CN110628159A - 一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法 - Google Patents
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110628159A CN110628159A CN201910928865.7A CN201910928865A CN110628159A CN 110628159 A CN110628159 A CN 110628159A CN 201910928865 A CN201910928865 A CN 201910928865A CN 110628159 A CN110628159 A CN 110628159A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dicyclopentadiene
- parts
- antioxidant
- alkali
- glass fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 27
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 47
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 46
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 26
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 claims description 22
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 11
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 8
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 6
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 4
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PNPBGYBHLCEVMK-UHFFFAOYSA-N benzylidene(dichloro)ruthenium;tricyclohexylphosphanium Chemical group Cl[Ru](Cl)=CC1=CC=CC=C1.C1CCCCC1[PH+](C1CCCCC1)C1CCCCC1.C1CCCCC1[PH+](C1CCCCC1)C1CCCCC1 PNPBGYBHLCEVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 claims description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- 229920001153 Polydicyclopentadiene Polymers 0.000 description 23
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 20
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 11
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 9
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 9
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 5
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 238000007152 ring opening metathesis polymerisation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 239000002928 artificial marble Substances 0.000 description 1
- 239000002969 artificial stone Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011985 first-generation catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F132/00—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F132/08—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.005‑0.01份，助溶剂0.05‑0.1份，共聚单体0.5‑2份，无机填料50‑150份，无碱玻纤布50‑100份，抗氧剂0.5‑1.5份，助抗氧剂0.5‑2份，光稳定剂0.1‑1份。本发明相对于传统的卫浴材料，具有优良的力学性能，具有高拉伸强度，高抗冲性，优异的耐酸碱性，玻璃化转变温度在140℃以上，固化时间短、所需设备简单，操作简单方便。
Description
技术领域
本发明涉及双环戊二烯(DCPD)的合成及其应用制备，具体为一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法。
背景技术
DCPD分子中含有一个降冰片烯环和一个环戊烯环，理论上两个环都可以打开，但实际上由于前者的环张力大(降冰片烯环的张力为83.6kJ/mol，环戊烯环的张力为20.5kJ/mol，在合适的催化体系下，高张力的降冰片烯环容易发生开环易位聚合(ROMP)，形成线型聚双环戊二烯，随着反应不断进行，处在环戊烯环的双键也会部分打开发生ROMP，形成交联结构的PDCPD。PDCPD具有较高的交联度，主链上又具有大量环状结构，分子链具有一定的刚性，因此PDCPD具有优异的抗冲击强度，较高的模量，较好的热稳定性。它在交通、电气设备、娱乐设施、建筑材料、通讯领域具有广阔的应用场景。
目前市场上聚双环戊二烯(PDCPD)的应用越来越多，但是由于聚双环戊二烯(PDCPD)大分子链中存在较多双键,在光、氧气的作用下，双键中的π键容易断裂，导致材料性能下降。共轭双键的存在，也是导致聚双环戊二烯黄变的原因。为了提升聚双环戊二烯的实用性，很有必要对其耐黄变、耐候性能进行进一步地提升。
目前市面上采用的卫浴材料主要为PVC材料、人造大理石材料、人造石英石材料。其中人造石英石材料主要采用石英砂等重质填料。中国专利CN103396040B公开了人造实体面材及其制造方法。中国专利CN106243279A公开了一种聚双环戊二烯复合材料的制备，其中解决了聚双环戊二烯的耐老化问题。但是没有解决聚双环戊二烯的黄变问题，因此需要进一步开发耐黄变、耐候性聚双环戊二烯材料。现有的卫浴材料存在生产工艺复杂、生产成本较高等问题。常规的石英石、人造石质脆加工过程中容易崩碎等问题。故需要寻找一种加工工艺简单、生产成本低、韧性好、耐候、耐黄变的卫浴材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，具有优良的力学性能，具有高拉伸强度，高抗冲性，优异的耐酸碱性，玻璃化转变温度在140℃以上，固化时间短、所需设备简单，操作简单方便，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种双环戊二烯在卫浴材料，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.005-0.01份，助溶剂0.05-0.1份，共聚单体0.5-2份，无机填料50-150份，无碱玻纤布50-100份，抗氧剂0.5-1.5份，助抗氧剂0.5-2份，光稳定剂0.1-1份。
进一步地，所述双环戊二烯(DCPD)优选纯度大于90％。
进一步地，所述固化剂为Grubbs第一代催化剂，Grubbs第一代催化剂为钌金属卡宾络合物催化剂。
进一步地，所述助溶剂为芳香类、醚类、烷基类中的一种或几种的组合，最优选为甲苯、二甲苯、乙醚、白油等其中任何一种或几种的组合。
进一步地，所述共聚单体为甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)一种或几种的组合。
进一步地，所述无机填料为300目碳酸钙、300目硅微粉、300目氢氧化铝中的一种或几种。
进一步地，所述无碱玻纤布为无碱玻璃纤维布，厚度为0.4mm，面密度350g/m2。
进一步地，所述抗氧剂为抗氧剂618、抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂626中的一种或多种，助抗氧剂为抗氧剂BHP、抗氧剂DLTP中的一种或多种。
进一步地，所述光稳定剂为UV-9、UV-31、UV-P、UV-326、UV-327、LS-744、LS-770中的一种或多种。
本发明还提供了一种双环戊二烯在卫浴的制备方法，包括以下步骤：
第一步：将单体、共聚单体、无机填料、抗氧剂、助抗氧剂、光稳定剂通过搅拌混合均匀；
第二步：将钌卡宾催化剂与助溶剂混合成均相溶液，优选地，将钌卡宾催化剂与助溶剂混合成均相溶液，溶液中固化剂完全溶解，呈透明溶液状态；
第三步：将混合浆液与催化剂溶液在室温下混合，快速地搅拌均匀；
第四步：将三层玻璃纤维布平铺在模具内；
第五步：将第三步中的混合浆液倒入步骤四中的模具内，让浆液完全浸透无碱玻璃纤维布并在室温下凝胶；
第六步：将第五步中模具加热固化。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明相对于传统的卫浴材料，其中的聚双环戊二烯本身的高强度、高模量、高韧性可以对卫浴材料性能进行提升，硅微粉无机填料对双环戊二烯卫浴材料的弯曲强度、弯曲模量有着大幅度的提升，既节约成本又增强了力学性能，共聚单体MDI的加入提升了聚双环戊二烯的力学性能，抗氧剂168和助抗氧剂BHP的协同作用大大提升了聚双环戊二烯的耐候性，光稳定剂LS-744的加入提升了聚双环戊二烯的耐黄变性能，保证了本发明具有优良的力学性能，具有高拉伸强度，高抗冲性，优异的耐酸碱性，玻璃化转变温度在140℃以上，固化时间短、所需设备简单，操作简单方便。
具体实施方式
以下将详细说明本发明实施例，但本发明实施例并不以此为限。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.005份，助溶剂0.1份，共聚单体0.5份，无机填料100份，无碱玻纤布50份，抗氧剂1.5份，助抗氧剂1.5份，光稳定剂0.5份。制备步骤如下：
第一步：将Grubbs钌系催化剂溶于二甲苯中，得到透明溶液；
第二步：将白油加入第一步中的透明溶液，将Grubbs钌系催化剂稀释成1％浓度的溶液；
第三步：在室温下将双环戊二烯(DCPD)、共聚单体MDI、抗氧剂618、助抗氧剂BHP、光稳定剂LS-744、硅微粉共混搅拌均匀；
第四步：将第三步中的混合浆液与第二步中的固化剂溶液迅速混合并快速搅拌均匀；
第五步：将无碱玻璃纤维布平铺在模具中；
第六步：将第四步中混合好的浆液倒入第五步中的模具，待浆液完全浸透无碱玻璃纤维布，并在室温凝胶，然后在80℃下加热固化。
第七步：产品脱模。
对实施例1进行老化试验测试，得到以下数据，记录在表1中：
表1实施例1老化试验测试结果
实施例2
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.006份，助溶剂0.08份，共聚单体0.6份，无机填料80份，无碱玻纤布60份，抗氧剂1.5份，助抗氧剂2份，光稳定剂0.6份。制备步骤如下：
第一步：将Grubbs钌系催化剂溶于甲苯中，得到透明溶液；
第二步：将乙醚加入第一步中的透明溶液，将Grubbs钌系催化剂稀释成1％浓度的溶液；
第三步：在室温下将双环戊二烯(DCPD)、共聚单体TDI、抗氧剂168、助抗氧剂BHP、光稳定剂UV-9、碳酸钙共混搅拌均匀；
第四步：将第三步中的混合浆液与第二步中的固化剂溶液迅速混合并快速搅拌均匀；
第五步：将无碱玻璃纤维布平铺在模具中；
第六步：将第四步中混合好的浆液倒入第五步中的模具，待浆液完全浸透无碱玻璃纤维布，并在室温凝胶，然后在80℃下加热固化；
第七步：产品脱模。
对实施例2进行老化试验测试，得到以下数据，记录在表2中：
表2实施例2老化试验测试结果
实施例3
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.007份，助溶剂0.06份，共聚单体0.8份，无机填料100份，无碱玻纤布70份，抗氧剂1.2份，助抗氧剂1.8份，光稳定剂0.3份。制备步骤如下：
第一步：将Grubbs钌系催化剂溶于甲苯和二甲苯的混合液中，得到透明溶液；
第二步：将白油加入第一步中的透明溶液，将Grubbs钌系催化剂稀释成1％浓度的溶液；
第三步：在室温下将双环戊二烯(DCPD)、共聚单体TDI和共聚单体MDI、抗氧剂1010、助抗氧剂DLTP、光稳定剂UV-31、氢氧化铝共混搅拌均匀；
第四步：将第三步中的混合浆液与第二步中的固化剂溶液迅速混合并快速搅拌均匀；
第五步：将无碱玻璃纤维布平铺在模具中；
第六步：将第四步中混合好的浆液倒入第五步中的模具，待浆液完全浸透无碱玻璃纤维布，并在室温凝胶，然后在80℃下加热固化；
第七步：产品脱模。
对实施例3进行老化试验测试，得到以下数据，记录在表3中：
表3实施例3老化试验测试结果
实施例4
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.008份，助溶剂0.1份，共聚单体1.2份，无机填料120份，无碱玻纤布80份，抗氧剂1份，助抗氧剂1份，光稳定剂1份。制备步骤如下：
第一步：将Grubbs钌系催化剂溶于二甲苯和乙醚的混合液中，得到透明溶液；
第二步：将白油加入第一步中的透明溶液，将Grubbs钌系催化剂稀释成1％浓度的溶液；
第三步：在室温下将双环戊二烯(DCPD)、共聚单体HDI、抗氧剂1010、助抗氧剂DLTP、光稳定剂UV-P、碳酸钙和氢氧化铝共混搅拌均匀；
第四步：将第三步中的混合浆液与第二步中的固化剂溶液迅速混合并快速搅拌均匀；
第五步：将无碱玻璃纤维布平铺在模具中；
第六步：将第四步中混合好的浆液倒入第五步中的模具，待浆液完全浸透无碱玻璃纤维布，并在室温凝胶，然后在80℃下加热固化；
第七步：产品脱模。
对实施例4进行老化试验测试，得到以下数据，记录在表4中：
表4实施例4老化试验测试结果
实施例5
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.01份，助溶剂0.08份，共聚单体1.6份，无机填料150份，无碱玻纤布100份，抗氧剂1.5份，助抗氧剂1.5份，光稳定剂1份。制备步骤如下：
第一步：将Grubbs钌系催化剂溶于二甲苯的混合液中，得到透明溶液；
第二步：将乙醚和白油加入第一步中的透明溶液，将Grubbs钌系催化剂稀释成1％浓度的溶液；
第三步：在室温下将双环戊二烯(DCPD)、共聚单体LDI、抗氧剂626、助抗氧剂BHP和DLTP、光稳定剂UV-326、硅微粉和氢氧化铝共混搅拌均匀；
第四步：将第三步中的混合浆液与第二步中的固化剂溶液迅速混合并快速搅拌均匀；
第五步：将无碱玻璃纤维布平铺在模具中；
第六步：将第四步中混合好的浆液倒入第五步中的模具，待浆液完全浸透无碱玻璃纤维布，并在室温凝胶，然后在80℃下加热固化；
第七步：产品脱模。
对实施例5进行老化试验测试，得到以下数据，记录在表5中：
表5实施例5老化试验测试结果
实施例6
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.01份，助溶剂0.06份，共聚单体1.8份，无机填料130份，无碱玻纤布80份，抗氧剂1.2份，助抗氧剂2份，光稳定剂0.8份。制备步骤如下：
第一步：将Grubbs钌系催化剂溶于二甲苯的混合液中，得到透明溶液；
第二步：将乙醚加入第一步中的透明溶液，将Grubbs钌系催化剂稀释成1％浓度的溶液；
第三步：在室温下将双环戊二烯(DCPD)、共聚单体LDI、抗氧剂618和抗氧剂168、助抗氧剂BHP和DLTP、光稳定剂UV-327、硅微粉和氢氧化铝共混搅拌均匀；
第四步：将第三步中的混合浆液与第二步中的固化剂溶液迅速混合并快速搅拌均匀；
第五步：将无碱玻璃纤维布平铺在模具中；
第六步：将第四步中混合好的浆液倒入第五步中的模具，待浆液完全浸透无碱玻璃纤维布，并在室温凝胶，然后在80℃下加热固化；
第七步：产品脱模。
对实施例6进行老化试验测试，得到以下数据，记录在表6中：
表6实施例6老化试验测试结果
实施例7
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.01份，助溶剂0.08份，共聚单体1.6份，无机填料90份，无碱玻纤布80份，抗氧剂0.8份，助抗氧剂1.8份，光稳定剂0.5份。制备步骤如下：
第一步：将Grubbs钌系催化剂溶于二甲苯的混合液中，得到透明溶液；
第二步：将乙醚加入第一步中的透明溶液，将Grubbs钌系催化剂稀释成1％浓度的溶液；
第三步：在室温下将双环戊二烯(DCPD)、共聚单体TDI和LDI、抗氧剂618和抗氧剂1010、助抗氧剂BHP、光稳定剂LS-770、硅微粉和氢氧化铝共混搅拌均匀；
第四步：将第三步中的混合浆液与第二步中的固化剂溶液迅速混合并快速搅拌均匀；
第五步：将无碱玻璃纤维布平铺在模具中；
第六步：将第四步中混合好的浆液倒入第五步中的模具，待浆液完全浸透无碱玻璃纤维布，并在室温凝胶，然后在80℃下加热固化；
第七步：产品脱模。
对实施例7进行老化试验测试，得到以下数据，记录在表7中：
表7实施例7老化试验测试结果
实施例8
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.01份，助溶剂0.1份，共聚单体2份，无机填料100份，无碱玻纤布100份，抗氧剂0.7份，助抗氧剂1.8份，光稳定剂0.2份。制备步骤如下：
第一步：将Grubbs钌系催化剂溶于二甲苯的混合液中，得到透明溶液；
第二步：将白油加入第一步中的透明溶液，将Grubbs钌系催化剂稀释成1％浓度的溶液；
第三步：在室温下将双环戊二烯(DCPD)、共聚单体TDI和HDI、抗氧剂618和抗氧剂626、助抗氧剂DLTP、光稳定剂LS-744和LS-770、硅微粉共混搅拌均匀；
第四步：将第三步中的混合浆液与第二步中的固化剂溶液迅速混合并快速搅拌均匀；
第五步：将无碱玻璃纤维布平铺在模具中；
第六步：将第四步中混合好的浆液倒入第五步中的模具，待浆液完全浸透无碱玻璃纤维布，并在室温凝胶，然后在80℃下加热固化；
第七步：产品脱模。
对实施例8进行老化试验测试，得到以下数据，记录在表8中：
表8实施例8老化试验测试结果
本发明中的聚双环戊二烯本身的高强度、高模量、高韧性可以对卫浴材料性能进行提升，硅微粉无机填料对双环戊二烯卫浴材料的弯曲强度、弯曲模量有着大幅度的提升，既节约成本又增强了力学性能，共聚单体MDI的加入提升了聚双环戊二烯的力学性能，抗氧剂168和助抗氧剂BHP的协同作用大大提升了聚双环戊二烯的耐候性，光稳定剂LS-744的加入提升了聚双环戊二烯的耐黄变性能。
以上展示了本发明的8个实施例，现展示对比例如下：
对比例1
一种双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.005份，助溶剂0.1份，共聚单体0.5份无碱玻纤布50份，抗氧剂1.5份，助抗氧剂1.5份，光稳定剂0.5份。制备步骤如下：
第一步：将Grubbs钌系催化剂溶于二甲苯的混合液中，得到透明溶液；
第二步：将白油加入第一步中的透明溶液，将Grubbs钌系催化剂稀释成1％浓度的溶液；
第三步：在室温下将双环戊二烯(DCPD)、共聚单体MDI、抗氧剂618、助抗氧剂BHP、光稳定剂LS-744共混搅拌均匀；
第四步：将第三步中的混合浆液与第二步中的固化剂溶液迅速混合并快速搅拌均匀；
第五步：将无碱玻璃纤维布平铺在模具中；
第六步：将第四步中混合好的浆液倒入第五步中的模具，待浆液完全浸透无碱玻璃纤维布，并在室温凝胶，然后在80℃下加热固化；
第七步：产品脱模。
对对比例1进行老化试验测试，得到以下数据，记录在表9中：
表9对比例老化试验测试结果
表1-8表示本发明8个实施例的老化试验测试结果，表9表示对比例的老化试验测试结果，对比可以得知，采用本发明的材料配方制备的卫浴经性能测试实验表明，产品在310nm波长的氙气大灯连续照射200h，未发生明显黄变，在100℃烘箱下烘烤100h，未见明显黄变，本发明具有较好的耐候、耐黄变、高强度、高模量和高韧性性能，同时具有优良的力学性能，具有高拉伸强度，高抗冲性，经性能测试试验发现，本发明的弯曲强度可以大于120Mpa，弯曲模量大于8Gpa，悬臂梁冲击强度大于70KJ/m2。
综上所述：本发明的双环戊二烯在卫浴材料及其制备方法，相对于传统的卫浴材料，本发明中的聚双环戊二烯本身的高强度、高模量、高韧性可以对卫浴材料性能进行提升，硅微粉无机填料对双环戊二烯卫浴材料的弯曲强度、弯曲模量有着大幅度的提升，既节约成本又增强了力学性能，共聚单体MDI的加入提升了聚双环戊二烯的力学性能，抗氧剂168和助抗氧剂BHP的协同作用大大提升了聚双环戊二烯的耐候性，光稳定剂LS-744的加入提升了聚双环戊二烯的耐黄变性能，保证了本发明具有优良的力学性能，具有高拉伸强度，高抗冲性，优异的耐酸碱性，玻璃化转变温度在140℃以上，本发明制造的双环戊二烯卫浴材料，固化时间短、所需设备简单，操作简单方便。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (10)
1.一种双环戊二烯在卫浴材料，其特征在于，包括如下重量份数的组分：双环戊二烯(DCPD)100份，固化剂0.005-0.01份，助溶剂0.05-0.1份，共聚单体0.5-2份，无机填料50-150份，无碱玻纤布50-100份，抗氧剂0.5-1.5份，助抗氧剂0.5-2份，光稳定剂0.1-1份。
2.根据权利要求1所述的双环戊二烯在卫浴材料，其特征在于，所述双环戊二烯(DCPD)纯度大于90％。
3.根据权利要求1所述的双环戊二烯在卫浴材料，其特征在于，所述固化剂为Grubbs第一代钌金属卡宾络合物催化剂。
4.根据权利要求1所述的双环戊二烯在卫浴材料，其特征在于，所述助溶剂为芳香类、醚类、烷基类中的一种或几种的组合，为甲苯、二甲苯、乙醚、白油等其中任何一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的双环戊二烯在卫浴材料，其特征在于，所述共聚单体为甲苯二异氰酸酯TDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI、赖氨酸二异氰酸酯LDI一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的双环戊二烯在卫浴材料，其特征在于，所述无机填料为300目碳酸钙、300目硅微粉、300目氢氧化铝中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的双环戊二烯在卫浴材料，其特征在于，所述无碱玻纤布为无碱玻璃纤维布，厚度为0.4mm，面密度350g/m2。
8.根据权利要求1所述的双环戊二烯在卫浴材料，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂618、抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂626中的一种或多种，助抗氧剂为抗氧剂BHP、抗氧剂DLTP中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的双环戊二烯在卫浴材料，其特征在于，所述光稳定剂为UV-9、UV-31、UV-P、UV-326、UV-327、LS-744、LS-770中的一种或多种。
10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的双环戊二烯在卫浴的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步：将单体、共聚单体、无机填料、抗氧剂、助抗氧剂、光稳定剂通过搅拌混合均匀；
第二步：将钌卡宾催化剂与助溶剂混合成均相溶液，优选地，将钌卡宾催化剂与助溶剂混合成均相溶液，溶液中固化剂完全溶解，呈透明溶液状态；
第三步：将混合浆液与催化剂溶液在室温下混合，快速地搅拌均匀；
第四步：将三层玻璃纤维布平铺在模具内；
第五步：将第三步中的混合浆液倒入步骤四中的模具内，让浆液完全浸透无碱玻璃纤维布并在室温下凝胶；
第六步：将第五步中模具加热固化。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910928865.7A CN110628159B (zh) | 2019-09-28 | 2019-09-28 | 一种含双环戊二烯的卫浴材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910928865.7A CN110628159B (zh) | 2019-09-28 | 2019-09-28 | 一种含双环戊二烯的卫浴材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110628159A true CN110628159A (zh) | 2019-12-31 |
| CN110628159B CN110628159B (zh) | 2021-06-01 |
Family
ID=68973446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910928865.7A Active CN110628159B (zh) | 2019-09-28 | 2019-09-28 | 一种含双环戊二烯的卫浴材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110628159B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001025356A1 (de) * | 1999-10-02 | 2001-04-12 | Basf Aktiengesellschaft | Mit aktinischer strahlung aktivierbare bindungen enthaltendes festes stoffgemisch und seine verwendung |
| CN1544491A (zh) * | 2003-11-25 | 2004-11-10 | 武汉理工大学 | 耐热乙烯基酯不饱和树脂及其制备方法 |
| CN102382625A (zh) * | 2011-09-22 | 2012-03-21 | 长春工业大学 | 一种改性二氧化双环戊二烯环氧树脂灌封料及其制法 |
| CN103665700A (zh) * | 2013-08-27 | 2014-03-26 | 河南科技大学 | 一种聚双环戊二烯复合材料及其制备方法 |
| CN105199290A (zh) * | 2015-08-24 | 2015-12-30 | 克琴新材料科技（上海）有限公司 | 一种聚双环戊二烯复合材料及其单料反应注射成型工艺 |
-
2019
- 2019-09-28 CN CN201910928865.7A patent/CN110628159B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001025356A1 (de) * | 1999-10-02 | 2001-04-12 | Basf Aktiengesellschaft | Mit aktinischer strahlung aktivierbare bindungen enthaltendes festes stoffgemisch und seine verwendung |
| CN1544491A (zh) * | 2003-11-25 | 2004-11-10 | 武汉理工大学 | 耐热乙烯基酯不饱和树脂及其制备方法 |
| CN102382625A (zh) * | 2011-09-22 | 2012-03-21 | 长春工业大学 | 一种改性二氧化双环戊二烯环氧树脂灌封料及其制法 |
| CN103665700A (zh) * | 2013-08-27 | 2014-03-26 | 河南科技大学 | 一种聚双环戊二烯复合材料及其制备方法 |
| CN105199290A (zh) * | 2015-08-24 | 2015-12-30 | 克琴新材料科技（上海）有限公司 | 一种聚双环戊二烯复合材料及其单料反应注射成型工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110628159B (zh) | 2021-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tian et al. | A thermally remendable epoxy resin | |
| CN111718591B (zh) | 一种含有木质素的生物基复合材料及其制备方法 | |
| KR102116440B1 (ko) | 폴리카보네이트-나노셀룰로오스 복합소재 및 이의 제조방법 | |
| JP5862268B2 (ja) | 重合体、成形体及び重合体の製造方法 | |
| CN110615867A (zh) | 一种耐高温高强度高透光新型环烯烃共聚物及其制备方法 | |
| CN110628159B (zh) | 一种含双环戊二烯的卫浴材料及其制备方法 | |
| CN111139021B (zh) | 一种可低温固化高粘接耐热氰酸酯胶黏剂及其制备方法 | |
| CN113881006B (zh) | 一种增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体及其制备方法和应用 | |
| US20160032094A1 (en) | Resin composition and molded product thereof | |
| CN113773452A (zh) | 一种人造大理石及其制备方法 | |
| CN108048007B (zh) | 复合改性环氧树脂结构胶及复合改性剂和结构胶制备方法 | |
| CN110591254B (zh) | 一种增强型氟橡胶23及其制备方法 | |
| CN116655327A (zh) | 一种高强防水混凝土及其制备方法 | |
| CN109160981B (zh) | 一种混凝土模板材料及其制备方法 | |
| TW201716484A (zh) | 聚酯樹脂組成物、反射板的製造方法及發光二極體元件的製造方法 | |
| CN111718685B (zh) | 一种低固化温度且存储稳定性高的氰酸酯胶黏剂及其制备方法 | |
| CN111621129B (zh) | 高耐候性聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN114214024A (zh) | 一种环保型高位移硅酮密封胶及其制备方法 | |
| CN112940503A (zh) | 一种由热引发的双固化透明互穿网络聚合物及其制备方法 | |
| CN108384453B (zh) | 一种用于金属彩钢板表面的水性涂料及其制备方法 | |
| KR20160125146A (ko) | 폴리디시클로펜타디엔 복합체 | |
| KR100445992B1 (ko) | 인조대리석제조용아크릴변성불포화폴리에스테르수지의제조방법및이를함유한수지조성물 | |
| CN108752912A (zh) | 一种高分子树脂基复合材料 | |
| CN115872670B (zh) | 一种有机人造大理石及其制备方法 | |
| EP0302484A2 (de) | Formmassen aus ungesättigten Polyesterharzen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A bathroom material containing dicyclopentadiene and its preparation method Effective date of registration: 20231127 Granted publication date: 20210601 Pledgee: Guangdong Qingxin Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Taiping Branch Pledgor: GUANGDONG JUHANG INSTITUTE FOR ADVANCED MATERIALS Co.,Ltd. Registration number: Y2023980067643 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |