CN107531889B

CN107531889B - 含有四甲基环丁二醇的脂族聚酯涂料组合物

Info

Publication number: CN107531889B
Application number: CN201680028703.2A
Authority: CN
Inventors: 周建晖; S.J.马什
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 2015-05-19
Filing date: 2016-05-16
Publication date: 2020-07-10
Anticipated expiration: 2036-05-16
Also published as: US10676565B2; CN107531889A; US20160340471A1; EP3298063A4; US20180105640A1; EP3298063A1; WO2016187095A1

Abstract

本发明公开的是含有特定摩尔量的2,2,4,4‑四甲基‑1,3‑环丁二醇的脂族聚酯树脂，以及由此制备的溶剂型热固性单涂层涂料组合物。所述脂族聚酯在配制成热固性涂料组合物时表现出良好的硬度和柔韧性。

Description

含有四甲基环丁二醇的脂族聚酯涂料组合物

技术领域

本发明涉及用于溶剂型（solvent-borne）热固性单一涂料组合物的脂族可固化聚酯。特别地，本发明涉及含有2,2,4,4-四烷基环丁-1,3-二醇（TACD）的可固化聚酯，以及由这些聚酯制备的高固含量溶剂型热固性单-涂料组合物。这些聚酯可以与丙烯酸系树脂共混使用或在涂料配制品中用作主要成膜剂。

发明背景

表现出高硬度的溶剂型聚酯热固性涂层在商业上是合意的。具有高硬度的涂层通常表现出高光泽度、良好的鲜映性（distinctness of image，DOI）、快干性（fast dry-times）、耐刮擦性、耐沾污性、耐化学性和防潮性、以及室外耐久性。

脂族聚酯经常用于降低热固性丙烯酸系（本文中缩写为“TSA”）涂料的粘度并提高其固含量。脂族聚酯还可以在高固含量涂料中用作主要成膜剂，因为它们能够降低挥发性有机化合物（“VOC”）排放。由脂族聚酯制成的涂层通常是柔韧的，但往往是软质的，这导致低劣的耐溶剂性和耐化学性、低劣的防潮性和低劣的室外耐久性。

脂族聚酯树脂的硬度和与硬度相关的性质有时可以通过添加1,4-环己烷二甲醇（本文中缩写为“CHDM”）和氢化双酚A（本文中缩写为“HBPA”）来改善。不幸的是，当聚酯树脂配制品中CHDM含量提高时，常常观察到低劣的溶剂溶解度和与丙烯酸系树脂的相容性。可以并入到树脂配制品中的CHDM的量因此是有限的。HBPA已知表现出类似的特性。

低劣的树脂溶解度常常随时间推移通过相分离、树脂从溶液中沉淀、以及浊度发展至使树脂溶液不透明而显现。这些特性是不合意的，并限制了树脂溶液和由这些溶液配制的涂料的储存稳定性。这样的涂料例如可能经历粘度提高、相分离、成分的附聚等，导致不合意的更高的应用粘度、固化膜的不佳的外观和低劣的机械性质。

热固性丙烯酸系（“TSA”）树脂广泛用于工业涂料。它们可以经配制以具有高玻璃化转变温度（Tg）并表现出优异的光稳定性和抗水解性。这些性质导致产生具有以下合意特性的涂层：高硬度；快干性；耐沾污性、耐化学性和防潮性；以及良好的室外耐久性。因此，TSA树脂常常充当用于包括运输、维护、海运和建筑/施工市场的苛刻应用的涂料中的主要成膜剂。

尽管TSA树脂表现出许多合意的性质，它们常常缺乏柔韧性，并需要在涂料配方中的更多溶剂以达到实际应用粘度。TSA树脂的更高的溶剂需求使其难以获得具有降低的VOC含量的高固含量涂料，而降低的VOC含量是各联邦和州空气质量组织强制要求的。

为了提高树脂和涂料固含量、降低粘度和降低VOC排放，脂族聚酯树脂可以与TSA树脂共混。不幸的是，共混物的玻璃化转变温度（“Tg”）常常随聚酯含量提高而显著降低。较低的共混物的Tg对TSA树脂赋予该涂料的合意特性具有不利影响。

汽车涂层已经逐渐由底漆之后的一层单涂层体系转向双层体系——底涂层（basecoat）和清漆层——以便获得改善的外观和改善的耐久性。但是，环保达标已经使漆料行业（paint industry）试图走向具有相似性能属性的更绿色和更“生态环境友好”的产品。提高总固含量或用水替代某些有机溶剂是可用于限制漆料配制品中挥发性有机化合物（VOC）的量的两种替代方法。精益涂装工艺（Consolidated paint processes）消除或缩短烘烤和晾干时间以试图降低能耗和运行成本。因此，单涂层体系已经重新为行业所重视。单涂层漆料体系通过将漆料施加次数由三次削减到两次并且将干燥工序次数由两次削减到一次来减少涂装时间和能量使用。所消耗的漆料和能量的减少意味着与常规涂装工艺相比降低的二氧化碳和颗粒物的排放。

在涂料行业中需要在配制成热固性涂料组合物时表现出良好的硬度并兼有良好的柔韧性和溶解度的脂族聚酯。此外，需要与TSA树脂共混时降低粘度并同时保持高固含量热固性涂料组合物中TSA树脂的Tg的脂族聚酯树脂。

发明概述

本发明提供了由2,2,4,4-四烷基环丁-1,3-二醇制备的可固化脂族聚酯。本发明的一个方面是可固化脂族聚酯，其包含以下成分的残基：

i. 羟基组分，其包含以下成分的残基：

a. 基于（a）和（b）的总摩尔数计5至45摩尔%的2,2,4,4-四烷基环丁-1,3-二醇（TACD）；

b. 基于（a）和（b）的总摩尔数计55至95摩尔%的非TACD的二醇；和

c. 基于（a）、（b）和（c）的总摩尔数计3至35摩尔%的多元醇；

ii. 二酸组分，其包含以下成分的残基：

d. 基于二酸的总摩尔数计60至90摩尔%的脂环族二酸；和

e. 基于二酸的总摩尔数计10至40摩尔%的无环脂族二酸；

其中可固化聚酯以基于可固化聚酯中所有二酸残基的总摩尔数计至少90摩尔%的脂族二酸残基的量含有二酸残基，并且其中可固化聚酯具有50至450毫克KOH/克聚酯的羟基值、0至80毫克KOH/克的酸值、和300至10,000克/摩尔聚酯的数均分子量。

在另一方面，一种热固性涂料溶液，其包含：

A. 基于（A）和（B）的总重量计50至90重量%的至少一种可固化脂族聚酯，其包含以下成分的残基：

i. 羟基组分，其包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，其包含以下成分的残基：

d. 基于二酸（d）和（e）的总摩尔数计60至90摩尔%的脂环族二酸；和

e. 基于二酸（d）和（e）的总摩尔数计10至40摩尔%的无环脂族二酸；

其中可固化聚酯以基于可固化聚酯中所有二酸残基的总摩尔数计至少90摩尔%的脂族二酸残基的量含有二酸残基，并且其中可固化聚酯具有50至450毫克KOH/克聚酯的羟基值、0至80毫克KOH/克的酸值、和300至10,000克/摩尔聚酯的数均分子量；和

B. 基于所述溶液的总重量计10至50重量%的非水溶剂。

在本发明的另一方面，涂料可以由这些可固化脂族聚酯树脂来配制，其表现出高光泽度、鲜映性和反射性；良好的硬度以及良好的柔韧性；耐溶剂性和耐化学性；以及在暴露于UV和潮湿的过程中良好的保光性，由此具有良好的室外耐久性。由此，本发明的另一实施方案是一种热固性单涂层涂料组合物，其包含：

A. 基于（A）和（C）的总重量计50至90重量%的至少一种可固化脂族聚酯，其包含以下成分的残基：

i. 羟基组分，其包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，其包含以下成分的残基：

B. 基于涂料组合物的总重量计10至50重量%的非水溶剂；和

C. 基于（A）和（C）的总重量计10至50重量%的包含氨基塑料（aminoplast）和/或异氰酸酯的交联剂。

该脂族聚酯可以与丙烯酸系树脂共混或用作主要成膜剂以配制工厂和现场施加的涂料，所述涂料用于汽车OEM、汽车修补、运输、航空航天、维护、船舶、机械和设备、普通金属、器具、金属家具、塑料和建筑/施工应用。当与热固性丙烯酸系（TSA）树脂共混时，本发明的脂族聚酯表现出共混物的良好的溶解度、相容性和粘度降低，以及良好的Tg保持性。

本发明的另一方面是向基底施加热固性单涂层涂料组合物的方法，其包括：

I. 提供适于涂布的基底；

II. 提供热固性单涂层涂料组合物，所述涂料组合物包含：

i. 羟基组分，其包含以下成分的残基：

ii. 二酸，其包含以下成分的残基：

B. 基于涂料组合物的总重量计10至50重量%的非水溶剂；和

C. 基于（A）和（C）的总重量计10至50重量%的包含氨基塑料和/或异氰酸酯的交联剂；

III. 将热固性单涂层涂料组合物施加到基底上以产生经涂布的基底；和

IV. 向经涂布的基底施加热至预定温度并持续一段预定时间以产生固化的涂层。

发明详述

令人惊讶的是，已经发现，含有2,2,4,4-四烷基环丁-1,3-二醇（TACD），更特别为2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇（本文中缩写为“TMCD”）的可固化脂族聚酯可用于制备溶剂型高固含量热固性涂料，其表现出高光泽度、良好的硬度和柔韧性；以及耐溶剂性和耐化学性。这些脂族聚酯还可以与热固性丙烯酸系树脂（“TSA”）共混以产生具有低粘度、良好的相容性、柔韧性和Tg保持性的共混物。

可固化脂族聚酯

根据本发明的一个方面是一种可固化脂族聚酯，其包含：

i. 羟基组分，其包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，其包含以下成分的残基：

d. 基于二酸的总摩尔数计60至90摩尔%的脂环族二酸；和

e. 基于二酸的总摩尔数计10至40摩尔%的无环脂族二酸；

除非另行说明，说明书和权利要求书中所用的表达成分的量、性质（例如分子量）、反应条件等的所有数字要理解为在所有情况下均由术语“.”修饰。除非有相反的指示，否则，在下面的说明书中和所附权利要求中阐述的数值参数是可能依赖于本发明寻求获得的所需性质而发生变化的近似值。至少，应根据所报道的有效数位和通过应用普通舍入技术来解释各数值参数。此外，本公开和权利要求中规定的范围意在具体包括整个范围而不仅是（一个或多个）端点。例如，规定为0至10的范围意在公开0和10之间的所有整数，例如1、2、3、4等，0和10之间的所有分数，例如1.5、2.3、4.57、6.1113等，以及端点0和10。同样，与化学取代基如“C₁至C₅二醇”相关的范围意在具体包括和公开C₁、C₂、C₃、C₄和C₅二醇。

虽然阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，但尽可能精确地报道具体实施例中阐述的数值。但是，任何数值都固有地含有必然由其各自的试验测量中存在的标准偏差造成的一定的误差。

除非上下文中清楚地另行规定，否则如说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一”、“一个/种”和“该”包括它们的复数指代对象。例如，提及“聚酯”、“二羧酸”、“残基”与“至少一种”或“一种或多种”聚酯、二羧酸或残基同义，由此意在指单一或多种聚酯、二羧酸或残基。此外，提及“包含”、“含有”、“具有”或“包括”“一种”成分或“一种”聚酯的组合物意在除具体确定的成分或残基之外还分别包括其它成分或其它聚酯。因此，术语“含有”、“具有”或“包括”意在与术语“包含”同义并可以互换使用，意味着在组合物或制品或方法中存在至少所提到的化合物、元素、粒子或方法步骤等，但不排除存在其它化合物、催化剂、材料、粒子、方法步骤等，即使其它此类化合物、材料、粒子、方法步骤等具有与所提到的那种相同的功能，除非权利要求中明确地排除。

还要理解的是，提及一个或多个工艺步骤不排除在组合的所列步骤之前或之后存在附加的工艺步骤或在明确规定的那些步骤之间插入工艺步骤。此外，除非另行指明，工艺步骤或成分的字母标记是识别分立的活动或成分的便利方式且所列字母标记可以以任何次序布置。

如本文中所用的术语“可固化脂族聚酯”与术语“树脂”同义并意在表示通过一种或多种酸组分和羟基组分的缩聚制备的热固性表面涂料聚合物。本发明的可固化脂族聚酯是热固性聚合物并适合作为溶剂基涂料的树脂，更特别适合单涂层应用。这种聚酯具有低分子量，通常为500至10,000道尔顿，并且不适合通过挤出、流延、吹塑和常用于高分子量热塑性聚合物的其它热成形工艺制造薄膜、片材和其它成型物。该聚酯具有用于随后与涂料配制品中的交联剂反应的反应性官能团，通常为羟基或羧基。通过在聚酯树脂组合物中具有过量的二醇或酸（来自二羧酸或三羧酸）来控制官能团。所需交联途径决定该聚酯树脂是羟基封端的还是羧酸封端的。这样的概念是本领域技术人员已知的并描述在例如Organic Coatings Science and Technology, 第2版, 第246-257页, Z. Wicks, F. Jones和S.Pappas, Wiley, New York, 1999中，其全部公开内容通过引用并入本文。

通常，酸组分包含至少一种二羧酸并可任选包括单-和多元羧酸。例如，可以由包含脂族或脂环族二羧酸（例如己二酸或1,3-环己二甲酸）或一种或多种脂族和脂环族酸的混合物的酸组分制备可固化脂族聚酯。羟基组分包含二醇和多元醇。二醇可以包含一种或多种脂环族二醇（例如2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇），单独或与一种或多种直链或支链脂族二醇（例如新戊二醇）组合。可以使用催化剂加速缩聚反应的速率。可固化脂族聚酯的酸组分和非TMCD的羟基组分的附加实例包括本领域中已知的那些，包括但不限于下文和本领域中已知的各种文献中论述的那些，例如在Resins for Surface Coatings, 第III卷,第63-167页, 由P.K.T. Oldring和G. Hayward编辑, SITA Technology, London, UK,1987中，其公开内容通过引用并入本文。

如本文中所用的关于本发明的聚合物的术语“残基”是指通过涉及相应单体的缩聚或开环反应并入聚合物中的任何有机结构。本领域普通技术人员还要理解的是，本发明的各种可固化聚酯内的相关残基可衍生自母体单体化合物本身或母体化合物的任何衍生物。例如，在本发明的聚合物中提到的二羧酸残基可衍生自二羧酸或其相关的酰基卤、酯、盐、酸酐或其混合物。由此，如本文中所用的术语“二羧酸”意在包括可用于与二醇的缩聚过程以制造可固化脂族聚酯的二羧酸和二羧酸的任何衍生物，包括其相关的酰基卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐及其混合物。

术语“脂族”意在具有本领域普通技术人员应理解的其普通含义，即无环或环状的、饱和或不饱和的碳化合物，排除苯环型或其它芳族体系。如本文中所用的术语“脂环族”意在表示脂族环状化合物。如本文中所用的术语“脂族聚酯”理解为是指含有基于二酸或二醇残基的总摩尔数计90摩尔%或更多的脂族二酸或二醇残基的聚酯。在可固化脂族聚酯中也可以存在少量，如小于10摩尔%、或小于9摩尔%、或小于8摩尔%、或小于5摩尔%、或小于3摩尔%、或小于2摩尔%、或小于1摩尔%的芳族二羧酸残基或芳族二醇残基。合意地，可固化脂族聚酯基本不含，即具有小于1摩尔%的芳族二酸和/或芳族二醇残基。

可固化脂族聚酯还包含（a）本文中讨论的基于（a）和（b）的总摩尔数计5摩尔%至45摩尔%的2,2,4,4-四烷基环丁-1,3-二醇（TACD）的残基。或者，可固化脂族聚酯可以包含基于（a）和（b）的总摩尔数计5摩尔%至40摩尔%；或基于（a）和（b）的总摩尔数计10摩尔%至40摩尔%；或基于（a）和（b）的总摩尔数计15摩尔%至40摩尔%；或基于（a）和（b）的总摩尔数计17摩尔%至30摩尔%；或基于（a）和（b）的总摩尔数计20摩尔%至30摩尔%；或基于（a）和（b）的总摩尔数计25摩尔%至30摩尔%的TACD残基。

TACD化合物可以通过以下一般结构来表示：

其中R1、R2、R3和R4各自独立地代表烷基基团，例如具有1至8个碳原子；或1至6个碳原子、或1至5个碳原子、或1至4个碳原子、或1至3个碳原子、或1至2个碳原子、或1个碳原子的低级烷基基团。该烷基基团可以是直链的、支链的，或直链与支链烷基基团的组合。合意地，该多羟基化合物是烃类，不含氢、碳和氧之外的原子。合适的二醇“（a）”的实例包括2,2,4,4-四甲基环丁-1,3-二醇、2,2,4,4-四乙基环丁-1,3-二醇、2,2,4,4-四正丙基环丁-1,3-二醇、2,2,4,4-四正丁基环丁-1,3-二醇、2,2,4,4-四正戊基环丁-1,3-二醇、2,2,4,4-四正己基环丁-1,3-二醇、2,2,4,4-四正庚基环丁-1,3-二醇、2,2,4,4-四正辛基环丁-1,3-二醇、2,2-二甲基-4,4-二乙基环丁-1,3-二醇、2-乙基-2,4,4-三甲基环丁-1,3-二醇、2,4-二甲基-2,4-二乙基-环丁-1,3-二醇、2,4-二甲基-2,4-二正丙基环丁-1,3-二醇、2,4-二正丁基-2,4-二乙基环丁-1,3-二醇、2,4-二甲基-2,4-二异丁基环丁-1,3-二醇和2,4-二乙基-2,4-二异戊基环丁-1,3-二醇。合意地，二醇选自2,2,4,4-四烷基环丁-1,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯（hydroxypivalyl hydroxypivalate）、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4,4-四甲基-1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,4-苯二甲醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇和聚乙二醇，以及多元醇，如1,1,1-三羟甲基丙烷、1,1,1-三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、赤藓糖醇、苏糖醇、二季戊四醇、山梨糖醇及其组合。更合意地，二醇“（a）”是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇（TMCD）、2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物。

二醇（b）具有两个羟基基团，并可以是支链或直链的、饱和或不饱和的、脂族或脂环族的C₂-C₂₀化合物，该羟基基团为伯羟基、仲羟基和/或叔羟基，合意地为伯羟基。二醇（b）的实例包括2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4,4-四甲基-1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,4-苯二甲醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、2,2-双(羟甲基)丙酸（二羟甲基丙酸）及其混合物。

或者，二醇（b）选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物。基于可固化脂族聚酯中二醇（b）的总摩尔数计，至少15摩尔%的（b）包含新戊二醇、或至少20摩尔%的新戊二醇、或至少22摩尔%的新戊二醇、或至少25摩尔%的新戊二醇、或至少35摩尔%的新戊二醇、或至少40摩尔%的新戊二醇、或至少45摩尔%的新戊二醇、或至少50摩尔%的新戊二醇、或至少55摩尔%的新戊二醇、或至少60摩尔%的新戊二醇、或至少65摩尔%的新戊二醇、或至少70摩尔%的新戊二醇、或至少75摩尔%的新戊二醇、或至少80摩尔%的新戊二醇、或至少85摩尔%的新戊二醇、或至少90摩尔%的新戊二醇，或者二醇（b）是新戊二醇。

根据本发明，可固化脂族聚酯可以包括基于（a）和（b）的总摩尔数计30至40摩尔%的TACD（a）的残基和60至70摩尔%的二醇（b）的残基。合意地，（b）对（a）的摩尔比为1:1-2.5:1、或1.3:1至2.5:1、或1.5:1至2.0:1、或1.1:1至1.8:1。本发明的一个重要方面在于可固化脂族聚酯中（a）的残基的摩尔量总是小于（b）的残基的摩尔量。尽管不受任何理论的束缚，据信，二醇（b）对TACD（a）的量的重要之处在于当（a）的摩尔%超过（b）的摩尔%时，下文中描述的单涂层（monocoat coating）变脆，如果（b）的量过多，即超出上述摩尔比，那么下文中描述的单涂层变得太软，耐候性和机械性质降低。

可固化脂族聚酯进一步包括基于（a）、（b）和（c）的总摩尔数计3至35摩尔%的多元醇（c）的残基，所述多元醇（c）具有3个或更多个羟基基团，并且可以是支链或直链的、饱和或不饱和的、脂族或脂环族的C₂-C₂₀化合物，该羟基基团为伯羟基、仲羟基和/或叔羟基。预期羟基基团中的至少两个是伯羟基。此外，该多元醇是烃类，不含氢、碳和氧之外的原子。合适的多元醇的非限制性实例包括1,1,1-三羟甲基丙烷（TMP）、1,1,1-三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、赤藓糖醇、苏糖醇、二季戊四醇、山梨糖醇及其混合物。合意地，可固化脂族聚酯中来自多元醇的残基为5摩尔%至35摩尔%、或6摩尔%至35摩尔%、或7摩尔%至35摩尔%、或8摩尔%至35摩尔%、或9摩尔%至35摩尔%、或10摩尔%至35摩尔%、或11摩尔%至35摩尔%、或12摩尔%至35摩尔%、或13摩尔%至35摩尔%、或14摩尔%至35摩尔%、或15摩尔%至35摩尔%、或16摩尔%至35摩尔%、或17摩尔%至35摩尔%、或18摩尔%至35摩尔%、或19摩尔%至35摩尔%、或20摩尔%至35摩尔%、或21摩尔%至35摩尔%、或22摩尔%至35摩尔%、或23摩尔%至35摩尔%、或24摩尔%至35摩尔%、或25摩尔%至35摩尔%、或26摩尔%至35摩尔%、或27摩尔%至35摩尔%、或28摩尔%至35摩尔%、或29摩尔%至35摩尔%、或30摩尔%至35摩尔%、或31摩尔%至35摩尔%、或32摩尔%至35摩尔%、或33摩尔%至35摩尔%、或34摩尔%至35摩尔%、或5摩尔%至34摩尔%、或6摩尔%至34摩尔%、或7摩尔%至34摩尔%、或8摩尔%至34摩尔%、或9摩尔%至34摩尔%、或10摩尔%至34摩尔%、或11摩尔%至34摩尔%、或12摩尔%至34摩尔%、或13摩尔%至34摩尔%、或14摩尔%至34摩尔%、或15摩尔%至34摩尔%、或16摩尔%至34摩尔%、或17摩尔%至34摩尔%、或18摩尔%至34摩尔%、或19摩尔%至34摩尔%、或20摩尔%至34摩尔%、或21摩尔%至34摩尔%、或22摩尔%至34摩尔%、或23摩尔%至34摩尔%、或24摩尔%至34摩尔%、或25摩尔%至34摩尔%、或26摩尔%至34摩尔%、或27摩尔%至34摩尔%、或28摩尔%至34摩尔%、或29摩尔%至34摩尔%、或30摩尔%至34摩尔%、或31摩尔%至34摩尔%、或32摩尔%至34摩尔%、或33摩尔%至34摩尔%、或5摩尔%至33摩尔%、或6摩尔%至33摩尔%、或7摩尔%至33摩尔%、或8摩尔%至33摩尔%、或9摩尔%至33摩尔%、或10摩尔%至33摩尔%、或11摩尔%至35摩尔%、或12摩尔%至33摩尔%、或13摩尔%至33摩尔%、或14摩尔%至33摩尔%、或15摩尔%至33摩尔%、或16摩尔%至33摩尔%、或17摩尔%至33摩尔%、或18摩尔%至33摩尔%、或19摩尔%至33摩尔%、或20摩尔%至33摩尔%、或21摩尔%至33摩尔%、或22摩尔%至33摩尔%、或23摩尔%至33摩尔%、或24摩尔%至33摩尔%、或25摩尔%至33摩尔%、或26摩尔%至33摩尔%、或27摩尔%至33摩尔%、或28摩尔%至33摩尔%、或29摩尔%至33摩尔%、或30摩尔%至33摩尔%、或31摩尔%至33摩尔%、或32摩尔%至33摩尔%、或5摩尔%至32摩尔%、或6摩尔%至32摩尔%、或7摩尔%至32摩尔%、或8摩尔%至32摩尔%、或9摩尔%至32摩尔%、或10摩尔%至32摩尔%、或11摩尔%至32摩尔%、或12摩尔%至32摩尔%、或13摩尔%至32摩尔%、或14摩尔%至32摩尔%、或15摩尔%至32摩尔%、或16摩尔%至32摩尔%、或17摩尔%至32摩尔%、或18摩尔%至32摩尔%、或19摩尔%至32摩尔%、或20摩尔%至32摩尔%、或21摩尔%至32摩尔%、或22摩尔%至32摩尔%、或23摩尔%至32摩尔%、或24摩尔%至32摩尔%、或25摩尔%至32摩尔%、或26摩尔%至32摩尔%、或27摩尔%至32摩尔%、或28摩尔%至32摩尔%、或29摩尔%至32摩尔%、或30摩尔%至32摩尔%、或31摩尔%至32摩尔%、或5摩尔%至31摩尔%、或6摩尔%至31摩尔%、或7摩尔%至31摩尔%、或8摩尔%至31摩尔%、或9摩尔%至31摩尔%、或10摩尔%至31摩尔%、或11摩尔%至31摩尔%、或12摩尔%至31摩尔%、或13摩尔%至31摩尔%、或14摩尔%至31摩尔%、或15摩尔%至31摩尔%、或16摩尔%至31摩尔%、或17摩尔%至31摩尔%、或18摩尔%至31摩尔%、或19摩尔%至31摩尔%、或20摩尔%至31摩尔%、或21摩尔%至31摩尔%、或22摩尔%至31摩尔%、或23摩尔%至31摩尔%、或24摩尔%至31摩尔%、或25摩尔%至31摩尔%、或26摩尔%至31摩尔%、或27摩尔%至31摩尔%、或28摩尔%至31摩尔%、或29摩尔%至31摩尔%、或30摩尔%至31摩尔%、或5摩尔%至30摩尔%、或6摩尔%至30摩尔%、或7摩尔%至30摩尔%、或8摩尔%至30摩尔%、或9摩尔%至30摩尔%、或10摩尔%至30摩尔%、或11摩尔%至30摩尔%、或12摩尔%至30摩尔%、或13摩尔%至30摩尔%、或14摩尔%至30摩尔%、或15摩尔%至30摩尔%、或16摩尔%至30摩尔%、或17摩尔%至30摩尔%、或18摩尔%至30摩尔%、或19摩尔%至30摩尔%、或20摩尔%至30摩尔%、或21摩尔%至30摩尔%、或22摩尔%至30摩尔%、或23摩尔%至30摩尔%、或24摩尔%至30摩尔%、或25摩尔%至30摩尔%、或26摩尔%至30摩尔%、或27摩尔%至30摩尔%、或28摩尔%至30摩尔%、或29摩尔%至30摩尔%、或5摩尔%至29摩尔%、或6摩尔%至29摩尔%、或7摩尔%至29摩尔%、或8摩尔%至29摩尔%、或9摩尔%至29摩尔%、或10摩尔%至29摩尔%、或11摩尔%至29摩尔%、或12摩尔%至29摩尔%、或13摩尔%至29摩尔%、或14摩尔%至29摩尔%、或15摩尔%至29摩尔%、或16摩尔%至29摩尔%、或17摩尔%至29摩尔%、或18摩尔%至29摩尔%、或19摩尔%至29摩尔%、或20摩尔%至29摩尔%、或21摩尔%至29摩尔%、或22摩尔%至29摩尔%、或23摩尔%至29摩尔%、或24摩尔%至29摩尔%、或25摩尔%至29摩尔%、或26摩尔%至29摩尔%、或27摩尔%至29摩尔%、或28摩尔%至29摩尔%、或5摩尔%至28摩尔%、或6摩尔%至28摩尔%、或7摩尔%至28摩尔%、或8摩尔%至28摩尔%、或9摩尔%至28摩尔%、或10摩尔%至28摩尔%、或11摩尔%至28摩尔%、或12摩尔%至28摩尔%、或13摩尔%至28摩尔%、或14摩尔%至28摩尔%、或15摩尔%至28摩尔%、或16摩尔%至28摩尔%、或17摩尔%至28摩尔%、或18摩尔%至28摩尔%、或19摩尔%至28摩尔%、或20摩尔%至28摩尔%、或21摩尔%至28摩尔%、或22摩尔%至28摩尔%、或23摩尔%至28摩尔%、或24摩尔%至28摩尔%、或25摩尔%至28摩尔%、或26摩尔%至28摩尔%、或27摩尔%至28摩尔%，其中多元醇的上述摩尔百分比基于（a）、（b）和（c）的总摩尔数，进一步要认识到，多元醇（c）的剩余摩尔%（如果有的话）是至少一种非TMP的其它多元醇。合意地，多元醇包含25%至100%、或30%至100%、或35%至100%、或40%至100%、或45%至100%、或50%至100%、或55%至100%、或60%至100%、或65%至100%、或70%至100%、或75%至100%、或80%至100%、或85%至100%、或90%至100%的1,1,1-三羟甲基丙烷的残基。尽管不受任何理论的束缚，据信，在可固化脂族聚酯中相对于来自（a）和（b）的残基的量，多元醇残基的量的重要之处在于，当（c）的摩尔%超过（a）的摩尔%时，下文中描述的单涂层变脆，如果（c）的量太少，那么下文中描述的单涂层不会表现出足够的交联，导致过度的固化时间、过度的固化温度和降低的耐化学性。

脂环族二酸化合物（d）的残基获自环状脂族二羧酸化合物、其二酯衍生物、其酸酐或其组合。合适的脂环族二酸化合物包括具有两个羧酸基团的化合物、它们的二酯衍生物和它们的酸酐。二羧酸化合物能够与二醇或多元醇化合物形成酯连接基团（linkages）。例如，可以通过使用多羟基化合物和二羧酸的衍生物来合成聚酯，所述二羧酸的衍生物例如为二酸、或二酰氯或其它二酰卤、或酸酐的二甲酯或其它二烷基酯。合适的脂环族二酸包括但不限于六氢邻苯二甲酸酐（HHPA）、四氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸酐及其混合物。

无环脂族二酸（e）是来自开链脂族二羧酸化合物、其二酯衍生物、其酸酐或其组合的残基。无环脂族二酸的实例包括己二酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、柠康酸酐、柠康酸、十二烷二酸、琥珀酸、琥珀酸酐、戊二酸、癸二酸、壬二酸及其混合物。

脂环族二酸（d）残基以60至90摩尔%的量存在，无环脂族二酸（e）以10至40摩尔%的量存在，其中（d）和（e）的摩尔百分比基于二酸（d）和（e）的总摩尔数计。或者，脂环族二酸（d）可以为62至90摩尔%、或64至90摩尔%、或66至90摩尔%、或68至90摩尔%、或70至90摩尔%、或72至90摩尔%、或74至90摩尔%、或76至90摩尔%、或78至90摩尔%、或80至90摩尔%、或82至90摩尔%、或84至90摩尔%、或86至90摩尔%、或62至88摩尔%、或64至88摩尔%、或66至88摩尔%、或68至88摩尔%、或70至88摩尔%、或72至88摩尔%、或74至88摩尔%、或76至88摩尔%、或78至88摩尔%、或80至88摩尔%、或82至88摩尔%、或84至88摩尔%、或86至88摩尔%、或64至86摩尔%、或66至86摩尔%、或68至86摩尔%、或70至86摩尔%、或72至86摩尔%、或74至86摩尔%、或76至86摩尔%、或78至86摩尔%、或80至86摩尔%、或82至86摩尔%、或84至86摩尔%、或64至84摩尔%、或66至84摩尔%、或68至84摩尔%、或70至84摩尔%、或72至84摩尔%、或74至84摩尔%、或76至84摩尔%、或78至84摩尔%、或80至84摩尔%、或82至84摩尔%、或64至82摩尔%、或66至82摩尔%、或68至82摩尔%、或70至82摩尔%、或72至82摩尔%、或74至82摩尔%、或76至82摩尔%、或78至82摩尔%、或64至80摩尔%、或66至80摩尔%、或68至80摩尔%、或70至80摩尔%、或72至80摩尔%、或74至80摩尔%、或76至80摩尔%、或64至78摩尔%、或66至78摩尔%、或68至78摩尔%、或70至78摩尔%、或72至78摩尔%、或74至78摩尔%。在所有上述范围内，可固化脂族聚酯包含的二酸的剩余摩尔百分比是无环脂族二酸（e），其中（d）和（e）的摩尔总和为100%。

进一步预期的是酸组分包含60至70摩尔%、或62至67摩尔%的至少一种包含酸酐的脂环族二酸的残基和30至40摩尔%的无环脂族二酸的残基，所述无环脂族二酸包含己二酸、琥珀酸、戊二酸及其混合物，其中（d）和（e）的总和为100摩尔%。

尽管不受任何理论的束缚，据信脂环族二酸的量是重要的，因为（d）过多的话，下文中描述的单涂层变脆，该涂层变软，耐候性降低，防潮性降低。或者，过多的无环脂族二酸（e）导致（d）过少的相反效果。

除了上述脂环族和环状脂族二羧酸的残基之外，二酸残基可以进一步包含0至10摩尔%的至少一种单羧酸、含有超过2个羧酸基团的多元酸和/或芳族二羧酸的残基。此类酸的非限制性实例包括苯甲酸、乙酸、2-乙基己酸、丙酸、叔丁基苯甲酸和丁酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,3,4-丁烷三甲酸、1,2,5-己烷三甲酸及其组合。因此，可固化聚酯含有基于二酸残基的总摩尔数计至少90摩尔%的脂族二酸残基。

本发明的可固化脂族聚酯具有50至450毫克KOH/克树脂的羟基值。羟基值的其它实例是50至200、或80至200、或100至200、或80至150、或100至150。此外，可固化脂族聚酯具有0至80毫克KOH/克聚酯，或0至15、或0至10、或2至25毫克KOH/克聚酯的酸值，或为小于20，或为5至15毫克KOH/克聚酯、或8至12毫克KOH/克聚酯。

可固化脂族聚酯的数均分子量（Mn）为300克/摩尔至10,000克/摩尔、或800至6000克/摩尔、或500至5000克/摩尔。可固化脂族聚酯具有1,000克/摩尔、或1,500至6,000克/摩尔、或2,000至4,000克/摩尔的数均分子量（Mn）。分子量通过凝胶渗透色谱法（GPC）使用聚苯乙烯等效分子量（equivalent molecular weight）测得。

可固化脂族聚酯的玻璃化转变温度（本文中缩写为“Tg”）为-10℃至15℃。或者，可固化脂族聚酯的Tg范围的一些另外的代表性实例是-5至15℃、或-5至10℃。所预期的是可固化脂族聚酯可以具有50至250毫克氢氧化钾/克聚酯的羟基值，2至15毫克氢氧化钾/克聚酯的酸值，700至7000克/摩尔的数均分子量，和-10至15℃的Tg。

可通过加热反应物直至达到所需分子量、酸值或羟基值来制备可固化脂族聚酯。该反应可以通过收集水（当二酸用作起始材料时）或醇（当使用二酯时）来监控。通常可以在150至250℃的温度范围和在大气压下或在真空下制备聚酯。例如，在一个实施方案中，用于制造聚酯的二酸组分和二醇在加入多元醇之前可以部分反应。一旦将多元醇加入到反应混合物中，继续加热直到满足目标酸值。

或者，可固化脂族聚酯可以在工艺溶剂的存在下制备以帮助除去该反应的水或醇副产物并促进聚酯树脂的合成。工艺溶剂可以是本领域中已知可用于制备聚酯聚合物的任何溶剂。例如，工艺溶剂可以是烃溶剂。在另一实例中，工艺溶剂可包含芳族烃，例如二甲苯。二甲苯可以是纯异构体或邻位、间位和对位异构体的混合物。可以通过本领域技术人员理解的常规实验确定工艺溶剂的量。工艺溶剂可以以基于反应混合物的总重量计0.5至5重量%的量添加。

任选可以使用催化剂来促进聚酯的合成。该催化剂可以是本领域中已知可用于形成聚酯树脂的任何催化剂。例如，催化剂可以是锡催化剂，例如FASCAT™ 4100（可获自PMCOrganometallix）。如上所述，催化剂提高了聚酯树脂反应的速率，并且其量可以通过本领域技术人员理解的常规实验来确定。通常，催化剂以基于反应物的总重量计0.01至1.00重量%的量添加。

热固性涂料溶液

本发明的另一方面是一种热固性涂料溶液，其包含：

i. 羟基组分，其包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，其包含以下成分的残基：

B. 基于所述溶液的总重量计10至50重量%的非水溶剂。

有利地，该热固性涂料溶液在25℃下具有小于1重量%的不溶解固体。关于涂料溶液中的可固化脂族聚酯，该涂料溶液的可固化脂族聚酯组分（A）可以包括上文根据本发明的可固化脂族聚酯所描述的二酸、二醇、多元醇、脂环族和无环脂族二酸、羟基值和玻璃化转变温度的各种实施方案的任意组合。

该热固性涂料溶液还包含基于组分（A）和（B）的总重量计10至50重量%的非水溶剂。溶剂的实例包括但不限于苯、二甲苯、矿物油精（mineral spirits）、石脑油、甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三甲基戊二醇单异丁酸酯、乙二醇单辛基醚、二丙酮醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯（可以以商标TEXANOL™购自Eastman Chemical Co.）、Aromatic 100、Aromatic 150及其组合。该涂料组合物还可以包含反应性溶剂，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、SANTOLINK™ XI-100聚缩水甘油基烯丙基醚（可获自Cytec）和如例如美国专利号5,349,026和5,371,148中所描述的其它那些。或者，该热固性涂料溶液可以具有15重量%至50重量%、或25重量%至50重量%、或30重量%至50重量%、或35重量%至50重量%、或40重量%至50重量%、或45重量%至50重量%的溶剂，其中溶剂的量基于涂料溶液中组分（A）和（B）的重量。合意地，该溶剂包含基于热固性涂料溶液的重量计小于3重量%的水、或小于2重量%的水、或小于1重量%的水。更合意地，如使用本领域技术人员已知的用于检测有机溶剂中水的存在的分析程序所测定的那样，该溶剂不含可检测的水。或者，该溶剂选自二甲苯、甲基正戊基酮、乙酸正丁酯、Aromatic 100、Aromatic 150及其组合。

在一方面，本发明的涂料溶液中的可固化聚酯树脂基本不含芳族二酸残基（例如基于所有酸组分计小于1摩尔%）；TACD包含2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇；二醇（b）选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇及其混合物；二醇（b）包含基于（b）的总摩尔数计至少15摩尔%的新戊二醇；（b）:（a）的摩尔比为1.3:1至2.5:1，或可以为1.5:1至2.0:1，或可以为1.1:1至1.8:1；多元醇（c）是一种或多种选自1,1,1-三羟甲基丙烷（TMP）、1,1,1-三羟甲基乙烷、甘油和季戊四醇的多元醇；脂环族二酸（iv）选自六氢邻苯二甲酸酐（HHPA）、四氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸酐及其混合物；脂环族二酸（d）包含六氢邻苯二甲酸酐；无环脂族二酸（e）选自己二酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、柠康酸酐、琥珀酸、琥珀酸酐、戊二酸、柠康酸、十二烷二酸、癸二酸、壬二酸及其混合物；无环脂族二酸（e）的残基获自化合物如己二酸；（a）包含30至40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇，且（b）包含60至70摩尔%的选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物的二醇，其中摩尔%基于（a）和（b）的总摩尔数；酸组分包含60至70摩尔%的至少一种包含酸酐的脂环族二酸的残基和30至40摩尔%的包含己二酸、琥珀酸、戊二酸及其混合物的无环脂族二酸的残基；包含基于（a）、（b）和（c）的总摩尔数计20至30摩尔%的（c）的残基；包含基于二酸（d）和（e）的总摩尔数计62至67摩尔%的（d）的残基；可固化聚酯具有小于20毫克KOH/克聚酯的酸值；可固化聚酯具有100至200毫克KOH/克聚酯的羟基值，并且酸值为5至15毫克KOH/克聚酯。

热固性单涂层涂料

本发明的另一方面是一种热固性单涂层涂料组合物，其包含：

i. 羟基组分，其包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，其包含以下成分的残基：

B. 基于涂料组合物的总重量计10至50重量%的非水溶剂；和

C. 基于（A）和（C）的总重量计10至50重量%的包含至少一种与羧酸或羟基基团呈反应性的化合物。

要理解的是，该涂料组合物的可固化脂族聚酯组分（A）可以包括上文根据本发明所描述的二酸、二醇、多元醇、酸值和羟基值、以及玻璃化转变温度的各种实施方案的任意组合，并通过引用并入到单涂层涂料组合物的描述中。由此，在一方面，本发明的热固性单涂层涂料中的可固化脂族聚酯：基本不含芳族二酸残基（例如基于所有酸组分计小于1摩尔%）；TACD包含2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇；二醇（b）选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇及其混合物；二醇（b）包含基于（b）的总摩尔数计至少15摩尔%的新戊二醇；（b）:（a）的摩尔比为1.3:1至2.5:1，或可以为1.5:1至2.0:1，或可以为1.1:1至1.8:1；多元醇（c）是一种或多种选自1,1,1-三羟甲基丙烷（TMP）、1,1,1-三羟甲基乙烷、甘油和季戊四醇的多元醇；脂环族二酸（iv）选自六氢邻苯二甲酸酐（HHPA）、四氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸酐及其混合物；脂环族二酸（d）包含六氢邻苯二甲酸酐；无环脂族二酸（e）选自己二酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、柠康酸酐、柠康酸、十二烷二酸、癸二酸、壬二酸及其混合物；无环脂族二酸（e）的残基获自化合物如己二酸；（a）包含30至40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇，且（b）包含60至70摩尔%的选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物的二醇，其中摩尔%基于（a）和（b）的总摩尔数；酸组分包含60至70摩尔%的至少一种包含酸酐的脂环族二酸的残基和30至40摩尔%的包含己二酸、琥珀酸、戊二酸及其混合物的无环脂族二酸的残基；包含基于（a）、（b）和（c）的总摩尔数计20至30摩尔%的（c）的残基；包含基于二酸（d）和（e）的总摩尔数计62至67摩尔%的（d）的残基；可固化聚酯具有小于20毫克KOH/克聚酯的酸值；可固化聚酯具有100至200毫克KOH/克聚酯的羟基值，并且酸值为5至15毫克KOH/克聚酯。

可固化脂族聚酯树脂包含反应性官能团，通常为羟基基团或羧基基团，以便随后与热固性涂料配制品中的交联剂反应。通过在聚酯树脂组合物中具有过量的二醇或酸（来自二羧酸或三羧酸）来控制官能团。所需交联途径决定该聚酯树脂将是羟基封端的还是羧酸封端的。这一概念是本领域技术人员已知的，并描述在Organic Coatings Science and Technology, 第2版, 第246-257页, Z. Wicks, F. Jones和S. Pappas, Wiley, NewYork, 1999中，其公开内容通过引用并入本文。

或者，热固性单涂层涂料组合物可以具有60至85重量%、或70至80重量%的（A）；和15至40重量%、或20至30重量%的交联剂（C），其中（A）和（C）的重量%基于可固化聚酯（A）和交联剂（C）的总重量。

典型地，交联剂是本领域中通常已知的化合物，其可以与羧酸封端或羟基封端的聚酯树脂反应。例如，交联剂可以包含至少一种选自环氧化物、三聚氰胺、羟基烷基酰胺和异氰酸酯的化合物。例如，环氧化物交联剂将与羧酸封端的聚酯树脂反应，而三聚氰胺、异氰酸酯和异氰脲酸酯将与羟基封端的聚酯反应。合意地，交联剂是氨基塑料或异氰酸酯交联剂。

氨基塑料交联剂（或交联试剂）优选是本领域中公知并可用于本发明的涂料组合物的三聚氰胺或“氨基”交联剂。此类三聚氰胺-甲醛类型的交联试剂，即具有多个--N(CH₂OR³)₂官能团的交联试剂，其中R³是C₁-C₄烷基，并且合意地为甲基部分。

交联试剂还可以是改性三聚氰胺-甲醛类型的树脂，如甲苯磺酰胺改性的三聚氰胺-甲醛树脂等。例如，本发明的涂料组合物可以包含至少一种选自以下的三聚氰胺化合物：六甲氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基苯并胍胺（tetramethoxymethylbenzo-guanamine）、四甲氧基甲基脲、混合的丁氧基/甲氧基取代的三聚氰胺及其混合物。市售三聚氰胺交联剂的一些实例包括CYMEL™300系列和CYMEL™ 1100系列三聚氰胺交联剂，可获自Cytec Surface Specialties。聚酯/三聚氰胺重量比通常为1至9、或1.5至6、或2至4。

除了三聚氰胺之外，异氰酸酯和异氰脲酸酯也可以用作根据本发明的交联剂。代表性的异氰酸酯和异氰脲酸酯包括但不限于甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯的异氰脲酸酯、亚甲基双-4,4'-异氰酸根合环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、和三苯基甲烷-4,4',4''-三异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、多异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、乙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷的异氟尔酮二异氰酸酯和异氰酸酯封端的加合物、或其组合。合意地，异氰酸酯选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯和Bayhydur® 302（BAYERMaterialScience）。

该涂料组合物还可以包含二醇和多元醇的异氰酸酯封端的加合物作为交联剂。这些交联剂通过使超过一当量的二异氰酸酯（如上文提及的那些）与一当量的二醇或多元醇反应以形成具有2至3的异氰酸酯官能度的较高分子量的异氰酸酯预聚物而形成。异氰酸酯封端的加合物的一些市售实例包括可以以DESMODUR™和MONDUR™商标获自BayerMaterial Science和以TOLONATE™商标获自Perstorp Corporation的异氰酸酯交联剂。

可能合意的是使用一种或多种催化剂来促进交联。代表性的交联催化剂包括羧酸、磺酸、叔胺、叔膦、锡化合物或这些化合物的组合。交联催化剂的一些具体实例包括对甲苯磺酸、由King Industries出售的NACURE™ 155、5076和1051催化剂、可获自BYK-ChemieU.S.A.的BYK 450、470、甲基甲苯基磺酰亚胺、十二烷基苯磺酸、二壬基萘磺酸和二壬基萘二磺酸、苯甲酸、三苯基膦、二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡。

可固化脂族聚酯可以包含羟基封端的端基，并且交联剂可以包含异氰酸酯。该涂料组合物还可以包含至少一种异氰酸酯交联催化剂，例如FASCAT™ 4202（二月桂酸二丁基锡）、FASCAT™ 4200（二乙酸二丁基锡，均可获自Arkema）、DABCO™ T-12（可获自AirProducts）和K-KAT™ 348、4205、5218、XC-6212™非锡催化剂（可获自King Industries）和叔胺。

可固化脂族聚酯和异氰酸酯反应的化学计量计算是本领域技术人员已知的并描述在Bayer Material Science的The Chemistry of Polyurethane Coatings, TechnicalPublication, 第20页, 2005中。本领域普通技术人员将理解，聚酯树脂与异氰酸酯之间的交联在1:1的异氰酸酯:羟基当量比下，即当一当量的异氰酸酯（-NCO）与一当量的羟基（-OH）反应时达到最大分子量和与分子量相关的最佳性质。但是，通常，略微过量的异氰酸酯（例如，高于1:1当量5至10%）用于允许通过与来自大气、溶剂和颜料的外来水分反应造成的异氰酸酯损失。可以使用其它NCO:OH比；例如，可能合意的是将NCO/OH比改变至小于1:1以改善柔韧性，或改变至大于1:1以产生更硬、更耐化学和更耐候的涂层。

对本发明而言，该溶剂型热固性涂料组合物具有按当量计0.9:1.0至1.5:1.0的NCO:OH比。其它NCO:OH比的实例是0.95:1.0至1.25:1.0和0.95:1.0至1.1:1.0。

该热固性涂料组合物还包含基于组分（A）、（B）和（C）的总重量计10至85重量%的非水溶剂。溶剂的实例包括但不限于苯、二甲苯、矿物油精、石脑油、甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三甲基戊二醇单异丁酸酯、乙二醇单辛基醚、二丙酮醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯（可以以商标TEXANOL™购自Eastman Chemical Co.）或其组合。该涂料组合物还可包含反应性溶剂，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、SANTOLINK™ XI-100聚缩水甘油基烯丙基醚（可获自Cytec）和例如在美国专利号5,349,026和5,371,148中所描述的其它溶剂。或者，该热固性涂料组合物包含基于涂料组合物中组分（A）、（B）和（C）的重量计 5重量%直至20重量%、或5重量%直至25重量%、或5重量%直至30重量%、或5重量%直至35重量%、或5重量%直至40重量%、或5重量%直至45重量%、或5重量%直至50重量%的溶剂。

在另一实例中，该热固性涂料组合物可以包含25至35重量%的溶剂、20至35重量%的三聚氰胺交联剂和包含对甲苯磺酸的交联催化剂。在另一方面，该热固性涂料组合物包含25至35重量%的溶剂和20至35重量%的六甲氧基-甲基三聚氰胺。

本发明的涂料组合物可以进一步含有至少一种本领域中已知的涂料添加剂。涂料添加剂的实例包括但不限于流平剂、流变剂和流动控制剂，如有机硅、碳氟化合物或纤维素类；增量剂；增塑剂；平光剂；颜料润湿和分散剂；紫外线（UV）吸收剂；紫外光稳定剂；消泡剂和防沫剂；抗沉降剂、抗流挂剂和增稠剂；防结皮剂；防浮色剂和防发花剂；以及缓蚀剂。此类添加剂的具体实例可见于Raw Material Index and Buyer's Guide, National Paint& Coatings Association出版，1500 Rhode Island Avenue, N.W., Washington., DC20005。此类添加剂的另一些实例可见于美国专利号5,371,148。

平光剂的实例包括但不限于可作为SYLOID™获自W. R. Grace & Company的Davison Chemical Division的合成二氧化硅；可作为HERCOFLAT™获自Hercules Inc.的聚丙烯；和可作为ZEOLEX™获自J. M. Huber Corporation的合成硅酸盐。

分散剂的实例包括，但不限于，磺基琥珀酸双(十三烷基酯)钠盐、磺基琥珀酸二(2-乙基己酯)钠盐、磺基琥珀酸二己酯钠盐、磺基琥珀酸二环己酯钠盐、磺基琥珀酸二戊酯钠盐、磺基琥珀酸二异丁酯钠盐（sodium dusobutyl sulfosuccinate）、磺基琥珀酸单异癸酯二钠盐、磺基琥珀酸的乙氧基化醇半酯的二钠盐、烷基酰氨基聚乙氧基磺基琥珀酸酯二钠盐、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸（sulfosuccinnamate）四钠、N-辛磺基琥珀酰胺酸二钠、硫酸化乙氧基化壬基酚、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

粘度、悬浮和流动控制剂的实例包括但不限于聚氨基酰胺磷酸盐、聚胺酰胺的高分子量羧酸盐和不饱和脂肪酸的亚烷基胺盐，其均可作为ANTI TERRA™获自BYK ChemieUSA。其它实例包括，但不限于，聚硅氧烷共聚物、聚丙烯酸盐/酯溶液、纤维素酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚酰胺蜡、聚烯烃蜡、羟丙基甲基纤维素、聚环氧乙烷等。

若干专用防沫剂是市售的并包括但不限于可获自Buckman Laboratories Inc.的BUBREAK™、可获自BYK Chemie, U.S.A.的BYK™、可获自Henkel Corp./CoatingChemicals的FOAMASTER™和NOPCO™、可获自Ashland Chemical Company的DrewIndustrial Division的DREWPLUS™、可获自Troy Chemical Corporation的TROYSOL™和TROYKYD™以及可获自Union Carbide Corporation的SAG™。

紫外线吸收剂、紫外光稳定剂和抗氧化剂的实例包括但不限于取代的二苯甲酮、取代的苯并三唑、受阻胺、受阻苯甲酸盐/酯、酚和亚磷酸盐/酯，其中一些可作为CYASORB®UV获自Cytec Specialty Chemicals和作为TINUVIN®、CHIMASSORB®、IRGANOX®和IRGAFOS®获自Ciba Specialty Chemicals；二乙基-3-乙酰基-4-羟基-苄基-膦酸盐/酯、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮和间苯二酚单苯甲酸酯。例如，在一个实施方案中，该热固性涂料组合物可含有可获自Ciba Specialty Chemicals的IRGANOX® 1010抗氧化剂。

如上所述的此类漆料或涂料添加剂构成该涂料组合物的相对次要比例，通常为0.05重量%至5.00重量%。例如，涂料组合物任选可以含有至少一种上述添加剂和至少一种颜料。

如上所述的溶剂型热固性涂料组合物还可以包含至少一种颜料。通常，颜料以基于涂料组合物的总重量计20至60重量%的量存在。颜料的实例包括表面涂料领域中的普通技术人员通常认识的那些。例如，颜料可以是典型的有机颜料或无机颜料，尤其是Colour Index, 第3版, 第2次修订, 1982, 由Society of Dyers and Colourists与AmericanAssociation of Textile Chemists and Colorists联合出版所阐述的那些。合适的颜料的其它实例包括但不限于二氧化钛、重晶石、粘土、碳酸钙、CI颜料白6（二氧化钛）、CI颜料红101（红色氧化铁）、CI颜料黄42、CI颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4（铜酞菁）；CI颜料红49:1和CI颜料红57:1。还可以向该涂料组合物中加入着色剂，例如酞菁蓝、钼铬橙（molybdate orange）或炭黑。例如，该溶剂型热固性涂料配制品可以含有二氧化钛作为颜料。

本发明的热固性涂料组合物可以任选包含热固性丙烯酸系（“TSA”）树脂。此类TSA树脂通常通过本体或溶剂中的自由基聚合来制备。引发剂属于自由基类型，并通常为有机过氧化物或偶氮化合物，如过氧化苯甲酰、过氧化氢叔丁基、过氧化叔丁基、过氧苯甲酸叔丁酯、偶氮双异丁腈和2,2'-偶氮双(2,4-二甲基)戊腈。该反应优选在通常高于所用引发剂的热分解温度的所用溶剂的回流温度下进行。丙烯酸系树脂由包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸和乙烯基酯的烯属不饱和单体构成。它们进一步含有羟基、环氧、羧基、封端酚和/或乙酰乙酸基官能团。丙烯酸系树脂的制备方法和组分的合适实例包括本领域中已知的那些，包括但不限于，上文和Resins for Surface Coatings, 第 II卷, 第121-210页, P.K.T. Oldring和G. Hayward编辑, SITA Technology, London, UK, 1987中描述的那些。

羟基官能TSA树脂的实例包括可获自Cytec Surface Specialties的MACRYNAL™系列；可获自Rohm and Haas的ACRYLOID™系列；和可获自BASF Corporation的JONCRYL™系列。羟基官能TSA树脂的一个具体实例是可获自Cytec Surface Specialties的MACRYNAL™ SM 515/70BAC。

可固化脂族聚酯和TSA树脂可以共混在一起。共混物中聚酯的重量百分比为5至50重量%，或可以为10至40重量%，或可以为15至30重量%。

通常，该热固性涂料组合物和添加剂可以配制成含有40至90%的不挥发物的涂料。在配制后，可以使用涂料领域中的技术人员已知的方法和技术将涂料组合物施加到基底或制品上。

由此，根据本发明的另一方面是已经涂布有本发明的涂料组合物的成型或成形制品。基底可以是任何普通基底，如纸张；聚合物膜，如聚乙烯或聚丙烯；木材；金属，如铝、钢或镀锌板；玻璃；聚氨酯弹性体；带底漆（上漆）的基底；等。在一方面，基底是金属，如铁或铝，其已经涂布有本文中描述的单涂层涂料组合物，加热至预定温度并持续一段预定量的时间以便在基底上产生固化的热固性涂层。在一方面，该金属是汽车的至少一个表面。固化涂层具有根据ASTM 4366测定的大于35的抗冲击性。固化涂层还可以具有根据ASTM 4366测定的36至200、或50至200、或60至200、或50至150、或60至125的抗冲击性。

基于ASTM D 6279，固化涂层具有磨损后大于50%、或大于55%、或大于60%、或大于70%的保光率。此外，基于SAE J2527，固化涂层具有暴露于人造气候下在1000小时后大于85%、或在1500小时后大于85%、或在2000小时后大于85%、或在2500小时后大于85%、或在3000小时后大于85%、或在3500小时后大于85%、或在4000小时后大于85%的保光率。

该涂料组合物可以使用本领域中已知的技术涂布到基底上。因此，本发明的另一方面是将热固性单涂层涂料组合物施加到制品或基底上的方法。该方法包括以下步骤：

I. 提供适于涂布的基底；

II. 提供热固性单涂层涂料组合物，其包含：

i. 羟基组分，其包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，其包含以下成分的残基：

其中可固化聚酯以基于可固化聚酯中所有二酸残基的总摩尔数计至少90摩尔%的脂族二酸残基的量含有二酸残基，并且其中可固化聚酯具有50至450毫克KOH/克聚酯的羟基值、0至80毫克KOH/克的酸值、和300至10,000克/摩尔聚酯的数均分子量；

B. 基于涂料组合物的总重量计10至50重量%的非水溶剂；和

IV. 向经涂布的基底施加热至预定温度并持续一段预定的时间以产生固化的热固性涂层。

如前所述，基底可以是纸张；聚合物膜，如聚乙烯或聚丙烯；木材；金属，如铝、钢或镀锌板；玻璃；聚氨酯弹性体；带底漆（上漆）的基底；等。

热固性单涂层涂料组合物如上所述，其公开内容通过引用并入本发明的这一方面。热固性单涂层涂料组合物可以使用本领域技术人员已知的技术施加到基底上。例如，热固性单涂层涂料组合物可以通过刷涂、喷涂、刮涂（draw-down）、辊涂至0.5-4密耳的湿涂层厚度来施加到基底上。将单涂层涂料组合物喷涂到基底上的方法包括高容量低压力（HVLP）、低容量低压力（LVLP）、旋杯（rotational bell）或旋转式雾化器；热喷涂、无气喷涂和空气辅助无气喷涂系统。

涂层可以在环境温度（室温）下固化，或在强制通风烘箱中加热到35℃至400℃、或50℃至200℃、或60℃至175℃、或80℃至175℃、或50℃至175℃的温度下，持续5秒至5小时的时间段。在前述温度下固化涂层所需的时间可以为5分钟至5小时、或10分钟至4小时；或20分钟至3小时、或30分钟至1小时。但是，还预期的是固化时间为5分钟至90分钟。随后使基底上的固化涂层冷却。典型的施加和固化方法的其它实例可以在美国专利号4,737,551和4,698,391和3,345,313中找到。

本发明还进一步在下面的分组说明中进行了描述。如下所述的可用于任一上述实施方案的实施方案参照其分组内的实施方案。

第1组

在第一实施方案中，提供了一种可固化脂族聚酯，其包含以下成分的残基：

i. 羟基组分，所述羟基组分包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，所述二酸组分包含以下成分的残基：

d. 基于二酸的总摩尔数计60至90摩尔%的脂环族二酸；和

e. 基于二酸的总摩尔数计10至40摩尔%的无环脂族二酸；

在另一实施方案中，二酸可以基本不含芳族二酸残基。

在任一上述实施方案中，TACD包含2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。

在任一上述实施方案中，二醇（b）选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇及其混合物。

在任一上述实施方案中，二醇（b）选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物。

在任一上述实施方案中，基于二醇（b）的总摩尔数计，二醇（b）残基的至少15摩尔%是新戊二醇。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.3:1至2.5:1。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.5:1至2.0:1。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.1:1至1.8:1。

在任一上述实施方案中，多元醇（c）是选自1,1,1-三羟甲基丙烷（TMP）、1,1,1-三羟甲基乙烷、甘油和季戊四醇中的一种或多种。

在任一上述实施方案中，脂环族二酸（d）选自六氢邻苯二甲酸酐（HHPA）、四氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸酐及其混合物。

在任一上述实施方案中，权利要求1的可固化聚酯，其中脂环族二酸（d）包含六氢邻苯二甲酸酐。

在任一上述实施方案中，无环脂族二酸（e）选自己二酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、琥珀酸、琥珀酸酐、戊二酸、衣康酸、柠康酸酐、柠康酸、十二烷二酸、癸二酸、壬二酸及其混合物。

在任一上述实施方案中，无环脂族二酸（e）包含己二酸。

在任一上述实施方案中，（a）包含30至40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇并且（b）包含60至70摩尔%的选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物的二醇，其中摩尔%基于（a）和（b）的总摩尔数计。

在任一上述实施方案中，二酸组分包含60至70摩尔%的至少一种包含酸酐的脂环族二酸的残基和32至38摩尔%的包含己二酸、琥珀酸酐、琥珀酸、戊二酸及其混合物的无环脂族二酸的残基，并且其中不用或用基于所有羧酸化合物残基的总摩尔数计小于3摩尔%的具有大于2的羧酸官能度的酸获得可固化聚酯。

在任一上述实施方案中，包含基于二醇和多元醇（a）、（b）和（c）的总摩尔数计20至30摩尔%的（c）的残基。

在任一上述实施方案中，包含基于二酸（d）和（e）的总摩尔数计62至67摩尔%的（d）的残基。

在任一上述实施方案中，酸值小于20毫克KOH/克聚酯。

在任一上述实施方案中，羟基值为100至200毫克KOH/克聚酯，酸值为5至15毫克KOH/克聚酯。

第2组

提供了一种热固性涂料溶液，其包含：

i. 羟基组分，所述羟基组分包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，所述二酸组分包含以下成分的残基：

B. 基于所述溶液的总重量计10至50重量%的非水溶剂。

在上述实施方案中，该溶液具有小于1重量%的不溶解的固体。

在任一上述实施方案中，二酸基本不含芳族二酸残基。

在任一上述实施方案中，所述二醇（b）选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇及其混合物。

在任一上述实施方案中，所述二醇（b）选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物。

在任一上述实施方案中，其中基于二醇（b）的总摩尔数计，二醇（b）残基的至少15摩尔%是新戊二醇。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.1:1至2.5:1。

在任一上述实施方案中，权利要求21的热固性涂料溶液，其中（b）:（a）的摩尔比为1.5:1至2.0:1。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.1:1至1.8:1。

在任一上述实施方案中，脂环族二酸（d）包含六氢邻苯二甲酸酐。

在任一上述实施方案中，无环脂族二酸（e）选自己二酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、柠康酸酐、柠康酸、十二烷二酸、癸二酸、壬二酸及其混合物。

在任一上述实施方案中，无环脂族二酸（e）包含己二酸。

在任一上述实施方案中，二酸残基包含60至70摩尔%的至少一种包含酸酐的脂环族二酸的残基和32至38摩尔%的包含己二酸、琥珀酸、戊二酸及其混合物的无环脂族二酸的残基。

在任一上述实施方案中，可固化聚酯具有小于20毫克KOH/克聚酯的酸值。

在任一上述实施方案中，可固化聚酯具有100至200毫克KOH/克聚酯的羟基值，并且酸值为5至15毫克KOH/克聚酯。

在任一上述实施方案中，溶剂包含基于所述溶液的重量计小于3重量%的水。

在任一上述实施方案中，溶剂选自苯、二甲苯、矿物油精、石脑油、甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三甲基戊二醇单异丁酸酯、乙二醇单-辛基醚、二丙酮醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、Aromatic 100、Aromatic 150及其组合。

在任一上述实施方案中，溶剂包含二甲苯、甲基戊基酮、乙酸正丁酯、Aromatic100和/或Aromatic 150。

第3组

还提供了一种热固性单涂层涂料组合物，其包含：

i. 羟基组分，所述羟基组分包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，所述二酸组分包含以下成分的残基：

B. 基于涂料组合物的总重量计10至50重量%的非水溶剂；和

C. 基于（A）和（C）的总重量计10至50重量%的包含氨基塑料和/或异氰酸酯的交联剂。

在上述实施方案中，二酸基本不含芳族二酸残基。

在任一上述实施方案中，二醇（b）包含至少15摩尔%的新戊二醇。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.1:1至2.5:1。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.5:1至2.0:1。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.1:1至1.8:1。

在任一上述实施方案中，无环脂族二酸（e）包含己二酸。

在任一上述实施方案中，基于二醇和多元醇（a）、（b）和（c）的总摩尔数计20至30摩尔%的（c）的残基。

在任一上述实施方案中，包含60至85重量%的可固化脂族聚酯（A）和15至40重量%的交联剂（C），其中（A）和（C）的重量%基于可固化聚酯（A）和交联剂（C）的重量。

在任一上述实施方案中，交联剂（B）是选自六甲氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基苯并胍胺、四甲氧基甲基脲、六丁氧基甲基三聚氰胺、混合的丁氧基/甲氧基甲基三聚氰胺及其混合物的氨基塑料。

在任一上述实施方案中，交联剂（C）包含六甲氧基甲基三聚氰胺。

在任一上述实施方案中，交联剂（C）选自异氰酸酯和异氰脲酸酯。

在任一上述实施方案中，交联剂（C）选自甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯的异氰脲酸酯、亚甲基双-4,4'-异氰酸根合环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯和三苯基甲烷-4,4',4''-三异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、多异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、乙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷的异佛尔酮二异氰酸酯和异氰酸酯封端的加合物、及其混合物。

在任一上述实施方案中，该涂料具有按当量计0.9:1.0至1.5:1.0的NCO:OH比。

在任一上述实施方案中，进一步包含添加剂或试剂，其选自流平剂、流变剂和流动控制剂、增量剂、增塑剂、平光剂、颜料润湿和分散剂、紫外线（UV）吸收剂、紫外光稳定剂、消泡剂和防沫剂、抗沉降剂、抗流挂剂和增稠剂、防结皮剂、防浮色剂和防发花剂、缓蚀剂及其混合物。

在任一上述实施方案中，溶剂选自苯、二甲苯、矿物油精、石脑油、甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三甲基戊二醇单异丁酸酯、乙二醇单辛基醚、二丙酮醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、Aromatic 100、Aromatic 150及其组合。

在任一上述实施方案中，进一步包括将所述涂料施加到基底上，并以预定的时间和温度施加热以产生固化涂层，其中该固化涂层具有根据ASTM 4366测定的大于35的抗冲击性。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有根据ASTM 4366测定的36至200的抗冲击性。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有根据ASTM 4366测定的50至200的抗冲击性。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有根据ASTM 4366测定的60至200的抗冲击性。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于ASTM D 6279大于50%的保光率。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于ASTM D 6279大于55%的保光率。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于ASTM D 6279大于60%的保光率。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于ASTM D 6279大于70%的保光率。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于SAE J2527在1000小时后大于85%的保光率。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于SAE J2527在1500小时后大于85%的保光率。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于SAE J2527在2000小时后大于85%的保光率。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于SAE J2527在2500小时后大于85%的保光率。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于SAE J2527在3000小时后大于85%的保光率。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于SAE J2527在3500小时后大于85%的保光率。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有基于SAE J2527在4000小时后大于85%的保光率。

第4组

还提供了将热固性单涂层涂料组合物施加到基底上的方法，其包括：

I. 提供适于涂布的基底；

II. 提供热固性单涂层涂料组合物，其包含：

i. 羟基组分，所述羟基组分包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，所述二酸组分包含以下成分的残基：

B. 基于涂料组合物的总重量计10至50重量%的非水溶剂；和

III. 将所述热固性单涂层涂料组合物施加到所述基底上以产生经涂布的基底；和

IV. 向经涂布的基底施加热至预定温度并持续一段预定的时间以产生固化涂层。

在上述实施方案中，二酸基本不含芳族二酸残基。

在任一上述实施方案中，TACD是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.1:1至2.5:1。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.5:1至2.0:1。

在任一上述实施方案中，（b）:（a）的摩尔比为1.1:1至1.8:1。

在任一上述实施方案中，无环脂族二酸（e）包含己二酸。

在任一上述实施方案中，单涂层涂料组合物包含基于二醇和多元醇（a）、（b）和（c）的总摩尔数计20至30摩尔%的（c）的残基。

在任一上述实施方案中，单涂层涂料组合物包含基于二酸（d）和（e）的总摩尔数计62至67摩尔%的（d）的残基。

在任一上述实施方案中，所述单涂层涂料组合物中的聚酯具有小于20毫克KOH/克聚酯的酸值。

在任一上述实施方案中，所述单涂层涂料中的聚酯具有100至200毫克KOH/克聚酯的羟基值，并且酸值为5至15毫克KOH/克聚酯。

在任一上述实施方案中，单涂层涂料组合物包含60至85重量%的可固化脂族聚酯（A）和15至40重量%的交联剂（C），其中（A）和（C）的重量%基于可固化聚酯（A）和交联剂（C）的重量。

在任一上述实施方案中，交联剂（C）是选自六甲氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基苯并胍胺、四甲氧基甲基脲、六丁氧基甲基三聚氰胺、混合的丁氧基/甲氧基甲基三聚氰胺及其混合物的氨基塑料。

在任一上述实施方案中，单涂层涂料组合物具有按当量计0.9:1.0至1.5:1.0的NCO:OH比。

在任一上述实施方案中，单涂层涂料组合物进一步包含添加剂或试剂，其选自流平剂、流变剂和流动控制剂、增量剂、增塑剂、平光剂、颜料润湿和分散剂、紫外线（UV）吸收剂、紫外光稳定剂、消泡剂和防沫剂、抗沉降剂、抗流挂剂和增稠剂、防结皮剂、防浮色剂和防发花剂、缓蚀剂及其混合物。

在任一上述实施方案中，固化涂层具有根据ASTM 4366测定的大于35的抗冲击性。

在任一上述实施方案中，基底选自木材、金属和聚合物。

在任一上述实施方案中，基底是金属。

在任一上述实施方案中，金属基底是汽车的至少一个表面。

在任一上述实施方案中，将热固性单涂层涂料组合物施加到基底上的步骤包括刷涂、喷涂和辊涂。

在任一上述实施方案中，通过喷涂施加涂料，其中所述喷涂包括旋杯喷涂。

在任一上述实施方案中，加热步骤包括将所述经涂布的基底加热到35℃至400℃的温度，持续5秒至5小时的时间段。

在任一上述实施方案中，加热步骤包括将所述经涂布的基底加热到50℃至200℃的温度，持续5秒至5小时的时间段。

在任一上述实施方案中，加热步骤包括将所述经涂布的基底加热到60℃至175℃的温度，持续5秒至5小时的时间段。

在任一上述实施方案中，加热步骤包括将所述经涂布的基底加热到80℃至175℃的温度，持续5秒至5小时的时间段。

在任一上述实施方案中，所述时间段为10分钟至4小时。

在任一上述实施方案中，所述时间段为20分钟至3小时。

在任一上述实施方案中，所述时间段为30分钟至1小时。

在任一上述实施方案中，所述热固性单涂层涂料中的溶剂包含基于所述溶液的重量计小于3重量%的水。

在任一上述实施方案中，所述热固性单涂层涂料中的溶剂选自苯、二甲苯、矿物油精、石脑油、甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三甲基戊二醇单异丁酸酯、乙二醇单辛基醚、二丙酮醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、Aromatic 100、Aromatic 150及其组合。

通过以下实施例进一步描述本发明。

通过下面给出的具体实例更详细地描述本发明。要理解的是，这些实施例是示意性实施方案，并非意在限制本发明，而是应当在所附权利要求的范围和内容内宽泛地解释。除非另行说明，否则实施例中所有的份数和百分比按重量计。

实施例

制备可固化脂族聚酯

根据以下程序制备实施例和对比脂族聚酯树脂（表1和2），计算参数包括数均分子量 = 1000，羟基当量重量 = 400，羟基官能度 = 2.5，最终酸值 = 10。对于实施例PE3，计算参数包括数均分子量 = 1300，羟基当量重量 = 400，羟基官能度 = 3.25，最终酸值 =10。

实施例PE1：

使用溶剂法制备该树脂以帮助除去酯化水。在配有加热套、机械搅拌器、热电偶、氮气保护（nitrogen blanket）（1.0 scfh）、燃油加热式分凝器（103℃-105℃）、冷凝阱和水冷式全凝器（15℃）的两升反应釜中制备该树脂。通过铝箔和玻璃纤维带使冷凝阱、釜顶和从釜到塔的接管（adapter）绝热以促进除水。向装料重量中加入0.25重量%过量的NPG和TMCD以补偿二醇损失，并加入亚磷酸三苯酯作为颜色稳定剂。

阶段1 – 将HHPA、TMP、TMCD和过量的亚磷酸三苯酯和二甲苯装入反应器。使用额外的二甲苯（大约30克）填充冷凝阱。温度随后经五十（50）分钟由室温升高至75℃以形成均匀的熔体。开始搅拌（300 rpm），温度经六十（60）分钟升高至165℃的最大值。反应在165℃下保持30分钟，没有收集到水。

阶段2 – 将NPG（和过量NPG）、TMP、AD和催化剂加入反应器并加热至230℃，在该温度下保持直到实现大约10毫克KOH/克树脂的最终酸值。将该树脂冷却至200℃并经过中等网目的漆料过滤器倒入金属漆料罐中。

聚酯的酸值（缩写为“AN”）、羟基值（缩写为“OHN”）、数均分子量（缩写为“Mn”）、重均分子量（缩写为“Mw”）、z均分子量（缩写为“Mz”）、分子量分布多分散性指数（缩写为“Mw/Mn”）和玻璃化转变温度（缩写为“Tg”）显示在下表2中。采用ASTM方法D 1639测定酸值。

通过与过量的乙酸酐在吡啶中的反应使该树脂酯化并随后用水分解未反应的酸酐来测定羟基值。所得的乙酸随后用KOH的标准溶液滴定。与一克树脂样品等效的KOH毫克数报道为羟基值。

通过凝胶渗透色谱法使用折光率检测器用聚苯乙烯标样测定数均分子量。

来自溶剂加工的保留在树脂中的残余溶剂可能人为降低Tg测量值。为了获得更精确的Tg，首先在烘箱中对树脂样品施以预处理（preconditioning）。将0.3克-0.5克的树脂放入样品罐中并加热至150℃。样品在烘箱中保留14-16小时（整夜）。随后将样品转移至差示扫描量热计（TA Instruments DSC Q2000 V24.9 Build 121）。在第一个加热循环中，样品在氮气气氛下以20℃/分钟的速率由-50℃加热至140℃。随后使样品骤冷至-50℃。对于第二个加热循环，样品在与第一加热循环中所用的那些相同的条件下加热。第二加热循环的中点报道为样品的Tg。

熔体粘度（ASTM D 4287）用Brookfield CAP 2000锥板式粘度计采用转子03和300rpm在100℃下测得。在测定粘度之前，将样品在板上加热60秒。

实施例PE2：

使用溶剂法制备该树脂以帮助除去酯化水。在配有加热套、机械搅拌器、热电偶、氮气保护（1.0 scfh）、燃油加热式分凝器（103℃-105℃）、冷凝阱和水冷式全凝器（15℃）的两升反应釜中制备该树脂。通过铝箔和玻璃纤维带使冷凝阱、釜顶和从釜到塔的接管绝热以促进除水。向装料重量中加入0.25重量%过量的NPG和TMCD以补偿二醇损失，并加入亚磷酸三苯酯作为颜色稳定剂。

阶段1 – 将HHPA、AD、TMCD（和过量TMCD）、亚磷酸三苯酯和二甲苯装入反应器。温度随后经五十（50）分钟由室温升高至75℃以形成均匀的熔体。开始搅拌（300 rpm），温度经六十（60）分钟升高至165℃的最大值。反应在165℃下保持30分钟。该温度经45分钟升高至210℃并保持，直到收集大约8克的水。

阶段2 – 将反应混合物冷却至170℃。向反应器中装入NPG（和过量NPG）、TMP和催化剂。反应混合物随后经120分钟加热至230℃。

阶段3 – 当收集到85克水时，将剩余TMP加入到反应中。反应温度保持在230℃下，直到达到最终酸值。该树脂随后冷却至200℃并经过中等网目的漆料过滤器倒入金属漆料罐中。

实施例PE3：

阶段1 – 将HHPA、AD、TMCD（和过量TMCD）、亚磷酸三苯酯和二甲苯装入反应器。温度随后经五十（50）分钟由室温升高至75℃以形成均匀的熔体。开始搅拌（300 rpm），温度经六十（60）分钟升高至170℃的最大值。反应在170℃下保持60分钟。该温度经50分钟升高至220℃并保持，直到收集大约37克的水。

阶段2 – 将反应混合物冷却至170℃。向反应器中装入NPG（和过量NPG）、TMP和催化剂。反应混合物随后经120分钟加热至230℃。该反应保持在230℃下直到最终酸值。随后将该树脂冷却至200℃并经过中等网目的漆料过滤器倒入金属漆料罐中。

对比例1 - CPE 1：

阶段1 – 将HHPA、AD、TMCD（和过量TMCD）、亚磷酸三苯酯和二甲苯装入反应器。温度随后经五十（50）分钟由室温升高至75℃以形成均匀的熔体。开始搅拌（300 rpm），温度经六十（60）分钟升高至165℃的最大值。反应在165℃下保持30分钟。该温度经45分钟升高至210℃并保持，直到收集大约24克的水。

阶段3 – 当收集到74克水时，将剩余TMP加入到反应中。反应温度保持在230℃下，直到达到最终酸值。随后将该树脂冷却至200℃并经过中等网目的漆料过滤器倒入金属漆料罐中。

对比例2 - CPE 2：

阶段1 – 将HHPA、TMP、TMCD（和过量TMCD）、亚磷酸三苯酯和二甲苯装入反应器。温度随后经五十（50）分钟由室温升高至75℃以形成均匀的熔体。开始搅拌（300 rpm），温度经六十（60）分钟升高至165℃的最大值。反应在165℃下保持30分钟，没有收集到水。

阶段2 – 向反应器中加入NPG（和过量NPG）、TMP、AD和催化剂，并经120分钟加热至230℃。反应保持在230℃下直到实现最终酸值。将该树脂冷却至200℃并经过中等网目的漆料过滤器倒入金属漆料罐中。

表1

聚合物树脂的摩尔组成

表2

聚酯树脂装料重量（克）和测定的树脂性质

^(a)加入基于计算的装料重量过量0.25重量%的二醇

^(b)2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇（Eastman）

^(c)三羟甲基丙烷（Perstorp）

^(d)六氢邻苯二甲酸酐（Dixie Chemical）

^(e)己二酸（Ascend Performance Materials）

^(f)2,2-二甲基-1,3-丙二醇（Eastman）

^(g)丁基锡酸（PMC Organometallix）。

热固性单涂层（涂料）制备和评价

制备白色单涂层：

通过混合表3中列举的成分来制备白色着色的热固性单涂层（涂料）。将表2中制备的聚酯样品预溶解到乙酸丁酯中以形成75%固体的溶液。将研磨料（Mill base）部分以列举的顺序加入到不锈钢罐中并使用考尔斯叶片（cowles blade）以2000 rpm预分散20分钟。随后将混合物送入来自Eiger Machinery Inc.的Mini Motor Mill 250。以4000 rpm将研磨料研磨至在Hegman量规上的7+。随后取出研磨料。该磨料用预混合的“洗磨料（Wash mill）”部分洗涤。将调漆料（let down）部分在容器中预混合并添加到磨浆（grinding paste）中并搅拌以形成均匀的单涂层（涂料）。用Aromatic 100调节白色单涂层（涂料）的粘度至使用#4Ford杯测得的30秒。

表3

热固性单涂层（涂料）配方

白色单涂层评价结果

绕线棒用于将涂料施加到具有电沉积涂层并用灰色底漆表面涂布的抛光冷轧钢试验板上。板购自ACT Test Panels LLC，钢厚度为0.032英寸。选择所述棒以实现40微米的干膜厚度。将经涂布的板在室温下晾干10分钟，随后在140℃下固化30分钟。

使用两种方法测定硬度：BYK-Gardner摆撞硬度试验机（ASTM D 4366）；和铅笔试验（ASTM D 3363）。对铅笔硬度而言，所报道的值是不划穿涂层到金属基底的最后铅笔（last pencil）。使用锥形轴棒弯曲和冲击试验机测试单涂层的柔韧性。来自Gardner的TQCBend Tester用于锥形轴棒弯曲。按照ASTM D522进行试验。用Gardco Model 172通用型冲击试验机（ASTM D 2794）测量抗冲击性。所用的压头冲床（indenter punch）是IM-172-2，具有附加的辅助2磅重量，直径为0.64英寸（1.63厘米）。所报道的值是不产生涂层膜中的任何裂纹或涂层与基底的脱离的最后一次冲击（last impact）。使用AATCC摩擦色牢度仪（Crockmeter）；Model CM-5根据ASTM D 6279测试耐磨性；负载10 N，纸张为9微米的3M纸；摩擦：盘直径为16毫米，冲程长度为10厘米；通过取两次测试结果的平均值来确定20°保光率。使用Xenon Weatherometer按照SAE J2527测试程序来测定单涂层的室外耐久性。表4和5显示了单涂层的评价结果。

表4

对单涂层的关键要求是：通过锥形轴棒试验；抗冲击性 > 35 Ib.in；铅笔硬度> =HB；摩擦色牢度仪测试后的保光率> = 50%；2500小时的氙灯老化（Xenon）后的20°保光率>= 85%。

表5

氙弧加速老化光泽度和保光率

已经详细描述了本发明，本领域技术人员将认识到，可以在不背离本文中公开和描述的本发明的范围和精神的情况下对本发明的各个方面进行修改。因此，并非意在将本发明的范围限于所举例说明和描述的具体实施方案，而是意在由所附权利要求及其等效方案来确定本发明的范围。此外，对与本发明的实践相关的任何公开内容而言，本文中呈现的所有专利、专利申请、出版物和参考文献通过引用以其全文并入。

Claims

1.可固化脂族聚酯，其包含以下成分的残基：

i. 羟基组分，所述羟基组分包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，所述二酸组分包含以下成分的残基：

d. 基于二酸的总摩尔数计60至90摩尔%的脂环族二酸；和

e. 基于二酸的总摩尔数计10至40摩尔%的无环脂族二酸；

其中所述可固化聚酯以基于可固化聚酯中所有二酸残基的总摩尔数计至少90摩尔%的脂族二酸残基的量含有二酸残基，并且其中所述可固化聚酯具有50至450毫克KOH/克聚酯的羟基值、0至80毫克KOH/克的酸值、和300至10,000克/摩尔聚酯的数均分子量，和

其中所述二酸含小于1摩尔%的芳族二酸残基。

2.权利要求1的可固化聚酯，其中TACD包含2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。

3.权利要求1的可固化聚酯，其中二醇（b）选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物。

4.权利要求3的可固化聚酯，其中基于二醇（b）的总摩尔数计，二醇（b）残基的至少15摩尔%是新戊二醇。

5.权利要求1的可固化聚酯，其中（b）:（a）的摩尔比为1.5:1至2.0:1。

6.权利要求1的可固化聚酯，其中所述多元醇（c）是选自1,1,1-三羟甲基丙烷（TMP）、1,1,1-三羟甲基乙烷、甘油和季戊四醇中的一种或多种。

7.权利要求1的可固化聚酯，其中所述脂环族二酸（d）选自六氢邻苯二甲酸酐（HHPA）、四氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸、2,3-降冰片烷二甲酸酐及其混合物。

8.权利要求1的可固化聚酯，其中所述无环脂族二酸（e）选自己二酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、戊二酸、衣康酸、柠康酸、十二烷二酸、癸二酸、壬二酸及其混合物。

9.权利要求1的可固化聚酯，其中（a）包含30至40摩尔%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇并且（b）包含60至70摩尔%的选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇单酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物的二醇，其中所述摩尔%基于（a）和（b）的总摩尔数计。

10.权利要求1的可固化聚酯，其中所述二酸组分包含60至70摩尔%的至少一种包含酸酐的脂环族二酸的残基和32至38摩尔%的包含己二酸、琥珀酸酐、琥珀酸、戊二酸及其混合物的无环脂族二酸的残基，并且其中不用或用基于所有羧酸化合物残基的总摩尔数计小于3摩尔%的具有大于2的羧酸官能度的酸获得可固化聚酯。

11.权利要求1的可固化聚酯，其包含基于二醇和多元醇（a）、（b）和（c）的总摩尔数计20至30摩尔%的（c）的残基。

12.权利要求1的可固化聚酯，其包含基于二酸（d）和（e）的总摩尔数计62至67摩尔%的（d）的残基。

13.热固性涂料溶液，其包含：

i. 羟基组分，所述羟基组分包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，所述二酸组分包含以下成分的残基：

其中所述二酸含小于1摩尔%的芳族二酸残基；和

B. 基于所述溶液的总重量计10至50重量%的非水溶剂。

14.权利要求13的热固性涂料溶液，其中所述溶剂包含二甲苯、甲基戊基酮、乙酸正丁酯、Aromatic 100和/或Aromatic 150。

15.热固性单涂层涂料组合物，其包含：

i. 羟基组分，所述羟基组分包含以下成分的残基：

ii. 二酸组分，所述二酸组分包含以下成分的残基：

其中所述二酸含小于1摩尔%的芳族二酸残基；和

B. 基于涂料组合物的总重量计10至50重量%的非水溶剂；和

16.权利要求15的热固性单涂层涂料组合物，其中所述交联剂（C）是选自六甲氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基苯并胍胺、四甲氧基甲基脲、六丁氧基甲基三聚氰胺、混合的丁氧基/甲氧基甲基三聚氰胺及其混合物的氨基塑料。