CN110627501B - 一种用于光固化3d打印的陶瓷浆料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种用于光固化3d打印的陶瓷浆料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110627501B CN110627501B CN201911069142.2A CN201911069142A CN110627501B CN 110627501 B CN110627501 B CN 110627501B CN 201911069142 A CN201911069142 A CN 201911069142A CN 110627501 B CN110627501 B CN 110627501B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ceramic
- photocuring
- slurry
- light
- printing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
- B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
- B28B1/00—Producing shaped prefabricated articles from the material
- B28B1/001—Rapid manufacturing of 3D objects by additive depositing, agglomerating or laminating of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/48—Organic compounds becoming part of a ceramic after heat treatment, e.g. carbonising phenol resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5445—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
- C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
- C04B2235/6026—Computer aided shaping, e.g. rapid prototyping
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
- C04B2235/6562—Heating rate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
- C04B2235/6565—Cooling rate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种光固化3D打印的陶瓷浆料及其制备方法和应用,所述陶瓷浆料包含陶瓷粉体、光固化树脂、光引发剂、分散剂;所述光固化树脂按质量百分比计其成份组成如下:双酚A环氧丙烯酸酯10~60wt%,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10~60wt%,二缩三丙二醇二丙烯酸酯10~60wt%,甲基丙烯酸异冰片酯,10~60wt%。本发明通过选择不同官能度活性稀释剂及调整其比例来调节浆料的流变性能,使其满足光固化成型的需要,对成型样品脱脂‑烧结得到高致密的氧化锆陶瓷,其相对密度达98.8%。
Description
技术领域
本发明涉及一种光固化3D打印的陶瓷浆料及其制备方法和应用,属于光固化3D打印领域。
背景技术
陶瓷强度高、耐腐蚀、耐摩擦等优点,能够在航空航天等领域发挥重要作用。但由于其固有的硬度高、韧性差等特点,使用传统成型方法制造结构复杂陶瓷零件存在加工成本高、精度难以得到保证。使用增材制造技术不受传统加工技术的限制,无需模具就能快速制造复杂结构陶瓷零件,在开辟先进结构陶瓷的应用方面具有巨大潜力。光固化成型技术(SL)是 3D打印技术的一种,光固化成型的首要就是制备高固相含量、低粘度的浆料,从而才能获得具有高致密度(致密度≥98%)的陶瓷,高致密度的陶瓷,由于气孔率<2%,具有不漏气液等特点,其应用范围、使用寿命可以大幅提升。
C.Hinczewski等以二丙烯101活性稀释剂作为分散介质,加入一定量的稀释剂、分散剂,制备氧化铝陶瓷浆料,经过排胶烧结得到的烧结体,但其致密度仅为90.5%,机械强度不够,不能用作陶瓷部件。
Rongxuan He等以聚氨酯丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯等为原料,加入辛二醇、聚乙二醇等添加剂制备氧化锆光固化浆料,烧结得到样品密度为97.14%。
可以看出现有研究虽已制备出固相含量高,且粘度满足要求的浆料,但目前许多文献中并未成功制备出高致密的陶瓷零部件,上述陶瓷浆料所制备的陶瓷致密度均<98%,且多数研究集中在浆料的制备及流变性能,或成型过程中参数的控制。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种高含量,可制备高致密度(致密度≥98%) 的用于光固化3D打印的陶瓷浆料及其制备方法和应用。
为了实现上述目的,本发明的技术方案如下:
本发明一种用于光固化3D打印的陶瓷浆料,所述陶瓷浆料包含陶瓷粉体、光固化树脂、光引发剂、分散剂;所述光固化树脂按质量百分比计其成份组成如下:双酚A环氧丙烯酸酯 (BAEA)10~60wt%,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)10~60wt%,二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)10~60wt%,甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA),10~60wt%。
本发明的光固化树脂由低聚物BAEA以及三种活性稀释剂组成,其中低聚物BAEA影响固化速度及陶瓷材料的机械性能,而活性稀释剂含有可参与光固化反应的基团越多,官能度越大,则光固化反应活性越高,光固化速率越快,同时能增加交联密度。然而随着官能团的增多,其相对分子质量也相应增加,分子间作用增大,粘度也随之增加,稀释作用减弱,发明人通过大量的实验发现,通过本发明中低聚物BAEA与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(三官能团活性稀释剂),二缩三丙二醇二丙烯酸酯(双官能团活性稀释剂),甲基丙烯酸异冰片酯(单官能团活性稀释剂)的协同作为光固化树脂可以合适的流动性用于配取高固含量的陶瓷浆料,又具有高的交联密度,两方面的协同下意料之外的制备出高致密度的陶瓷。
优选的方案,所述光固化树脂按质量百分比计其成份组成如下:双酚A环氧丙烯酸酯 (BAEA)10~30wt%,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)10~30wt%,二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)15~45wt%,甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA),15~45wt%。
进一步的优选,所述光固化树脂按质量百分比计其成份组成如下:双酚A环氧丙烯酸酯 (BAEA)20wt%,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)20wt%,二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)30wt%,甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA)30wt%。
优选的方案,所述陶瓷粉体选自氧化锆。
作为进一步的优选,所述陶瓷粉体的粒径为亚微米级。
优选的方案,所述陶瓷浆料中,陶瓷粉体的质量分数为60-80wt%。
作为进一步的优选,所述陶瓷浆料中,陶瓷粉体的质量分数为70-75wt%。
优选的方案,所述光引发剂选自二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO),所述光引发剂的加入量为光固化树脂质量的1~5wt%;优选为1~3%
优选的方案,所述分散剂选自柠檬酸铵或聚乙烯吡络烷酮(PVP)中的至少一种,进一步优选为聚乙烯吡络烷酮(PVP)。
优选的方案,所述分散剂为陶瓷粉体质量的0.2~5wt%.
作为进一步的优选,所述分散剂为陶瓷粉体质量的0.4~0.6wt%;
通过加入分散剂,避免陶瓷粉体产生团聚,提高浆料的稳定性。
本发明一种用于光固化3D打印的陶瓷浆料的制备方法:包括如下步骤:按设计比例配取双酚A环氧丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,二缩三丙二醇二丙烯酸酯,甲基丙烯酸异冰片酯,搅拌、脱泡获得预混液,预混液中加入陶瓷粉末、分散剂混匀,即得陶瓷浆料,
本发明一种用于光固化3D打印的陶瓷浆料的应用,将所述陶瓷浆料用于制备陶瓷材料。
优选的方案,所述制备陶瓷材料的方法为:根据设计的三维结构,将陶瓷浆料通过3D 光固化设备逐层打印切片、固化,即获得光固化三维结构;光固化三维结构依次进行脱脂、烧结即得陶瓷材料,所述切片层厚20μm~50μm,固化时间10~30s。
优选的方案,固化完成后将所得光固化三维结构放入酒精中超声清洗15min除去表面残余树脂。
优选的方案,在空气气氛下进行脱脂、烧结,所述脱脂程序为:先以0.5~3℃/min的速率升温至200~400℃,保温60~150min,再以1~3℃/min的速率升温至450~750℃,保温 100~200min;所述烧结程序为:以3~10℃/min的速率升温至1400~1550℃,保温100~240min,然后以5~10℃/min的速率降到450~650℃,随后炉冷。
在本发明中,采用梯度升温程序进行脱脂,有利于材料致密度的提升,在烧结保温完成后,初始降温时控制降温速度可以保证材料的性能。
可以看出,采用本发明高固含量的陶瓷浆料在烧结过程中,无需加压条件,即能获得高致密度的陶瓷材料。
有益效果
本发明的光固化树脂由低聚物BAEA以及三种活性稀释剂组成,其中低聚物BAEA影响固化速度及陶瓷材料的机械性能,而活性烯稀释剂含有可参与光固化反应的基团越多,官能度越大,则光固化反应活性越高,光固化速率越快,同时能增加交联密度。然而随着官能团的增多,其相对分子质量也相应增加,分子间作用增大,粘度也随之增加,稀释作用减弱,发明人通过大量的实验发现,通过本发明中低聚物BAEA与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(三官能团活性稀释剂),二缩三丙二醇二丙烯酸酯(双官能团活性稀释剂),甲基丙烯酸异冰片酯 (单官能团活性稀释剂)的协同作为光固化树脂可以合适的流动性用于配取高固含量的陶瓷浆料,又具有高的交联密度,两方面的协同下即可制备出高致密度的陶瓷,通过烧结最终得到致密度达98.81%的氧化锆样品。
附图说明:
图1实施例1所得氧化锆陶瓷的SEM图。
具体实施方式
实施例1
取双酚A环氧丙烯酸酯(BAEA),三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA),二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA),甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA),引发剂二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO),搅拌、脱泡获得预混液,预混液中加入粉末ZrO2、PVP混匀,即得陶瓷浆料,
陶瓷浆料中的各组份加入量如下:
BAEA:2.00g
TMPTA:2.00g
TPGDA:3.00g
IBMA:3.00g
TPO:0.2000g..
ZrO2:30.0000g
PVP:0.1500g
对实施例1中所得浆料进行沉降实验及粘度测试。结果发现浆料在静置7天之后未出现明显沉降,说明浆料稳定性较好。粘度测试发现实施例1中的浆料在剪切速率为10s-1时,粘度为16.85Pa·s,比未加分散剂时粘度降低。
应用实施例1
以该成分浆料进行光固化成型,固化成型过程中,切片层厚20μm,固化时间为20s;在空气气气氛下进行脱脂-烧结,脱脂参数为0.5℃/min到200℃,保温60min,0.5℃/min到300℃,保温120min,1.0℃/min到600℃,保温120min。脱脂完成后,在同样气氛条件下以5℃/min 升温到1500℃,保温180min,10℃/min降温到500℃,之后随炉冷却。
图1为应用实施例1所得氧化锆陶瓷的SEM图,从扫描电镜图可以看出,样品结构致密,孔隙尺寸及数量均较小,其中所得氧化锆陶瓷的样品密度为6.03g/cm3,致密度为98.8%,硬度为1290HV10。
实施例2
取双酚A环氧丙烯酸酯(BAEA),三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA),二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA),甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA),引发剂二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO),搅拌、脱泡获得预混液,预混液中加入粉末ZrO2、PVP混匀,即得陶瓷浆料,
陶瓷浆料中的各组份加入量如下:
对实施例2中所得浆料进行粘度测试,在剪切速率为10s-1时,浆料粘度为28.28Pa·s,比实施例1中浆料粘度略高。
应用实施例2
以该成分浆料进行光固化成型,固化成型过程中,切片层厚20μm,固化时间为20s;
在空气气氛下进行脱脂-烧结,脱脂参数为0.5℃/min到200℃,保温60min,0.5℃/min 到300℃,保温120min,1.0℃/min到600℃,保温120min。脱脂完成后,在同样气氛条件下以5℃/min升温到1500℃,保温180min,10℃/min降温到500℃,之后随炉冷却。
对烧结后所提陶瓷材料进行密度检测,样品密度为5.83g/cm3,此时致密度为95.57%。
实施例3
取双酚A环氧丙烯酸酯(BAEA),三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA),二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA),甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA),二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO)搅拌、脱泡获得预混液,预混液中加入粉末ZrO2、PVP混匀,即得陶瓷浆料。
陶瓷浆料中的各组份加入量如下:固含量为70wt%
对实施例3中所得浆料进行粘度测试,在剪切速率为10s-1时,浆料粘度为12.33Pa·s。
应用实施例3
以该成分浆料进行光固化成型,固化成型过程中,切片层厚20μm,固化时间为30s;在空气气氛下进行脱脂-烧结,脱脂参数为0.5℃/min到200℃,保温60min,0.5℃/min到300℃,保温120min,1.0℃/min到600℃,保温120min。脱脂完成后,在同样气氛条件下以5℃/min 升温到1500℃,保温180min,10℃/min降温到500℃,之后随炉冷却。
对烧结后所提陶瓷材料进行密度检测,样品密度为5.91g/cm3,此时致密度为96.88%。
对比例1
取双酚A环氧丙烯酸酯(BAEA),三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA),引发剂二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO),搅拌、脱泡获得预混液,预混液中加入粉末ZrO2、PVP混匀,即得陶瓷浆料,
陶瓷浆料中的各组份加入量如下:固含量为70wt%
BAEA:2.00g ZrO2:30.0000g
TMPTA:8.00g PVP:0.1500g
TPO:0.2000g
对对比例1中所得浆料进行粘度测试。粘度测试发现固相含量为70wt%的浆料粘度117.1Pa·s。
以该成分浆料进行光固化成型,固化成型过程中,切片层厚20μm,固化时间为20s;在氮气气氛下进行脱脂-烧结,脱脂参数为0.5℃/min到200℃,保温60min,0.5℃/min到300℃,保温120min,1.0℃/min到600℃,保温120min。脱脂完成后,在同样气氛条件下以5℃/min 升温到1500℃,保温180min,10℃/min降温到500℃,之后随炉冷却。
以该成分浆料进行试验,结果致密度仅为5.80g/cm3,且表面有明显裂纹。
对比例2
取双酚A环氧丙烯酸酯(BAEA),三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA),甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA),引发剂二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO),搅拌、脱泡获得预混液,预混液中加入粉末ZrO2、PVP混匀,即得陶瓷浆料,
陶瓷浆料中的各组份加入量如下:
BAEA:2.00g
TMPTA:2.00g
IBMA:6.00g
TPO:0.2000g
ZrO2:30.0000g
PVP:0.1500g
对对比例2中所得浆料进行粘度测试。固相含量为70wt%的浆料粘度为10.35Pa·s。粘度虽较低,但成型过程中成膜速度慢。
以该成分浆料进行光固化成型,固化成型过程中,切片层厚20μm,固化时间为20S;在氮气气氛下进行脱脂-烧结,脱脂参数为0.5℃/min到200℃,保温 60min,0.5℃/min到300℃,保温120min,1.0℃/min到600℃,保温120min。脱脂完成后,在同样气氛条件下以5℃/min升温到1500℃,保温180min,10℃/min 降温到500℃,之后随炉冷却。
以该成分浆料进行试验,结果得到样品致密度仅为5.78g/cm3。
Claims (7)
1.一种用于光固化3D打印的陶瓷浆料,其特征在于:所述陶瓷浆料包含陶瓷粉体、光固化树脂、光引发剂、分散剂;所述光固化树脂按质量百分比计其成份组成如下:双酚A环氧丙烯酸酯10~60wt%,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10~60wt%,二缩三丙二醇二丙烯酸酯10~60wt%,甲基丙烯酸异冰片酯10~60wt%;
所述陶瓷粉体选自氧化锆粉体;所述陶瓷粉体的粒径为亚微米级,所述陶瓷浆料中,陶瓷粉体的质量分数为60-80wt%;
所述光引发剂选自TPO,所述光引发剂的加入量为光固化树脂质量的1~5wt%。
所述分散剂选自柠檬酸或聚乙烯吡络烷酮中的至少一种,所述分散剂为陶瓷粉体质量的0.2~5wt%。
2.根据权利要求1所述的一种用于光固化3D打印的陶瓷浆料,其特征在于:所述光固化树脂按质量百分比计其成份组成如下:双酚A环氧丙烯酸酯10~30wt%,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10~30wt%,二缩三丙二醇二丙烯酸酯15~45wt%,甲基丙烯酸异冰片酯15~45wt%。
3.根据权利要求1或2所述的一种用于光固化3D打印的陶瓷浆料,其特征在于:所述光固化树脂按质量百分比计其成份组成如下:双酚A环氧丙烯酸酯20wt%,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20wt%,二缩三丙二醇二丙烯酸酯30wt%,甲基丙烯酸异冰片酯30wt%。
4.制备如权利要求1-3任意一项所述的一种用于光固化3D打印的陶瓷浆料的方法,其特征在于:包括如下步骤:将设计比例配取双酚A环氧丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,二缩三丙二醇二丙烯酸酯,甲基丙烯酸异冰片酯,搅拌、脱泡获得预混液,预混液中加入陶瓷粉末、分散剂混匀,即得陶瓷浆料。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的一种用于光固化3D打印的陶瓷浆料的应用,其特征在于:将所述陶瓷浆料用于制备陶瓷材料。
6.根据权利要求5所述的一种用于光固化3D打印的陶瓷浆料的应用,其特征在于:所述制备陶瓷材料的方法为:根据设计的三维结构,将陶瓷浆料通过3D光固化设备逐层打印切片、固化,即获得光固化三维结构;光固化三维结构依次进行脱脂、烧结即得陶瓷材料,所述切片层厚20μm~50μm,固化时间10~30s。
7.根据权利要求6所述的一种用于光固化3D打印的陶瓷浆料的应用,其特征在于:在空气气氛下进行脱脂、烧结,所述脱脂程序为:先以0.5~3℃/min的速率升温至200~400℃,保温60~150min,再以1~3℃/min的速率升温至450~750℃,保温100~200min;所述烧结程序为:以3~10℃/min的速率升温至1400~1550℃,保温100~240min,然后以5~10℃/min的速率降到450~650℃,随后炉冷。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911069142.2A CN110627501B (zh) | 2019-11-05 | 2019-11-05 | 一种用于光固化3d打印的陶瓷浆料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911069142.2A CN110627501B (zh) | 2019-11-05 | 2019-11-05 | 一种用于光固化3d打印的陶瓷浆料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110627501A CN110627501A (zh) | 2019-12-31 |
CN110627501B true CN110627501B (zh) | 2022-02-18 |
Family
ID=68979005
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911069142.2A Active CN110627501B (zh) | 2019-11-05 | 2019-11-05 | 一种用于光固化3d打印的陶瓷浆料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110627501B (zh) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111362702B (zh) * | 2020-03-17 | 2022-05-17 | 中国工程物理研究院激光聚变研究中心 | 一种SiOC雷达型吸波材料的制备方法 |
CN111848183B (zh) * | 2020-08-07 | 2021-05-18 | 北京理工大学 | 一种热膨胀可调的陶瓷材料构件的制备方法及其产品 |
CN112521162A (zh) * | 2020-08-13 | 2021-03-19 | 江苏薄荷新材料科技有限公司 | 一种陶瓷3d打印用陶瓷浆料的制备工艺 |
CN112250465A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-01-22 | 青岛理工大学 | 一种3d打印多孔氧化锆陶瓷及其制备方法 |
CN112500138A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-03-16 | 南京工业大学东海先进硅基材料研究院 | 一种光固化氧化铝陶瓷双溶剂浆料的制备方法 |
CN112851339A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-05-28 | 华南师范大学 | 用于光固化3d打印的陶瓷浆料及其陶瓷器件制备方法 |
CN112723890B (zh) * | 2021-02-07 | 2022-05-13 | 深圳大学 | 一种光固化陶瓷浆料和碳化硅陶瓷的制备方法 |
CN113087520A (zh) * | 2021-04-07 | 2021-07-09 | 华中科技大学温州先进制造技术研究院 | 一种微波介质陶瓷光敏树脂浆料及其制备方法和应用 |
CN113185283A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-07-30 | 杭州普太科技有限公司 | 正畸氧化锆托槽的制备方法 |
CN113458387B (zh) * | 2021-07-02 | 2023-07-18 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种3d打印梯度陶瓷金属材料以及制备方法 |
CN113800897A (zh) * | 2021-08-17 | 2021-12-17 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 光固化3d打印用磷酸三钙生物陶瓷及其浆料和制备方法 |
CN114891226B (zh) * | 2022-05-11 | 2023-08-15 | 广东工业大学 | 一种光固化3d打印的陶瓷前驱体浆料、其制备方法及陶瓷化方法 |
CN115572163B (zh) * | 2022-09-27 | 2023-04-25 | 河南驼人医疗器械研究院有限公司 | 一种提高光固化打印精度及力学性能的氧化锆陶瓷浆料及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100725249B1 (ko) * | 2005-12-20 | 2007-06-04 | (주)디피아이 홀딩스 | 철재 도장용 자외선 경화 도료 |
CN106810215A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-09 | 深圳摩方新材科技有限公司 | 一种陶瓷浆料的制备及3d打印光固化成型方法 |
CN106986971A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-07-28 | 大族激光科技产业集团股份有限公司 | 一种耐高温光固化材料及其制备方法 |
CN108329683A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-27 | 中山市精微新材料有限公司 | 一种含有纳米纤维素的3d打印光敏材料及其制备方法 |
CN109650909A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-04-19 | 四川大学 | 一种基于光固化3d打印技术的磷酸钙骨诱导生物陶瓷支架及其制备方法 |
CN110317483A (zh) * | 2018-03-28 | 2019-10-11 | 常州格林感光新材料有限公司 | 用于金属表面的光固化组合物及包含其的组合物 |
-
2019
- 2019-11-05 CN CN201911069142.2A patent/CN110627501B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100725249B1 (ko) * | 2005-12-20 | 2007-06-04 | (주)디피아이 홀딩스 | 철재 도장용 자외선 경화 도료 |
CN106810215A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-09 | 深圳摩方新材科技有限公司 | 一种陶瓷浆料的制备及3d打印光固化成型方法 |
CN106986971A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-07-28 | 大族激光科技产业集团股份有限公司 | 一种耐高温光固化材料及其制备方法 |
CN108329683A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-27 | 中山市精微新材料有限公司 | 一种含有纳米纤维素的3d打印光敏材料及其制备方法 |
CN110317483A (zh) * | 2018-03-28 | 2019-10-11 | 常州格林感光新材料有限公司 | 用于金属表面的光固化组合物及包含其的组合物 |
CN109650909A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-04-19 | 四川大学 | 一种基于光固化3d打印技术的磷酸钙骨诱导生物陶瓷支架及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
含能芯片的快速成型技术研究;朱锦珍;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅱ辑》;20051115(第7期);33-38页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110627501A (zh) | 2019-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110627501B (zh) | 一种用于光固化3d打印的陶瓷浆料及其制备方法和应用 | |
CN107500781B (zh) | 一种多孔陶瓷的制备方法 | |
CN109437893B (zh) | 一种高固含量/低粘度光固化氧化锆陶瓷浆料及其制备方法 | |
Wu et al. | Research into the mechanical properties, sintering mechanism and microstructure evolution of Al2O3-ZrO2 composites fabricated by a stereolithography-based 3D printing method | |
US7666349B2 (en) | Method of gel-casting a cemented carbide body slurry and gelled body | |
US5028362A (en) | Method for molding ceramic powders using a water-based gel casting | |
CN108456002B (zh) | 一种适用于自修复/自增强的基于光固化成型的3d打印陶瓷部件的方法 | |
CN107353036B (zh) | 一种基于增材制造技术的多孔氮化硅陶瓷、其制备方法及其应用 | |
CN110078513B (zh) | 挤出3d打印制备碳化硅复杂器件的方法 | |
CN108275979B (zh) | 一种用于光固化3d打印的陶瓷材料、陶瓷件及其制备方法 | |
CN111116205A (zh) | 光敏树脂基碳源/碳化硅陶瓷浆料、制备多孔碳/碳化硅坯体的方法、结构件及制备方法 | |
CN110434343B (zh) | 一种W-Cu连续梯度复合材料的制备方法 | |
CN114276143A (zh) | 一种基于3D打印SiC-SiO2陶瓷生坯的两步烧结方法 | |
CN115849885B (zh) | 高纯高强度氧化铝陶瓷基板及其制备方法 | |
CN111792928A (zh) | 一种3d打印陶瓷制备方法及其产品 | |
Wu et al. | Printing parameters and strengthening mechanism of pneumatic injection additive manufacturing with iron powder slurry | |
CN108285330B (zh) | 一种用于激光沉积成型的3d打印的陶瓷液及其制备和使用方法 | |
Utela et al. | Advanced ceramic materials and processes for three-dimensional printing (3DP) | |
CN114477967B (zh) | 基于微流道的面曝光打印定向片晶氧化铝增强陶瓷的方法 | |
Shao et al. | Ti6Al4V alloy fabricated by gelcasting based on low-oxygen gel system using hydride-dehydride titanium alloy powders | |
CN112341165B (zh) | 一种UV光固化3D打印用高固含量低粘度Al2O3陶瓷料浆的制备方法 | |
Li et al. | Gelcasting of WC–8wt% Co tungsten cemented carbide | |
CN116199505B (zh) | 一种层状界面强化的光固化3d打印陶瓷型芯及制备方法 | |
JP2022501290A (ja) | 単結晶サファイア繊維に基づくセラミックベース靭性補強材及びその調製方法 | |
CN115838288B (zh) | 一种光固化3D打印用SiC陶瓷光敏浆料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |