CN110642986A - 支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于丙烯酸树脂技术领域，具体的涉及一种支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法。制备带有聚酯树脂末端的不饱和双键的聚酯中间体；聚酯中间体与丙烯酸单体进行自由基聚合反应，制备得到支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂。采用本发明所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，制得的丙烯酸树脂具有聚酯树脂的附着性、耐溶剂性、光泽、柔软性、耐冲击性好的优点，同时具有丙烯酸树脂的耐候性、硬度、耐药品性、干燥性等优秀物性，两者相互互补，最终形成完美物性，应用在汽车修复用涂料以及面漆中的二液型聚氨酯涂料中。
Description
技术领域
本发明属于丙烯酸树脂技术领域，具体的涉及一种支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法。
背景技术
汽车修复用涂料对产品的光泽度、机械物性以及化学物性均有较为严格的要求。机械物性是指表面硬度、耐摩擦性以及耐冲击性等，化学物性包括耐酸性、耐碱性、耐污染性、耐溶剂性和耐候性等。
一般的汽车修复用涂料是由丙烯酸系列的树脂和固化剂组成，使用聚氨酯固化剂的热固化性涂料。丙烯酸树脂虽然具有良好的干燥性、耐候性和硬度等，但是在颜料分散性、耐溶剂性、柔软性、附着性方面具有不可忽视的缺陷。
聚酯树脂，即以多元酸和多元醇(例如：脂肪族醇以及醇的混合物)为原料制作的聚酯树脂，比较难以应用在对光泽度、机械物性以及耐化学性要求比较高的汽车修复涂料等类似的面漆中，聚酯树脂具有干燥性差、耐候性差、耐污染性差以及硬度不足的缺点。
为了改进上述问题，现有技术中采用丙烯酸树脂与聚酯树脂混合的方法合成新的树脂，这样合成出来的树脂，固含量高、涂膜成型好，但聚酯树脂的分子量低导致其应用在产品上会出现干燥性差、耐污染性差以及耐溶剂性差的问题，并且根据聚酯树脂的分子量以及种类的不同会出现相容性不好的问题。
因此，亟需探索一种新型的由丙烯酸树脂与聚酯树脂混合制备新树脂的方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法。该制备方法将聚酯树脂的附着性、耐溶剂性、光泽、柔软性以及耐冲击性等物性与丙烯酸树脂的耐候性、干燥性、耐药品性、硬度以及溶剂相容性等物性相互补充，构成具有优秀物性的涂料的组成部分。
本发明所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备带有聚酯树脂末端的不饱和双键的聚酯中间体；
(2)聚酯中间体与丙烯酸单体进行自由基聚合反应，制备得到支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂。
其中：
步骤(1)制备的聚酯中间体是下列(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)中的一种，(I)-(V)的结构式如下所示：
其中X代表羧基，R1是H或甲基，R是聚酯多聚物的残基，m＝2～4。
步骤(2)制备得到的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂是下列(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)或(X)中的一种，(VI)-(X)的结构式如下所示：
其中A是为丙烯酸单体。
步骤(1)所述的聚酯中间体(I)-(V)均是由多元醇、多元酸与带有不饱和双键的单体进行缩聚反应制备得来的。
其中，所述的带有不饱和双键的单体是顺酐、乙二酸酸酐、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯或N-羟甲基丙烯酰胺中的两种及两种以上。
所述的多元醇是辛戊二醇、二甘醇、丙二醇、乙二醇、1，6-己二醇、乙烯甘醇、戊烷二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、甘油、二缩三乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或1，4-环乙二醇中的两种及两种以上。
所述的多元酸是己二酸、间苯二甲酸、苯酐、对苯二甲酸、癸二酸、琥珀酸、1，4-环己烷二甲酸、壬二酸、偏苯三酸酐、三羟甲基丙酸或苯甲酸中的两种及两种以上。
步骤(1)所述的聚酯中间体的制备，以多元醇、多元酸以及带有不饱和双键的单体的份数总和为100重量份计，带有不饱和双键的单体占原料总重量份数的0.01-15重量份，当带有不饱和双键的单体＜0.01重量份时，在丙烯酸多聚物上将不会形成充分的支链，但是，当带有不饱和双键的单体＞15重量份时，会使交联密度增加，分子量变大，容易产生凝胶。
步骤(1)所述的聚酯中间体的制备方法是下述两种方法中的一种：
第一种方法：将多元醇和多元酸在200-250℃的高温下进行反应，降温，然后投入带有不饱和双键的单体，在100-190℃下进行酯化反应，制备聚酯中间体；
第二种方法：将多元醇、多元酸以及带有不饱和双键的单体于200-250℃的温度下进行反应，制备聚酯中间体。
当带有不饱和双键的单体是顺酐或衣康酸中的一种或两种时，只能采用上述的第一种方法，不能采用第二种方法，如果采用第二种方法制备聚酯中间体时，那么原本应该在聚酯树脂末端形成的不饱和双键，将会在中间形成，这与本发明的宗旨不符，并且聚酯树脂带有一个以上的不饱和双键时，与丙烯酸树脂进行反应将会出现交联固化，所以顺酐和衣康酸只能使用上述第一种制备方法，当带有不饱和双键的单体是甲基丙烯酸、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯或N-羟甲基丙烯酰胺时，采用上述两种制备方法中的任意一种都是可行的。
为了应用聚酯树脂的优点和丙烯酸树脂的优点，单纯的丙烯酸树脂和聚酯树脂的混合，是无法得到良好的物性，所以为了克服这一难题，使用末端带有不饱和双键的聚酯树脂，合成在分子支链上带有聚酯的丙烯酸树脂，从而得到更优越的物性。而末端带有不饱和双键的聚酯中间体的使用量是2-60wt％，如果使用量＜2％，将完全不能展现聚酯的优点，但是如果使用量＞60％，那么会出现光泽不好，硬度、耐化学性、耐污染性降低的问题，不适用于汽车修补漆。
步骤(2)中所述的丙烯酸单体是A组分与B组分的混合物。
其中，所述的A组分是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苯乙烯、富马酸二丁酯、马来酸二甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸中的一种或几种。
其中，所述的B组分是丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯或4-羟丁基乙烯基醚中的一种或几种。
丙烯酸单体中，B组分占B组分与A组分质量和的0.5-25％，更优选的B组分占B组分与A组分质量和的3-15％，当B组分占比超过25％时，出现反应物的粘度增加，可操作性降低；当B组分占比不足0.5％时，与固化剂的交联密度会降低，所以为了提高交联密度，使用中间体聚酯树脂的比例较大。
单纯的丙烯酸树脂和聚酯树脂的混合，是无法得到优良物性的，所以为了克服这一难题，使用末端带有不饱和双键的聚酯树脂，合成在分子支链上带有聚酯的丙烯酸树脂，从而得到更优越的物性。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：
采用本发明所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，制得的丙烯酸树脂具有聚酯树脂的附着性、耐溶剂性、光泽、柔软性、耐冲击性好的优点，同时具有丙烯酸树脂的耐候性、硬度、耐药品性、干燥性等优秀物性，两者相互互补，最终形成完美物性，应用在汽车修复用涂料以及面漆中的二液型聚氨酯涂料中。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述。
下列实施例制备中采用的引发剂是AIBN、BPO、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化苯甲酸特丁酯或过氧化二叔丁基中的一种或两种及以上。
实施例1
(1)聚酯中间体1的制备
在四口反应瓶里加入三羟甲基丙烷(TMP)166.7g，辛戊二醇(NPG)269.3g，1，6-己二醇(1,6-HD)85.5g，间苯二甲酸(IPA)448.4g，己二酸169g，在氮气的环境下升温到210℃，保温进行酯化反应，酸值降到10mgKOH/g以下然后降温，在120℃加入甲苯328.5g，醋酸正丁酯328.5g以及马来酸酐52g，然后升温到115℃保温，酸值到达24-28mgKOH/g之间时结束反应，固体含量为60.3％，气泡粘度为O-P，即可制得酸值为25mgKOH/g的分子末端带有不饱和双键的聚酯树脂。
(2)支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备
四口反应瓶里加入聚酯中间体1 250g，二甲苯24.5g，过氧化二叔丁基2g，在氮气的环境下升温到125℃保温，往单体滴加罐里加入苯乙烯75g，甲基丙烯酸甲酯80g，甲基丙烯酸叔丁酯75g，甲基丙烯酸丁酯50g，丙烯酸-2-羟丙酯67.5g，甲基丙烯酸2.5g混合，在引发剂滴加罐中加入醋酸正丁酯60.5g，过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯43g，过氧化苯甲酸特丁酯5g混合；到达125℃后单体和引发剂同时滴加，8小时滴加完，当固含量达到70％以上，粘度没有变化时结束反应，制得改性丙烯酸树脂。
实施例2
(1)聚酯中间体2的制备
与实施例1中中间体1的合成方法相同，只是将其中的马来酸酐换成乙二酸酸酐64.7g，制得固含量为60.8％，气泡粘度为Q，酸值为23mgKOH/g的分子末端带有不饱和双键的聚酯树脂。
(2)支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备
四口反应瓶里加入中间体2 250g，二甲苯24.5g，二叔丁基过氧化物2g，在氮气的环境下升温到125℃保温，往单体滴加罐里加入苯乙烯75g，甲基丙烯酸甲酯80g，丙烯酸叔丁酯75g，甲基丙烯酸丁酯50g，丙烯酸-2-羟丙酯67.5g，甲基丙烯酸2.5g混合，在引发剂滴加罐中加入醋酸正丁酯60.5g，过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯43g，过氧化苯甲酸特丁酯5g混合；到达125℃后单体和引发剂同时滴加，8小时滴加完，当固含量达到70％以上，粘度没有变化时结束反应，制得改性丙烯酸树脂。
实施例3
(1)聚酯中间体3的制备
四口反应瓶里加入三羟甲基丙烷(TMP)167.3g，辛戊二醇(NPG)270.4g，1，6-己二醇(1,6-HD)85.9g，间苯二甲酸(IPA)386.5g，己二酸209.6g，甲基丙烯酸20g，在氮气的环境下升温到210℃保温进行酯化反应，酸值到达15mgKOH/g以下降温，在120℃以下加入甲苯328.5g，醋酸正丁酯328.5g稀释，从而得到固体含量为60.1％，气泡粘度为R-S，酸值为8mgKOH/g的分子末端带有不饱和双键的聚酯树脂。
(2)支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备
四口反应瓶里加入中间体3 250g，二甲苯24.5g，过氧化二叔丁基2g，在氮气的环境下升温到125℃保温，往单体滴加罐里加入苯乙烯75g，甲基丙烯酸甲酯80g，丙烯酸叔丁酯75g，甲基丙烯酸丁酯50g，丙烯酸-2-羟丙酯67.5g，甲基丙烯酸2.5g混合，在引发剂滴加罐中加入醋酸正丁酯60.5g，过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯43g，过氧化苯甲酸特丁酯5g混合；到达125℃后单体和引发剂同时滴加，8小时滴加完，当固含量达到70％以上，粘度没有变化后结束反应，制得改性丙烯酸树脂。
实施例4
(1)聚酯中间体4的制备
四口反应瓶里加入三羟甲基丙烷(TMP)167.8g，辛戊二醇(NPG)271.1g，1，6-己二醇(1,6-HD)86.1g，间苯二甲酸(IPA)387.9g，己二酸210.4g，丙烯酸16.8g，在氮气环境下升温到210℃，保温进行酯化反应，酸值到达15mgKOH/g以下后降温，在120℃以下加入甲苯328.5g，醋酸正丁酯328.5g进行稀释，从而得到固体含量为59.5％，气泡粘度为N-O，酸值为9mgKOH/g的分子末端带有不饱和双键的聚酯树脂。
(2)支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备
四口反应瓶里加入中间体4 250g，二甲苯24.5g，过氧化二叔丁基2g，在氮气的环境下升温到125℃保温，往单体滴加罐里加入苯乙烯75g，甲基丙烯酸甲酯80g，丙烯酸叔丁酯75g，甲基丙烯酸丁酯50g，丙烯酸-2-羟丙酯67.5g，甲基丙烯酸2.5g混合，在引发剂滴加罐中加入醋酸正丁酯60.5g，过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯43g，过氧化苯甲酸特丁酯5g混合；到达125℃后单体和引发剂同时滴加，8小时滴加完，当固含量达到70％以上，粘度没有变化后结束反应，制得改性丙烯酸树脂。
实施例5
(1)聚酯中间体5的制备
四口反应瓶里加入三羟甲基丙烷(TMP)166.2g，辛戊二醇(NPG)268.5g，1，6-己二醇(1,6-HD)76.2g，间苯二甲酸(IPA)382.9g，己二酸224.5g，丙烯酸-2-羟乙酯20.1g，在氮气的氛围下升温到210℃并保温进行酯化反应；酸值到达15mgKOH/g以下后降温到120℃以下，加入甲苯328.5g，醋酸丁酯328.5g进行稀释，从而制得固体含量为60.1％，气泡粘度结果为M-N，酸值为7mgKOH/g的分子末端带有不饱和双键的聚酯树脂。
(2)支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备
四口反应瓶里加入中间体5 250g，二甲苯24.5g，过氧化二叔丁基2g，在氮气的环境下升温到125℃保温，往单体滴加罐里加入苯乙烯75g，甲基丙烯酸甲酯80g，丙烯酸叔丁酯75g，甲基丙烯酸丁酯50g，丙烯酸-2-羟丙酯67.5g，甲基丙烯酸2.5g混合，在引发剂滴加罐中加入醋酸正丁酯60.5g，过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯43g，过氧化苯甲酸特丁酯5g混合；到达125℃后单体和引发剂同时滴加，8小时滴加完，当固含量达到70％以上，粘度没有变化后结束反应，制得改性丙烯酸树脂。
实施例6
(1)聚酯中间体6的制备
采用与实施例5中中间体5相同的合成方法，仅将其中的丙烯酸-2-羟乙酯，替换成丙烯酸-2-羟丙酯；从而合成得到固体含量为60％，气泡粘度结果为M-N，酸值为8mgKOH/g的分子末端带有不饱和双键的聚酯树脂。
(2)支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备
四口反应瓶里加入中间体6 250g，二甲苯24.5g，过氧化二叔丁基2g，在氮气的环境下升温到125℃保温，往单体滴加罐里加入苯乙烯75g，甲基丙烯酸甲酯80g，丙烯酸叔丁酯75g，甲基丙烯酸丁酯50g，丙烯酸-2-羟丙酯67.5g，甲基丙烯酸2.5g混合，在引发剂滴加罐中加入醋酸正丁酯60.5g，过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯43g，过氧化苯甲酸特丁酯5g混合；到达125℃后单体和引发剂同时滴加，8小时滴加完，当固含量达到70％以上，粘度没有变化后结束反应，制得改性丙烯酸树脂。
实施例7
(1)聚酯中间体7的制备
采用与实施例5中中间体5相同的合成方法，仅将其中的丙烯酸-2-羟乙酯，替换成4-羟基丁基丙烯酸酯；从而合成得到固体含量为60.3％，气泡粘度结果为L-M，酸值为8mgKOH/g的分子末端带有不饱和双键的聚酯树脂。
(2)支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备
四口反应瓶里加入中间体7 250g，二甲苯24.5g，过氧化二叔丁基2g，在氮气的环境下升温到125℃保温，往单体滴加罐里加入苯乙烯75g，甲基丙烯酸甲酯80g，丙烯酸叔丁酯75g，甲基丙烯酸丁酯50g，丙烯酸-2-羟丙酯67.5g，甲基丙烯酸2.5g混合，在引发剂滴加罐中加入醋酸正丁酯60.5g，过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯43g，过氧化苯甲酸特丁酯5g混合；到达125℃后单体和引发剂同时滴加，8小时滴加完，当固含量达到70％以上，粘度没有变化后结束反应，制得改性丙烯酸树脂。
实施例8
(1)聚酯中间体8的制备
采用与实施例5中中间体5相同的合成方法，仅将其中的丙烯酸-2-羟乙酯，替换成N-羟甲基丙烯酰胺；从而合成得到固体含量为60％，气泡粘度为R-S，酸值为8mgKOH/g的分子末端带有不饱和双键的聚酯树脂。
(2)支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备
四口反应瓶里加入聚酯中间体8 250g，二甲苯24.5g，过氧化二叔丁基2g，在氮气的环境下升温到125℃保温，往单体滴加罐里加入苯乙烯75g，甲基丙烯酸甲酯80g，丙烯酸叔丁酯75g，甲基丙烯酸丁酯50g，丙烯酸-2-羟丙酯67.5g，甲基丙烯酸2.5g混合，在引发剂滴加罐中加入醋酸正丁酯60.5g，过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯43g，过氧化苯甲酸特丁酯5g混合；到达125℃后单体和引发剂同时滴加，8小时滴加完，当固含量达到70％以上，粘度没有变化后结束反应，制得改性丙烯酸树脂。
对比例1
(1)聚酯中间体9的制备
采用与实施例1中中间体1相同的合成方法，但是不加入马来酸酐，正常结束反应，合成出固含量为59.2％，气泡粘度为K，酸值为5mgKOH/g的饱和聚酯树脂。
(2)丙烯酸树脂的制备
四口反应瓶里加入中间体9 250g，二甲苯24.5g，过氧化二叔丁基2g，在氮气的环境下升温到125℃保温，往单体滴加罐里加入苯乙烯75g，甲基丙烯酸甲酯80g，丙烯酸叔丁酯75g，甲基丙烯酸丁酯50g，丙烯酸-2-羟丙酯67.5g，甲基丙烯酸2.5g混合，在引发剂滴加罐中加入醋酸正丁酯60.5g，过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯43g，过氧化苯甲酸特丁酯5g混合；到达125℃后单体和引发剂同时滴加，8小时滴加完，当固含量达到70％以上，粘度没有变化后结束反应，制得改性丙烯酸树脂。
对比例2
(1)聚酯中间体10的制备
在四口反应瓶里加入三羟甲基丙烷(TMP)172.5g，辛戊二醇(NPG)278.8g，1.6-己二醇(1,6-HD)88.6g，间苯二甲酸(IPA)402.6g，己二酸135.7g，马来酸酐67.3g，在氮气的环境下升温到210℃，保温进行酯化反应，酸值到达15mgKOH/g以下后降温到120℃以下，加入甲苯328.5g，醋酸正丁酯328.5g结束反应；制得固含量为60.3％，气泡粘度为J-L，酸值为8mgKOH/g的饱和聚酯树脂。
(2)丙烯酸树脂的制备
四口反应瓶里加入中间体10 250g，二甲苯24.5g，过氧化二叔丁基2g，在氮气的环境下升温到125℃保温，往单体滴加罐里加入苯乙烯75g，甲基丙烯酸甲酯80g，丙烯酸叔丁酯75g，甲基丙烯酸丁酯50g，丙烯酸-2-羟丙酯67.5g，甲基丙烯酸2.5g混合，在引发剂滴加罐中加入醋酸正丁酯60.5g，过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯43g，过氧化苯甲酸特丁酯5g混合；到达125℃后单体和引发剂同时滴加，8小时滴加完，当固含量达到70％以上，粘度没有变化后结束反应，制得改性丙烯酸树脂。
对实施例1-8与对比例1-2制备的丙烯酸树脂进行物化测试，粘度测试采用气泡法，结果如表1所示。
表1实施例1-8以及对比例1-2物化测试表
向实施例1～8以及对比例1制备的树脂506g中加入钛白粉(TiO2)317g，10％润湿流平剂BYK306 5g，10％有机流变助剂(瑞典百通38U 10％+德国毕克BYK Anti Terra U5％+二甲苯85％)5g，二甲苯100g，醋酸正丁酯40g，醋酸二醇乙醚27g分散制作涂料，固化剂使用拜耳公司的Desmodure N-3300 122g，醋酸正丁酯78g混合制作固化剂。
涂料的性能试验
上述涂料与固化剂以5：1的质量比混合，之后喷涂在已经提前处理好的钢板上，80℃下干燥30分钟后，7天后检测物性，干燥的涂膜的厚度是30～40μm。
测试方法分别为：
1、铅笔硬度：使用日本三菱测试铅笔检测。
2、60°镜面光泽：使用光泽度仪检测。
3、耐冲击性：使用杜邦冲击试验机进行测试(1/2"*1Kg*50Cm的方法进行测试)。
4、耐溶剂性：MEK*荷重1Kg进检测。
5、耐候性：使用耐老化测试试验仪(QUV)进行检测，使用JIS K-5400的实验方法，检测500小时。
6、附着性：1mm正交后用胶带粘贴剥离后，测试剥离情况。
7、耐沸水性：在沸水中浸泡2小时检测。
8、耐盐水性：按照JIS K-5400的试验方法检测，测500小时。
9、耐酸性：5％H2SO4溶液中点滴实验7天。
10、耐碱性：5％NaOH溶液中简易测试7天。
11、弯曲性：弯曲实验(
180°)。
12、耐水性：在25℃浸泡7天后确认涂膜状态。
13、耐污染性：油墨毡笔(红色、黑色、蓝色)48小时后，用乙醇清洗后确认污染状态。
表2实施例1-8及对比例1性能测试表
如表2所示，使用支链上带有酯基的丙烯酸树脂所做的涂料形成的涂膜的光泽优秀，与对比例1同样使用聚酯改性的树脂制作的涂膜相比，其硬度，耐溶剂性，耐化学性，耐污染性物性远优于对比例1。
而对比例1的涂膜之所以显现不出性能、物性差的原因主要是因为其树脂并不是丙烯酸树脂和聚酯树脂混合的。对比例2之外的情况，使用分子式末端不带有不饱和双键的饱和聚酯树脂时会出现高分子量化，所以树脂无法使用。
如上所述，根据本发明，将树脂末端带有不饱和双键的聚酯树脂与丙烯酸单体进行共聚合，从而合成支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂；聚酯树脂的附着性，弯曲性，外观以及耐冲击性等物性与丙烯酸树脂的硬度、耐药品性、耐水性等物性相互结合，形成具有优秀物性的汽车修复面漆的构成物-不饱和聚酯改性丙烯酸树脂。
Claims (10)
1.一种支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)制备带有聚酯树脂末端的不饱和双键的聚酯中间体；
(2)聚酯中间体与丙烯酸单体进行自由基聚合反应，制备得到支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂。
2.根据权利要求1所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：步骤(1)制备的聚酯中间体是下列(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)中的一种，(I)-(V)的结构式如下所示：
其中X代表羧基，R1是H或甲基，R是聚酯多聚物的残基，m＝2～4。
3.根据权利要求1所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：步骤(2)制备得到的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂是下列(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)或(X)中的一种，(VI)-(X)的结构式如下所示：
其中A是为丙烯酸单体。
4.根据权利要求1所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的聚酯中间体(I)-(V)均是由多元醇、多元酸与带有不饱和双键的单体进行缩聚反应制备得来的。
5.根据权利要求4所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：带有不饱和双键的单体是顺酐、乙二酸酸酐、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯或N-羟甲基丙烯酰胺中的两种及两种以上。
6.根据权利要求1所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：多元醇是辛戊二醇、二甘醇、丙二醇、乙二醇、1，6-己二醇、乙烯甘醇、戊烷二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、甘油、二缩三乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或1，4-环乙二醇中的两种及两种以上。
7.根据权利要求1所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：多元酸是己二酸、间苯二甲酸、苯酐、对苯二甲酸、癸二酸、琥珀酸、1，4-环己烷二甲酸、壬二酸、偏苯三酸酐、三羟甲基丙酸或苯甲酸中的两种及两种以上。
8.根据权利要求1所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的丙烯酸单体是A组分与B组分的混合物。
9.根据权利要求1所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述的A组分是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苯乙烯、富马酸二丁酯、马来酸二甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的支链上包含聚酯链的丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述的B组分是丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯或4-羟丁基乙烯基醚中的一种或几种。
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