以看出氧化铁黄为针状，而易分散型氧化铁绿为棒状。
氧化铁黄和实施例1制备的易分散型氧化铁绿的DTA图如图2所示；从图2中可以看出，易分散型氧化铁绿的热分解温度为314℃，相比于氧化铁黄的分解温度269℃有了显著的提高。
对实施例1制备的易分散型氧化铁绿的分散性进行测试：准确称取50mg实施例1待测样品置于100mL三氯甲烷溶液中，超声分散1min后静置3h，取上层液体用紫外可见分光光度计测量436nm处的吸光度，测试结果吸光度为0.608。835型号铁绿是常用的氧化铁绿颜料，在相同测试条件下测得其吸光度为0.307。颜料量一定时，吸光度大，分散性好，可见，实施例1制备的氧化铁绿颜料的分散性明显优于835型号铁绿。
实施例2
(1)以质量百分比计，将16.7％酞菁蓝bgs和83.3％氧化铁黄颜料(氧化铁黄颜料同于实施例1)加入到高速粉碎机中；间歇搅拌，每搅拌1分钟，停止1分钟，共计搅拌时间为10分钟，得到氧化铁绿；
(2)将上述材料分散于水中，超声分散5分钟，置于水浴锅中，反应温度控制在80℃内；一定质量的硅酸钠固体(以二氧化硅质量计算，为氧化铁绿质量的6％)置于另一烧杯中配成150mL水溶液，以1滴/秒的速率匀速滴入氧化铁绿悬浮液中。滴加完全后，采用稀硫酸调节溶液的pH值为10，搅拌2h后抽滤，80℃内烘干得到包覆型氧化铁绿；
(3)将上述包覆型氧化铁绿分散于20％乙醇水溶液中，高速分散30分钟，配成溶液A；将占包覆型氧化铁绿质量5％的复合偶联剂(铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的质量比为2:1)加入到无水乙醇溶液中超声溶解5分钟，配成溶液B；然后将溶液B缓慢滴加到溶液A中，反应温度控制在65℃内，搅拌3h后抽滤，80℃内烘干得到易分散型氧化铁绿。
实施例2制备的易分散型氧化铁绿的Lab值分别为41.65，-9.79，5.41，其实物照片图和扫描电镜图与图1(b)和图1(d)类似。
实施例2制备的易分散型氧化铁绿的热分解温度为311℃，相比于氧化铁黄的分解温度269℃有了显著提高。
采用实施例1的方法对实施例2制备的易分散型氧化铁绿的分散性进行测试，测试结果吸光度为0.594，大于835型号铁绿的吸光度(0.307)，说明实施例2制备的氧化铁绿颜料的分散性明显优于835型号铁绿。
实施例3
(1)以质量百分比计，将12.5％酞菁蓝bgs和87.5％氧化铁黄颜料(氧化铁黄颜料同于实施例1)加入到高速粉碎机中；间歇搅拌，每搅拌1分钟，停止1分钟，共计搅拌时间为10分钟，得到氧化铁绿；
(2)将上述材料分散于水中，超声分散5分钟，置于水浴锅中，反应温度控制在60℃内；一定质量的硅酸钠固体(以二氧化硅质量计算，为氧化铁绿质量的6％)置于另一烧杯中配成150mL水溶液，以1滴/秒的速率匀速滴入氧化铁绿悬浮液中。滴定完全后，采用稀硫酸调节溶液的pH值为10，搅拌2h后抽滤，80℃内烘干得到包覆型氧化铁绿；
(3)将上述包覆型氧化铁绿分散于20％乙醇水溶液中，高速分散30分钟，配成溶液A；将占包覆型氧化铁绿质量15％的复合偶联剂(铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的质量比为2:1)加入到无水乙醇溶液中超声溶解5分钟，配成溶液B；然后将溶液B缓慢滴加到溶液A中，反应温度控制在65℃内，搅拌3h后抽滤，80℃内烘干得到易分散型铁绿。
实施例3制备的易分散型氧化铁绿的Lab值分别为46.53，-6.7，12.57，其实物照片图和扫描电镜图与图1(b)和图1(d)类似。
实施例3制备的易分散型氧化铁绿的热分解温度为310.5℃，相比于氧化铁黄的分解温度269℃有了显著提高。
采用实施例1的方法对实施例3制备的易分散型氧化铁绿的分散性进行测试，测试结果吸光度为0.707，大于835型号铁绿的吸光度(0.307)，说明实施例3制备的氧化铁绿颜料的分散性明显优于835型号铁绿。
由以上实施例可以看出，本发明制备的氧化铁绿颜料在有机介质中分散性明显优于传统氧化铁绿颜料，为易分散型氧化铁绿颜料，并且制备的氧化铁绿颜料具有良好的热稳定。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种易分散型氧化铁绿颜料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将酞菁蓝和氧化铁黄通过间歇搅拌的方法进行混合，得到氧化铁绿；
(2)将所述氧化铁绿分散于水中，得到氧化铁绿的悬浮液；
(3)将所述氧化铁绿的悬浮液加热，向其中加入硅酸钠的水溶液；然后调节所得混合液的pH值为6～12，依次经过滤和干燥后，得到包覆型氧化铁绿；
(4)将所述包覆型氧化铁绿分散于乙醇水溶液中，得到包覆型氧化铁绿的分散液；
(5)将所述包覆型氧化铁绿的分散液加热，向其中加入复合偶联剂的无水乙醇溶液，将所得混合溶液依次进行过滤和干燥，得到易分散型氧化铁绿；所述复合偶联剂为铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的混合物；所述复合偶联剂中铝锆酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的质量比为2:0.1～0.1:2，所述复合偶联剂的质量为所述包覆型氧化铁绿质量的3～15％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中酞菁蓝的质量为酞菁蓝和氧化铁黄总质量的12.5～20％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中间歇搅拌的方法具体为：每搅拌1min，停止1min；搅拌的总时间为2～20min。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中分散的方法为超声分散；所述超声分散的时间为5min。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中加热的温度为60～90℃；以二氧化硅的质量计算，所述硅酸钠的质量为氧化铁绿质量的2～10％；所述干燥的温度为60～80℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中分散的方法为高速分散；所述高速分散的速度为1500～2500rpm，时间为30min。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中加热的温度为30～65℃；所述干燥的温度为60～80℃。
8.权利要求1～7任意一项所述制备方法制备的易分散型氧化铁绿颜料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114479551A (zh) * 2022-01-18 2022-05-13 宁波瑞联特油墨有限公司 一种高流平性光固化uv油墨及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1827707A (zh) * 2006-04-07 2006-09-06 上海铬黄颜料厂 二氧化硅包覆的改性中铬黄颜料及其制造方法
CN103421357A (zh) * 2013-07-10 2013-12-04 杭州弗沃德精细化工有限公司 一种具有高耐候性能的云母基珠光颜料的制备工艺

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8894980B2 (en) * 2007-11-19 2014-11-25 U.S. Cosmetics Corporation Wet cake composition for cosmetic products and methods of use
CN101225245A (zh) * 2008-01-31 2008-07-23 上海卓越纳米新材料股份有限公司 核壳型二氧化硅包覆纳米碳酸钙的制备方法
CN103540162B (zh) * 2012-07-17 2018-08-10 广州奥翼电子科技股份有限公司 使用有机颜料制备电泳粒子的方法
KR101465875B1 (ko) * 2013-04-30 2014-11-26 한종민 착색된 경량성 비금속광물 및 그 제조방법
CN103819938B (zh) * 2014-02-12 2016-06-01 铜陵瑞莱科技有限公司 一种含竹粉的氧化铁绿颜料
CN104497640A (zh) * 2014-12-26 2015-04-08 常熟洛克伍德颜料有限公司 一种酞菁蓝包覆氧化铁黄复合颜料的制备方法
CN105504883B (zh) * 2015-12-29 2018-01-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高耐温性氧化铁黄颜料的制备方法
CN108530949A (zh) * 2018-04-23 2018-09-14 浙江德清美史乐颜料科技有限公司 氧化铁绿着色粉末

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1827707A (zh) * 2006-04-07 2006-09-06 上海铬黄颜料厂 二氧化硅包覆的改性中铬黄颜料及其制造方法
CN103421357A (zh) * 2013-07-10 2013-12-04 杭州弗沃德精细化工有限公司 一种具有高耐候性能的云母基珠光颜料的制备工艺

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