CN110616048B - 表面保护膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供即使在严酷的环境下长期保管时、也能充分抑制经时的重剥离化、而不会容易地从被粘附物剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性低的表面保护膜。本发明的表面保护膜具有粘合剂层，将该表面保护膜的该粘合剂层贴合于玻璃板，在温度23℃下放置30分钟后、以及在温度100℃下放置2天后，在温度23℃下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分将该表面保护膜从该玻璃板剥离时的剥离力A及剥离力B满足：剥离力A为0.005N/25mm～0.50N/25mm，由(剥离力B/剥离力A)×100计算出的剥离力经时上升率P为400％以下，该粘合剂层在‑70℃、23℃及100℃下的储能模量分别为给定值。

Description

表面保护膜
技术领域
本发明涉及表面保护膜。
背景技术
在光学构件、电子构件的制造工序中，为了防止在加工、组装、检查、运送等时对该光学构件、该电子构件的表面造成损伤，通常会在该光学构件、该电子构件的露出面粘贴表面保护膜。在不需要进行表面保护时，将这样的表面保护膜从光学构件、电子构件上剥离(专利文献1)。
对于这样的粘贴有表面保护膜的光学构件、电子构件而言，在如上所述想要剥离表面保护膜时，重要的是能够仅在该表面保护膜与该光学构件、该电子构件的界面处顺畅地剥离。
然而，在光学构件、电子构件具备薄玻璃、阻挡膜等易破损的构件的情况下，如果想要剥离所粘贴的表面保护膜，则即使在使用了现有的具有轻剥离性的表面保护膜时，有时也因剥离力而导致该易破损构件发生破损。
因此，报道了与现有的具有轻剥离性的表面保护膜相比进一步具有轻剥离性、即具有超轻剥离性的表面保护膜(专利文献2)。
然而，在现有技术中，存在例如在严酷的环境下长期保管时，粘合力经时上升而发生重剥离化的问题。
为了抑制重剥离化，还可举出如专利文献2中所报道那样的以过剩量添加添加剂的方法。然而，如果采用这样的方法，则存在如下问题：在剥离表面保护膜后，被粘附物表面污染的程度大，且在想要再次粘贴表面保护膜时，因被粘附物表面受污染而导致表面保护膜变得难以粘贴。
如上所述，在光学构件、电子构件的制造工序中，对于为了防止表面在加工、组装、检查、运送等时受损而粘贴于露出面的表面保护膜而言，要求即使在特别严酷的环境下长期保管的情况下，也能充分抑制经时的重剥离化，并且能够充分降低被粘附物表面的污染性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-17109号公报
专利文献2：日本特开2017-160422号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于，提供一种即使在严酷的环境下长期保管的情况下，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离、且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低的表面保护膜。
解决问题的方法
本发明的表面保护膜具有粘合剂层，其中
将该表面保护膜的该粘合剂层贴合于玻璃板，在温度23℃下放置30分钟后，在温度23℃下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分将该表面保护膜从该玻璃板剥离，将此时的剥离力设为剥离力A时，剥离力A为0.005N/25mm～0.50N/25mm，
将该表面保护膜的该粘合剂层贴合于玻璃板，在温度100℃下放置2天后，在温度23℃下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分将该表面保护膜从该玻璃板剥离，将此时的剥离力设为剥离力B时，通过(剥离力B/剥离力A)×100计算出的剥离力经时上升率P为400％以下，
该粘合剂层在-70℃下的储能模量为5.0×108Pa～1.0×1010Pa，
该粘合剂层在23℃下的储能模量为7.0×105Pa～1.0×107Pa，
该粘合剂层在100℃下的储能模量为7.0×105Pa～5.0×106Pa。
在一个实施方式中，将上述表面保护膜的上述粘合剂层贴合于玻璃板，在23℃下放置7天后，在温度23℃下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分将该表面保护膜从该玻璃板剥离，将此时的剥离力设为剥离力C时，通过(剥离力C/剥离力A)×100计算出的剥离力经时上升率Q为160％以下。
在一个实施方式中，本发明的表面保护膜在23℃下对玻璃板的残留粘接率为50％以上。
在一个实施方式中，构成上述粘合剂层的粘合剂由粘合剂组合物形成，该粘合剂组合物含有基础聚合物、有机硅类添加剂和/或氟类添加剂。
在一个实施方式中，上述粘合剂组合物含有脂肪酸酯。
在一个实施方式中，上述有机硅类添加剂为选自含硅氧烷键化合物、含羟基有机硅类化合物、含交联性官能团有机硅类化合物中的至少1种。
在一个实施方式中，上述氟类添加剂为选自含氟化合物、含羟基氟类化合物、含交联性官能团氟类化合物中的至少1种。
在一个实施方式中，上述基础聚合物为选自氨基甲酸酯预聚物、多元醇、丙烯酸类树脂、橡胶类树脂、有机硅类树脂中的至少1种。
本发明的光学构件粘贴有本发明的表面保护膜。
本发明的电子构件粘贴有本发明的表面保护膜。
发明的效果
根据本发明，可提供即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大、也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离、且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低的表面保护膜。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的表面保护膜的示意剖面图。
符号说明
1基材层
2粘合剂层
10表面保护膜
具体实施方式
《《A.表面保护膜》》
本发明的表面保护膜具有粘合剂层。在本发明的表面保护膜具有粘合剂层时，可以在不损害本发明效果的范围内具备任意适当的其它构件。代表性地，本发明的表面保护膜具有基材层和粘合剂层。
图1是本发明的一个实施方式的表面保护膜的示意剖面图。在图1中，表面保护膜10具备基材层1与粘合剂层2。在图1中，基材层1与粘合剂层2直接层叠在一起。
在图1中，在粘合剂层2的与基材层1相反一侧的表面，在直至使用为止可以为了保护等而具备任意适当的剥离衬(有时也称为剥离片、隔膜)(未图示)。作为剥离衬，可以列举例如：纸、塑料膜等基材(衬垫基材)的表面经过了有机硅处理而得到的剥离衬、在纸、塑料膜等基材(衬垫基材)的表面层压有聚烯烃类树脂而得到的剥离衬等。关于作为衬垫基材的塑料膜，可列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。作为衬垫基材的塑料膜，优选为聚乙烯膜。
剥离衬的厚度优选为1μm～500μm，更优选为3μm～450μm，进一步优选为5μm～400μm，特别优选为10μm～300μm。
表面保护膜的厚度优选为5μm～500μm，更优选为10μm～450μm，进一步优选为15μm～400μm，特别优选为20μm～300μm。
对于本发明的表面保护膜而言，将表面保护膜的粘合剂层贴合于玻璃板，在温度23℃下放置30分钟后，在温度23℃下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分将该表面保护膜从该玻璃板剥离，将此时的剥离力设为剥离力A时，剥离力A优选为0.005N/25mm～0.50N/25mm，更优选为0.007N/25mm～0.40N/25mm，进一步优选为0.010N/25mm～0.30N/25mm，更进一步优选为0.012N/25mm～0.20N/25mm，再进一步优选为0.015N/25mm～0.10N/25mm，特别优选为0.017N/25mm～0.075N/25mm，最优选为0.020N/25mm～0.050N/25mm。剥离力A为上述范围内时，本发明的表面保护膜可以变得不易从被粘附物剥离，代表性是在光学构件、电子构件的制造工序中，粘贴于该光学构件、该电子构件的露出面的本发明的表面保护膜可以变得不易发生剥离。需要说明的是，剥离力A的测定的详细情况在后面进行说明。
对于本发明的表面保护膜而言，将表面保护膜的粘合剂层贴合于玻璃板，在温度100℃下放置2天后，在温度23℃下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分将该表面保护膜从该玻璃板剥离，将此时的剥离力设为剥离力B时，剥离力B优选为0.010N/25mm～1.0N/25mm，更优选为0.015N/25mm～0.75N/25mm，进一步优选为0.020N/25mm～0.50N/25mm，特别优选为0.025N/25mm～0.25N/25mm，最优选为0.030N/25mm～0.20N/25mm。剥离力B为上述范围内时，本发明的表面保护膜即使在严酷的环境下长期保管的情况下也能充分抑制经时的重剥离化。需要说明的是，剥离力B的测定的详细情况在后面进行说明。
对于本发明的表面保护膜而言，关于剥离力A和剥离力B，通过(剥离力B/剥离力A)×100计算出的剥离力经时上升率P优选为400％以下，更优选为375％以下，进一步优选为350％以下，特别优选为325％以下，最优选为300％以下。关于剥离力经时上升率P的下限，越小越优选，但在实际中优选为80％以上。剥离力经时上升率P为上述范围内时，本发明的表面保护膜即使在严酷的环境下长期保管的情况下也能充分抑制经时的重剥离化，而不会从被粘附物容易地剥离。
对于本发明的表面保护膜而言，将表面保护膜的粘合剂层贴合于玻璃板，在23℃下放置7天后，在温度23℃下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分将该表面保护膜从该玻璃板剥离，将此时的剥离力设为剥离力C时，剥离力C优选为0.005N/25mm～0.50N/25mm，更优选为0.007N/25mm～0.40N/25mm，进一步优选为0.010N/25mm～0.30N/25mm，更进一步优选为0.012N/25mm～0.20N/25mm，再进一步优选为0.015N/25mm～0.10N/25mm，特别优选为0.017N/25mm～0.075N/25mm，最优选为0.020N/25mm～0.060N/25mm。剥离力C为上述范围内时，本发明的表面保护膜即使在严酷的环境下长期保管的情况下也能充分抑制经时的重剥离化。需要说明的是，上述剥离力C的测定的详细情况在后面进行说明。
对于本发明的表面保护膜而言，关于剥离力A和剥离力C，通过(剥离力C/剥离力A)×100计算出的剥离力经时上升率Q优选为160％以下，更优选为155％以下，进一步优选为150％以下，特别优选为145％以下，最优选为140％以下。关于剥离力经时上升率Q的下限，越小越优选，但在实际中优选为80％以上。剥离力经时上升率Q为上述范围内时，本发明的表面保护膜即使在严酷的环境下长期保管的情况下也能更充分地抑制经时的重剥离化，而不会较容易地从被粘附物剥离。
对于本发明的表面保护膜而言，粘合剂层在-70℃下的储能模量优选为5.0×108Pa～1.0×1010Pa，更优选为7.0×108Pa～8.0×109Pa，进一步优选为9.0×108Pa～6.0×109Pa，特别优选为1.0×109Pa～4.0×109Pa，最优选为1.5×109Pa～3.0×109Pa。粘合剂层在-70℃下的储能模量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出如下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。需要说明的是，粘合剂层在-70℃下的储能模量的测定的详细情况在后面进行说明。
对于本发明的表面保护膜而言，粘合剂层在23℃下的储能模量优选为7.0×105Pa～1.0×107Pa，更优选为7.0×105Pa～8.0×106Pa，进一步优选为7.0×105Pa～6.0×106Pa，特别优选为7.0×105Pa～4.0×106Pa，最优选为7.0×105Pa～2.0×106Pa。粘合剂层在23℃下的储能模量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出如下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。需要说明的是，粘合剂层在23℃下的储能模量的测定的详细情况在后面进行说明。
对于本发明的表面保护膜而言，粘合剂层在100℃下的储能模量优选为7.0×105Pa～5.0×106Pa，更优选为7.0×105Pa～3.0×106Pa，进一步优选为7.0×105Pa～2.0×106Pa，特别优选为7.0×105Pa～1.0×106Pa，最优选为7.0×105Pa～9.9×105Pa。粘合剂层在100℃下的储能模量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出如下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。需要说明的是，粘合剂层在100℃下的储能模量的测定的详细情况在后面进行说明。
本发明的表面保护膜的残留粘接率优选为50％以上，更优选为60％～100％，进一步优选为70％～100％，特别优选为80％～100％，最优选为85％～100％。残留粘接率为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步显现因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低的效果。需要说明的是，残留粘接率的测定的详细情况在后面进行说明。
本发明的表面保护膜可通过任意适当的方法来制造。作为这样的制造方法，例如可按照以下的方法等任意适当的制造方法来进行：
(1)在基材层上涂布粘合剂层的形成材料的溶液、热熔融液的方法；
(2)将在隔膜上涂布粘合剂层的形成材料的溶液、热熔融液而形成的粘合剂层转移至基材层上的方法；
(3)将粘合剂层的形成材料以挤出方式形成涂布至基材层上的方法；
(4)将基材层与粘合剂层以两层或多层的形式挤出的方法；
(5)在基材层上单层层压粘合剂层的方法、或将粘合剂层连同层压层一起进行两层层压的方法；
(6)将粘合剂层与膜、层压层等基材层形成材料进行两层或多层层压的方法。
作为涂布方法，可使用例如辊涂法、缺角轮涂布法、模涂法、逆向涂布法、丝网印刷法、凹版涂布法等。
《A-1.基材层》
基材层可以仅为1层，也可以为2层以上。基材层可以是经过拉伸的层。
基材层的厚度优选为4μm～450μm，更优选为8μm～400μm，进一步优选为12μm～350μm，特别优选为16μm～250μm。
对于基材层的未设置粘合剂层的表面，为了形成易于开卷的卷绕体等，例如，可以对基材层添加脂肪酰胺、聚乙烯亚胺、长链烷基类添加剂等而进行脱模处理、或设置包含有机硅类、长链烷基类、氟类等任意适当的剥离剂的涂层。
作为基材层的材料，可根据用途而采用任意适当的材料。可列举例如：塑料、纸、金属膜、无纺布等，优选为塑料。即，基材层优选为塑料膜。基材层可以仅由1种材料构成，也可以由2种以上的材料构成。例如可以由2种以上的塑料构成。
作为上述塑料，可列举例如：聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚烯烃类树脂等。作为聚酯类树脂，可列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作为聚烯烃类树脂，可列举例如：烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物等。作为聚烯烃类树脂，具体可列举例如：均聚丙烯；以乙烯成分作为共聚成分的嵌段类、无规类、接枝类等的丙烯类共聚物；反应器TPO(Thermoplastic Polyolefin，热塑性聚烯烃弹性体)；低密度、高密度、线性低密度、超低密度等的乙烯类聚合物；乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯类共聚物；等等。
基材层根据需要可含有任意适当的添加剂。作为基材层可含有的添加剂，可列举例如：抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防静电剂、填充剂、颜料等。基材层可含有的添加剂的种类、数量可根据目的而适当设定。特别是在基材层的材料为塑料的情况下，为了防止劣化，优选含有若干上述添加剂。从提高耐候性等的观点考虑，作为添加剂，可优选列举：抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂。
作为抗氧剂，可采用任意适当的抗氧剂。作为这样的抗氧剂，可列举例如：酚类抗氧剂、磷类加工热稳定剂、内酯类加工热稳定剂、硫类耐热稳定剂、酚-磷类抗氧剂等。相对于基材层的基础树脂(在基材层为共混物时，该共混物为基础树脂)，抗氧剂的含有比例优选为1重量％以下，更优选为0.5重量％以下，进一步优选为0.01重量％～0.2重量％。
作为紫外线吸收剂，可采用任意适当的紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂，可列举例如：苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂等。相对于形成基材层的基础树脂(在基材层为共混物时，该共混物为基础树脂)，紫外线吸收剂的含有比例优选为2重量％以下，更优选为1重量％以下，进一步优选为0.01重量％～0.5重量％。
作为光稳定剂，可采用任意适当的光稳定剂。作为这样的光稳定剂，可列举例如：受阻胺类光稳定剂、苯甲酸酯类光稳定剂等。相对于形成基材层的基础树脂(在基材层为共混物时，该共混物为基础树脂)，光稳定剂的含有比例优选为2重量％以下，更优选为1重量％以下，进一步优选为0.01重量％～0.5重量％。
作为填充剂，可采用任意适当的填充剂。作为这样的填充剂，可列举例如无机类填充剂等。作为无机类填充剂，具体可列举例如：炭黑、氧化钛、氧化锌等。相对于形成基材层的基础树脂(在基材层为共混物时，该共混物为基础树脂)，填充剂的含有比例优选为20重量％以下，更优选为10重量％以下，进一步优选为0.01重量％～10重量％。
另外，作为添加剂，为了赋予防静电性，还可优选列举：表面活性剂、无机盐、多元醇、金属化合物、碳等无机类、低分子量类及高分子量类防静电剂。特别是从污染、保持粘合性的观点考虑，优选为高分子量类抗静电剂、碳。
《A-2.粘合剂层》
粘合剂层可由粘合剂构成。粘合剂可由粘合剂组合物形成。
粘合剂层可通过任意适当的方法形成。作为这样的方法，可列举例如以下方法：在基材层上涂布粘合剂组合物，从而在基材层上形成粘合剂层。作为这样的涂布方法，可列举例如：辊涂、凹版涂布、逆向涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布法、使用模涂机等进行的挤压涂布等。
粘合剂层的厚度优选为1μm～150μm，更优选为2μm～140μm，进一步优选为3μm～130μm，更进一步优选为4μm～120μm，再进一步优选为5μm～100μm，再进一步优选为10μm～90μm，特别优选为20μm～85μm，最优选为30μm～80μm。
粘合剂组合物优选含有基础聚合物、低分子量多元醇、有机硅类添加剂和/或氟类添加剂。通过使粘合剂组合物含有基础聚合物、低分子量多元醇、有机硅类添加剂和/或氟类添加剂，本发明的表面保护膜可进一步表现如下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。在本发明的优选实施方式中，特别地，通过采用组合使用低分子量多元醇、有机硅类添加剂和/或氟类添加剂这样的以往没有的技术思想，可提供能够进一步表现出以下效果的表面保护膜：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
粘合剂组合物中的基础聚合物、低分子量多元醇、有机硅类添加剂及氟类添加剂的总量的含有比例优选为50重量％～100重量％，更优选为60重量％～100重量％，进一步优选为70重量％～100重量％，特别优选为75重量％～100重量％，最优选为80重量％～100重量％。粘合剂组合物中的基础聚合物、有机硅类添加剂及氟类添加剂的总量的含有比例为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
相对于基础聚合物100重量份，粘合剂组合物中的低分子量多元醇的含量优选为0.01重量份～50重量份，更优选为0.05重量份～25重量份，进一步优选为0.07重量份～30重量份，更进一步优选为0.1重量份～20重量份，再进一步优选为0.3重量份～15重量份，特别优选为0.5重量份～10重量份，最优选为0.7重量份～7.0重量份。粘合剂组合物中的低分子量多元醇的含量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
相对于基础聚合物100重量份，粘合剂组合物中的有机硅类添加剂和/或氟类添加剂的含量以有机硅类添加剂与氟类添加剂的总量计优选为0.001重量份～50重量份，更优选为0.005重量份～25重量份，进一步优选为0.01重量份～10重量份，更进一步优选为0.01重量份～1重量份，再进一步优选为0.01重量份～0.50重量份，特别优选为0.01重量份～0.30重量份，最优选为0.01重量份～0.10重量份。粘合剂组合物中的有机硅类添加剂和/或氟类添加剂的含量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
即，在粘合剂组合物中含有有机硅类添加剂但不含氟类添加剂的情况下，相对于基础聚合物100重量份，有机硅类添加剂的含有比例优选为0.001重量份～50重量份，更优选为0.005重量份～25重量份，进一步优选为0.01重量份～10重量份，更进一步优选为0.01重量份～1重量份，再进一步优选为0.01重量份～0.50重量份，特别优选为0.01重量份～0.30重量份，最优选为0.01重量份～0.10重量份。粘合剂组合物中的有机硅类添加剂的含量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
另外，在粘合剂组合物中含有有机硅类添加剂但不含氟类添加剂的情况下，相对于基础聚合物100重量份，氟类添加剂的含有比例优选为0.001重量份～50重量份，更优选为0.005重量份～25重量份，进一步优选为0.01重量份～10重量份，更进一步优选为0.01重量份～1重量份，再进一步优选为0.01重量份～0.50重量份，特别优选为0.01重量份～0.30重量份，最优选为0.01重量份～0.10重量份。粘合剂组合物中的氟类添加剂的含量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
另外，在粘合剂组合物中含有有机硅类添加剂和氟类添加剂这两者的情况下，相对于基础聚合物100重量份，有机硅类添加剂与氟类添加剂的总含有比例优选为0.001重量份～50重量份，更优选为0.005重量份～25重量份，进一步优选为0.01重量份～10重量份，更进一步优选为0.01重量份～1重量份，再进一步优选为0.01重量份～0.50重量份，特别优选为0.01重量份～0.30重量份，最优选为0.01重量份～0.10重量份。粘合剂组合物中的有机硅类添加剂及氟类添加剂的总含量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
<A-2-1.基础聚合物>
基础聚合物优选为选自氨基甲酸酯预聚物、多元醇、丙烯酸类树脂、橡胶类树脂、有机硅类树脂中的至少1种。基础聚合物为选自氨基甲酸酯预聚物、多元醇、丙烯酸类树脂、橡胶类树脂、有机硅类树脂中的至少1种时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
〔A-2-1-a.氨基甲酸酯预聚物〕
氨基甲酸酯预聚物优选为聚氨酯多元醇，更优选为聚酯多元醇(a1)或聚醚多元醇(a2)分别单独或以(a1)和(a2)的混合物的形式、在存在或不存在催化剂的条件下、与有机多异氰酸酯化合物(a3)进行反应而得到的氨基甲酸酯预聚物。
作为聚酯多元醇(a1)，可使用任意适当的聚酯多元醇。作为这样的聚酯多元醇(a1)，可列举例如使酸成分与二醇成分反应而得到的聚酯多元醇。作为酸成分，可列举例如：对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三甲酸等。作为二醇成分，可列举例如：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、聚乙二醇(polyoxyethylene glycol)、聚丙二醇(polyoxypropylene glycol)、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、作为多元醇成分的甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。作为聚酯多元醇(a1)，除此以外还可列举使聚己内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)、聚戊内酯等内酯类进行开环聚合而得到的聚酯多元醇等。
作为聚酯多元醇(a1)的分子量，从低分子量至高分子量均可使用。作为聚酯多元醇(a1)的分子量，数均分子量优选为100～100000。数均分子量低于100时，反应性变高，存在易凝胶化的隐患。数均分子量超过100000时，反应性变低，进而存在聚氨酯多元醇自身的凝聚力变小的隐患。在构成聚氨酯多元醇的多元醇中，聚酯多元醇(a1)的用量优选为0摩尔％～90摩尔％。
作为聚醚多元醇(a2)，可使用任意适当的聚醚多元醇。作为这样的聚醚多元醇(a2)，可列举例如通过以下方式得到的聚醚多元醇：使用以水、丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷等低分子量多元醇作为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等环氧化合物进行聚合而得到的聚醚多元醇。作为这样的聚醚多元醇(a2)，具体而言，可列举例如：聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇等官能团数为2以上的聚醚多元醇。
作为聚醚多元醇(a2)的分子量，从低分子量至高分子量均可使用。作为聚醚多元醇(a2)的分子量，数均分子量优选为100～100000。数均分子量低于100时，反应性变高，存在易凝胶化的隐患。数均分子量超过100000时，反应性变低，进而存在聚氨酯多元醇自身的凝聚力变小的隐患。在构成聚氨酯多元醇的多元醇中，聚醚多元醇(a2)的用量优选为0摩尔％～90摩尔％。
聚醚多元醇(a2)可根据需要将其一部分置换为乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等二醇类、乙二胺、N-胺基乙基乙醇胺、异佛尔酮二胺、苯二甲胺等多元胺类等而组合使用。
作为聚醚多元醇(a2)，可仅使用2官能性的聚醚多元醇，也可部分使用或全部使用数均分子量为100～100000、且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇。作为聚醚多元醇(a2)，在部分使用或全部使用数均分子量为100～100000、且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇时，粘合力与再剥离性的平衡可变得良好。对于这样的聚醚多元醇而言，如果数均分子量低于100，则反应性变高，存在易凝胶化的隐患。另外，对于这样的聚醚多元醇而言，如果数均分子量超过100000，则反应性降低，进而存在聚氨酯多元醇自身的凝聚力变小的隐患。这样的聚醚多元醇的数均分子量更优选为100～10000。
作为有机多异氰酸酯化合物(a3)，可使用任意适当的有机多异氰酸酯化合物。作为这样的有机多异氰酸酯化合物(a3)，可列举例如：芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等。
作为芳香族多异氰酸酯，可列举例如：1,3-苯二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯基甲苯、1,3,5-三异氰酸酯基苯、联二茴香胺二异氰酸酯(dianisidine diisocyanate)、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯，可列举例如：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为芳香脂肪族多异氰酸酯，可列举例如：ω,ω’-二异氰酸酯基-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯基-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯基-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族多异氰酸酯，可列举例如：3-异氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基二(环己基异氰酸酯)、1,4-二(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,4-二(异氰酸酯基甲基)环己烷等。
作为有机多异氰酸酯化合物(a3)，也可以组合使用三羟甲基丙烷加合物、与水反应而得到的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚物等。
作为得到聚氨酯多元醇时可使用的催化剂，可使用任意适当的催化剂。作为这样的催化剂，可列举例如：叔胺类化合物、有机金属类化合物等。
作为叔胺类化合物，可列举例如：三乙基胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环(5,4,0)-十一烯-7(DBU)等。
作为有机金属类化合物，可列举例如：锡类化合物、非锡类化合物等。
作为锡类化合物，可列举例如：二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二顺丁烯二酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、三丁基硫化锡、三丁基氧化锡、乙酸三丁基锡、三乙基乙氧基锡、三丁基乙氧基锡、二辛基氧化锡、三丁基氯化锡、三氯乙酸三丁基锡、2-乙基己酸锡等。
作为非锡类化合物，可列举例如：二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等钛类化合物；油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等铅类化合物；2-乙基己酸铁、乙酰丙酮铁等铁类化合物；苯甲酸钴、2-乙基己酸钴等钴类化合物；环烷酸锌、2-乙基己酸锌等锌类化合物；环烷酸锆等锆类化合物；等等。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下，在存在聚酯多元醇和聚醚多元醇这两种多元醇的体系中，由于它们的反应性的差异，在单独的催化剂体系中，容易发生凝胶化、反应溶液混浊这样的问题。因此，通过在获得聚氨酯多元醇时使用2种催化剂，容易控制反应速度、催化剂的选择性，能够解决这些问题。作为这样的2种催化剂的组合，可列举例如：叔胺/有机金属类、锡类/非锡类、锡类/锡类，优选为锡类/锡类，更优选为二月桂酸二丁基锡与2-乙基己酸锡的组合。以重量比计，其配合比如下：2-乙基己酸锡/二月桂酸二丁基锡优选为小于1，更优选为0.2～0.6。配合比为1以上时，存在因催化活性的平衡而容易凝胶化的隐患。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下，相对于聚酯多元醇(a1)、聚醚多元醇(a2)及有机多异氰酸酯化合物(a3)的总量，催化剂的用量优选为0.01重量％～1.0重量％。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下，反应温度优选为低于100℃，更优选为85℃～95℃。在100℃以上时，存在难以控制反应速度、交联结构的隐患，存在难以得到具有给定分子量的聚氨酯多元醇的隐患。
在获得聚氨酯多元醇时，也可以不使用催化剂。在该情况下，反应温度优选为100℃以上，更优选为110℃以上。另外，在无催化剂条件下获得聚氨酯多元醇时，优选使其反应3小时以上。
作为得到聚氨酯多元醇的方法，可列举例如：1)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂及有机多异氰酸酯全部添加至烧瓶中的方法；2)将聚酯多元醇、聚醚多元醇及催化剂添加至烧瓶中并滴加有机多异氰酸酯的方法。作为得到聚氨酯多元醇的方法，从控制反应方面考虑，优选为2)的方法。
在获得聚氨酯多元醇时，可使用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂，可列举例如：甲乙酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮等。在这些溶剂中，优选为甲苯。
〔A-2-1-b.多元醇〕
作为多元醇，例如可优选列举：聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油类多元醇。作为多元醇，更优选为聚醚多元醇。
作为聚酯多元醇，例如可通过多元醇成分与酸成分的酯化反应而得到。
作为多元醇成分，可列举例如：乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇等。作为酸成分，可列举例如：丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二羧酸、2-乙基-1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4’-联苯二羧酸、它们的酸酐等。
作为聚醚多元醇，可列举例如通过以水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚A等)、二羟基苯(邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等)等作为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧化物加成聚合而得到的聚醚多元醇。具体可列举例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。
作为聚己内酯多元醇，可列举例如通过ε-己内酯、σ-戊内酯等环状酯单体的开环聚合而得到的己内酯类聚酯二醇等。
作为聚碳酸酯多元醇，可列举例如：使上述多元醇成分与光气进行缩聚反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述多元醇成分与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙基丁基酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯类进行酯交换缩合而得到的聚碳酸酯多元醇；组合使用2种以上的上述多元醇成分而得到的共聚聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羧基化合物进行酯化反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行醚化反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与酯化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与二羧酸化合物进行缩聚反应而得到的聚酯类聚碳酸酯多元醇；使上述各种聚碳酸酯多元醇与环氧化物进行共聚而得到的共聚聚醚类聚碳酸酯多元醇；等等。
作为蓖麻油类多元醇，可列举例如使蓖麻油脂肪酸与上述多元醇成分反应而得到的蓖麻油类多元醇。具体可列举例如使蓖麻油脂肪酸与聚丙二醇反应而得到的蓖麻油类多元醇。
多元醇的数均分子量Mn优选为300～100000，更优选为400～75000，进一步优选为450～50000，特别优选为500～30000。多元醇的数均分子量Mn为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
作为多元醇，优选含有具有3个OH基且数均分子量Mn为300～100000的多元醇(A1)。多元醇(A1)可以仅为1种，也可以为2种以上。
多元醇中的多元醇(A1)的含有比例优选为5重量％以上，更优选为25重量％～100重量％，进一步优选为50重量％～100重量％。多元醇中的多元醇(A1)的含有比例为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
多元醇(A1)的数均分子量Mn优选为1000～100000，更优选超过1000且为80000以下，进一步优选为1100～70000，更进一步优选为1200～60000，再进一步优选为1300～50000，再进一步优选为1400～40000，再进一步优选为1500～35000，特别优选为1700～32000，最优选为2000～30000。多元醇(A1)的数均分子量Mn为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
多元醇也可含有具有3个以上的OH基且数均分子量Mn为20000以下的多元醇(A2)。多元醇(A2)可以仅为1种，也可以为2种以上。多元醇(A2)的数均分子量Mn优选为100～20000，更优选为150～10000，进一步优选为200～7500，特别优选为300～6000，最优选为300～5000。如果多元醇(A2)的数均分子量Mn超出上述范围内，则特别是存在本发明的表面保护膜的剥离力的经时上升性变高的隐患。作为多元醇(A2)，可优选列举：具有3个OH基的多元醇(三元醇)、具有4个OH基的多元醇(四元醇)、具有5个OH基的多元醇(五元醇)、具有6个OH基的多元醇(六元醇)。
作为多元醇(A2)，以在多元醇中的含有比例计，具有4个OH基的多元醇(四元醇)、具有5个OH基的多元醇(五元醇)、具有6个OH基的多元醇(六元醇)的总量优选为70重量％以下，更优选为60重量％以下，进一步优选为40重量％以下，特别优选为30重量％以下。在多元醇中，作为多元醇(A2)的具有4个OH基的多元醇(四元醇)、具有5个OH基的多元醇(五元醇)、具有6个OH基的多元醇(六元醇)的总量在多元醇中的含有比例为上述范围内时，可提供透明性优异的粘合剂层，而且本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
多元醇中的多元醇(A2)的含有比例优选为95重量％以下，更优选为0重量％～75重量％。多元醇中的多元醇(A2)的含有比例为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
相对于多元醇整体，作为多元醇(A2)的具有4个以上OH基且数均分子量Mn为20000以下的多元醇的含有比例优选小于70重量％，更优选为60重量％以下，进一步优选为50重量％以下，特别优选为40重量％以下，最优选为30重量％以下。相对于多元醇整体，作为多元醇(A2)的具有4个以上OH基且数均分子量Mn为20000以下的多元醇的含有比例为上述范围内时，可得到透明性优异的粘合剂层，而且本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
〔A-2-1-c.丙烯酸类树脂〕
作为丙烯酸类树脂，可以在不损害本发明效果的范围内采用例如日本特开2013-241606号公报等中记载的公知的丙烯酸类粘合剂等任意适当的丙烯酸类粘合剂。
丙烯酸类树脂可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的成分。作为这样的成分，可列举例如：除丙烯酸类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
〔A-2-1-d.橡胶类树脂〕
作为橡胶类树脂，可在不损害本发明效果的范围内采用例如日本特开2015-074771号公报等中记载的公知的橡胶类粘合剂等任意适当的橡胶类粘合剂。这些树脂可以仅为1种，也可以为2种以上。
橡胶类树脂可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的成分。作为这样的成分，可列举例如：除橡胶类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
〔A-2-1-e.有机硅类树脂〕
作为有机硅类粘合剂，可在不损害本发明效果的范围内采用例如日本特开2014-047280号公报等中记载的公知的有机硅类粘合剂等任意适当的有机硅类粘合剂。这些粘合剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
有机硅类树脂可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的成分。作为这样的成分，可列举例如：除有机硅类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。。
<A-2-2.低分子量多元醇>
低分子量多元醇可以仅为1种，也可以为2种以上。
低分子量多元醇可以在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的低分子量多元醇。作为这样的低分子量多元醇，可优选列举数均分子量Mn为1500以下的多元醇。
低分子量多元醇的数均分子量Mn优选为1400以下，更优选为1300以下，进一步优选为1200以下，特别优选为1100以下，最优选为1000以下。低分子量多元醇的数均分子量Mn的下限值优选为50以上，更优选为100以上，进一步优选为150以上，特别优选为200以上，最优选为250以上。低分子量多元醇的数均分子量Mn为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
作为低分子量多元醇，可优选列举例如：聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油类多元醇。作为低分子量多元醇，更优选为聚醚多元醇。
作为聚醚多元醇，可列举例如通过以水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚A等)、二羟基苯(邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等)等作为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧化物加成聚合而得到的聚醚多元醇。具体可列举例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。
低分子量多元醇所具有的OH基的数量优选为2个～6个，更优选为3个～5个，进一步优选为3个～4个，特别优选为3个。低分子量多元醇所具有的OH基的数量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
<A-2-3.有机硅类添加剂>
有机硅类添加剂可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的有机硅类添加剂。作为这样的有机硅类添加剂，可优选列举选自含硅氧烷键化合物、含羟基有机硅类化合物、含交联性官能团有机硅类化合物中的至少一种。
有机硅类添加剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为含硅氧烷键化合物，可列举例如：在聚有机硅氧烷骨架(聚二甲基硅氧烷等)的主链或侧链导入了聚醚基团而得到的聚醚改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链导入了聚酯基团而得到的聚酯改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链导入了有机化合物而得到的导入了有机化合物的聚有机硅氧烷、对(甲基)丙烯酸类树脂导入了聚有机硅氧烷而得到的有机硅改性(甲基)丙烯酸类树脂、对有机化合物导入了聚有机硅氧烷而得到的有机硅改性有机化合物、使有机化合物与有机硅化合物共聚而得到的含有有机硅的有机化合物等。关于这样的含硅氧烷键的聚合物，作为市售品，可列举例如：商品名“LE-302”(共荣社化学株式会社制造)、BYK-Chemie·Japan公司制造的BYK系列的流平剂(“BYK-300”、“BYK-301/302”、“BYK-306”、“BYK-307”、“BYK-310”、“BYK-315”、“BYK-313”、“BYK-320”、“BYK-322”、“BYK-323”、“BYK-325”、“BYK-330”、“BYK-331”、“BYK-333”、“BYK-337”、“BYK-341”、“BYK-344”、“BYK-345/346”、“BYK-347”、“BYK-348”、“BYK-349”、“BYK-370”、“BYK-375”、“BYK-377”、“BYK-378”、“BYK-UV3500”、“BYK-UV3510”、“BYK-UV3570”、“BYK-3550”、“BYK-SILCLEAN3700”、“BYK-SILCLEAN3720”等)、Algin Chemie公司制造的AC系列的流平剂(“AC FS180”、“AC FS360”、“AC S20”等)、共荣社化学株式会社制造的Polyflow系列的流平剂(“Polyflow KL-400X”、“Polyflow KL-400HF”、“Polyflow KL-401”、“Polyflow KL-402”、“Polyflow KL-403”、“Polyflow KL-404”等)、信越化学工业株式会社制造的KP系列的流平剂(“KP-323”、“KP-326”、“KP-341”、“KP-104”、“KP-110”、“KP-112”等)、信越化学株式会社制造的X22系列、KF系列等、Dow Corning Toray公司制造的流平剂(“LP-7001”、“LP-7002”、“8032ADDITIVE”、“57ADDITIVE”、“L-7604”、“FZ-2110”、“FZ-2105”、“67ADDITIVE”、“8618ADDITIVE”、“3ADDITIVE”、“56ADDITIVE”等)等。
作为含羟基有机硅类化合物，可列举例如：在聚有机硅氧烷骨架(聚二甲基硅氧烷等)的主链或侧链导入了聚醚基团而得到的聚醚改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链导入了聚酯基团而得到的聚酯改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链导入了有机化合物而得到的导入了有机化合物的聚有机硅氧烷、对(甲基)丙烯酸类树脂导入了聚有机硅氧烷而得到的有机硅改性(甲基)丙烯酸类树脂、对有机化合物导入了聚有机硅氧烷而得到的有机硅改性有机化合物、使有机化合物与有机硅化合物共聚而得到的含有有机硅的有机化合物等。在这些化合物中，可以是聚有机硅氧烷骨架具有羟基，也可以是聚醚基、聚酯基、(甲基)丙烯酰基、有机化合物具有羟基。关于这样的含羟基有机硅，作为市售品，可列举例如：商品名“X-22-4015”、“X-22-4039”、“KF6000”、“KF6001”、“KF6002”、“KF6003”、“X-22-170BX”、“X-22-170DX”、“X-22-176DX”、“X-22-176F”(信越化学工业公司制造)，BYK-Chemie·Japan公司制造的“BYK-370”、“BYK-SILCLEAN3700”、“BYK-SILCLEAN3720”等。
作为含交联性官能团有机硅类化合物，可列举例如：在聚有机硅氧烷骨架(聚二甲基硅氧烷等)的主链或侧链导入了聚醚基团而得到的聚醚改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链导入了聚酯基团而得到的聚酯改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链导入了有机化合物而得到的导入了有机化合物的聚有机硅氧烷、对(甲基)丙烯酸类树脂导入了聚有机硅氧烷而得到的有机硅改性(甲基)丙烯酸类树脂、对有机化合物导入了聚有机硅氧烷而得到的有机硅改性有机化合物、使有机化合物与有机硅化合物共聚而得到的含有有机硅的有机化合物等。在这些化合物中，可以是聚有机硅氧烷骨架具有交联性官能团，也可以是聚醚基、聚酯基、(甲基)丙烯酰基、有机化合物具有交联性官能团。作为交联性官能团，可列举：氨基、环氧基、巯基、羧基、异氰酸酯基、甲基丙烯酸酯基等。关于这样的含有异氰酸酯基的有机硅，作为市售品，可列举例如：Dow Corning Toray公司制造的“BY16-855”、“SF8413”、“BY16-839”、“SF8421”、“BY16-750”、“BY16-880”、“BY16-152C”，信越化学工业株式会社制造的“KF-868”、“KF-865”、“KF-864”、“KF-859”、“KF-393”、“KF-860”、“KF-880”、“KF-8004”、“KF-8002”、“KF-8005”、“KF-867”、“KF-8021”、“KF-869”、“KF-861”、“X-22-343”、“KF-101”、“X-22-2000”、“X-22-4741”、“KF-1002”、“KF-2001”、“X-22-3701E”、“X-22-164”、“X-22-164A”、“X-22-164B”、“X-22-164AS”、“X-22-2445”等。
<A-2-4.氟类添加剂>
氟类添加剂可以在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的氟类添加剂。作为这样的氟类添加剂，可优选列举选自含氟化合物、含羟基氟类化合物、含交联性官能团氟类化合物中的至少一种。
氟类添加剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为含氟化合物，可列举例如：具有氟代脂肪烃骨架的化合物、使有机化合物与氟化合物共聚而得到的含氟有机化合物、含有有机化合物的含氟化合物等。作为氟代脂肪烃骨架，可列举例如：氟代甲烷、氟代乙烷、氟代丙烷、氟代异丙烷、氟代丁烷、氟代异丁烷、氟代叔丁烷、氟代戊烷、氟代己烷等氟代C1-C10烷烃等。作为这样的含氟化合物，作为市售品，可列举例如：AGC Seimi Chemical公司制造的Surflon系列的流平剂(“S-242”、“S-243”、“S-420”、“S-611”、“S-651”、“S-386”等)，BYK-Chemie·Japan公司制造的BYK系列的流平剂(“BYK-340”等)，Algin Chemie公司制造的AC系列的流平剂(“AC 110a”、“AC 100a”等)，DIC公司制造的MEGAFAC系列的流平剂(“MEGAFAC F-114”、“MEGAFAC F-410”、“MEGAFAC F-444”、“MEGAFAC EXP TP-2066”、“MEGAFAC F-430”、“MEGAFAC F-472SF”、“MEGAFAC F-477”、“MEGAFAC F-552”、“MEGAFAC F-553”、“MEGAFAC F-554”、“MEGAFAC F-555”、“MEGAFAC R-94”、“MEGAFAC RS-72-K”、“MEGAFAC RS-75”、“MEGAFAC F-556”、“MEGAFAC EXP TF-1367”、“MEGAFAC EXP TF-1437”、“MEGAFAC F-558”、“MEGAFAC EXP TF-1537”等)，Sumitomo3M公司制造的FC系列的流平剂(“FC-4430”、“FC-4432”等)，NEOS公司制造的FTERGENT系列的流平剂(“FTERGENT 100”、“FTERGENT 100C”、“FTERGENT 110”、“FTERGENT 150”、“FTERGENT150CH”、“FTERGENT A-K”、“FTERGENT 501”、“FTERGENT 250”、“FTERGENT 251”、“FTERGENT222F”、“FTERGENT 208G”、“FTERGENT 300”、“FTERGENT 310”、“FTERGENT 400SW”等)，北村化学产业株式会社制造的PF系列的流平剂(“PF-136A”、“PF-156A”、“PF-151N”、“PF-636”、“PF-6320”、“PF-656”、“PF-6520”、“PF-651”、“PF-652”、“PF-3320”等)等。
作为含羟基氟类化合物，例如可使用现有公知的树脂，可列举例如国际公开第94/06870号小册子、日本特开平8-12921号公报、日本特开平10-72569号公报、日本特开平4-275379号公报、国际公开第97/11130号小册子、国际公开第96/26254号小册子等中记载的含羟基氟树脂。作为其它的含羟基氟树脂，可列举例如日本特开平8-231919号公报、日本特开平10-265731号公报、日本特开平10-204374号公报、日本特开平8-12922号公报等中记载的氟代烯烃共聚物等。此外，还可以列举：含羟基化合物中具有经氟化的烷基的化合物的共聚物、将含氟化合物与含羟基化合物共聚而成的含氟有机化合物、含有含羟基有机化合物的含氟化合物等。作为这样的含羟基氟类化合物，作为市售品，可列举例如：商品名“Lumiflon”(旭硝子株式会社制造)、商品名“Cefral Coat”(Central Glass公司制造)、商品名“Zaffron”(东亚合成株式会社制造)、商品名“Zeffle”(Daikin Industries公司制造)、商品名“MEGAFAC F-571”、“Fluonate”(DIC公司制造)等。
作为含交联性官能团氟类化合物，可列举例如：全氟辛酸等这样的具有经氟化的烷基的羧酸化合物、含交联性官能团化合物中具有经氟化的烷基的化合物的共聚物、将含氟化合物与含交联性官能团化合物共聚而成的含氟有机化合物、含有含交联性官能团化合物的含氟化合物等。作为这样的含交联性官能团氟类化合物，作为市售品，可列举例如：商品名“MEGAFAC F-570”、“MEGAFAC RS-55”、“MEGAFAC RS-56”、“MEGAFAC RS-72-K”、“MEGAFAC RS-75”、“MEGAFAC RS-76-E”、“MEGAFAC RS-76-NS”、“MEGAFAC RS-78”、“MEGAFACRS-90”(DIC公司制造)等。
通过组合使用低分子量多元醇、有机硅类添加剂和/或氟类添加剂，可提供即使在严酷的环境下长期保管的情况下也能够更充分地抑制经时的重剥离化而不会较容易地从被粘附物剥离、并且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性更充分低的表面保护膜。
在组合使用低分子量多元醇、有机硅类添加剂和/或氟类添加剂的情况下，相对于基础聚合物100重量份，粘合剂组合物中的低分子量多元醇的含量优选为0.01重量份～50重量份，更优选为0.05重量份～25重量份，进一步优选为0.07重量份～30重量份，更进一步优选为0.1重量份～20重量份，再进一步优选为0.3重量份～15重量份，特别优选为0.5重量份～10重量份，最优选为0.7重量份～7.0重量份。在组合使用低分子量多元醇、有机硅类添加剂和/或氟类添加剂的情况下，粘合剂组合物中的低分子量多元醇的含量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大、也能够更充分地抑制经时的重剥离化而不会较容易地从被粘附物剥离，并且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性更充分低。
在组合使用低分子量多元醇、有机硅类添加剂和/或氟类添加剂的情况下，对于粘合剂组合物中的有机硅类添加剂和/或氟类添加剂的含量而言，相对于基础聚合物100重量份，以有机硅类添加剂与氟类添加剂的总量计优选为0.001重量份～50重量份，更优选为0.005重量份～25重量份，进一步优选为0.01重量份～10重量份，更进一步优选为0.01重量份～1重量份，再进一步优选为0.01重量份～0.50重量份，特别优选为0.01重量份～0.30重量份，最优选为0.01重量份～0.10重量份。在组合使用低分子量多元醇、有机硅类添加剂和/或氟类添加剂的情况下，粘合剂组合物中的有机硅类添加剂和/或氟类添加剂的含量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大、也能够更充分地抑制经时的重剥离化而不会较容易地从被粘附物剥离，并且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性更充分低。具体如下所述。
在组合使用低分子量多元醇、有机硅类添加剂但不组合使用氟类添加剂的情况下，相对于基础聚合物100重量份，粘合剂组合物中的有机硅类添加剂的含量优选为0.001重量份～50重量份，更优选为0.005重量份～25重量份，进一步优选为0.01重量份～10重量份，更进一步优选为0.01重量份～1重量份，再进一步优选为0.01重量份～0.50重量份，特别优选为0.01重量份～0.30重量份，最优选为0.01重量份～0.10重量份。在组合使用低分子量多元醇、有机硅类添加剂但不组合使用氟类添加剂的情况下，粘合剂组合物中的有机硅类添加剂的含量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大、也能够更充分地抑制经时的重剥离化而不会较容易地从被粘附物剥离，并且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性更充分低。
在组合使用低分子量多元醇和氟类添加剂但不组合使用有机硅类添加剂的情况下，相对于基础聚合物100重量份，粘合剂组合物中的氟类添加剂的含量优选为0.001重量份～50重量份，更优选为0.005重量份～25重量份，进一步优选为0.01重量份～10重量份，更进一步优选为0.01重量份～1重量份，再进一步优选为0.01重量份～0.50重量份，特别优选为0.01重量份～0.30重量份，最优选为0.01重量份～0.10重量份。在组合使用低分子量多元醇和氟类添加剂但不使用有机硅类添加剂的情况下，粘合剂组合物中的氟类添加剂的含量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大、也能够更充分地抑制经时的重剥离化而不会较容易地从被粘附物剥离，并且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性更充分低。
在组合使用低分子量多元醇、有机硅类添加剂和氟类添加剂的情况下，相对于基础聚合物100重量份，有机硅类添加剂与氟类添加剂的总含有比例优选为0.001重量份～50重量份，更优选为0.005重量份～25重量份，进一步优选为0.01重量份～10重量份，更进一步优选为0.01重量份～1重量份，再进一步优选为0.01重量份～0.50重量份，特别优选为0.01重量份～0.30重量份，最优选为0.01重量份～0.10重量份。在组合使用低分子量多元醇、有机硅类添加剂和氟类添加剂的情况下，粘合剂组合物中的有机硅类添加剂与氟类添加剂的总含有比例为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大、也能够更充分地抑制经时的重剥离化而不会较容易地从被粘附物剥离，并且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性更充分低。
<A-2-5.氨基甲酸酯类树脂>
作为上述的基础聚合物的氨基甲酸酯预聚物及多元醇分别与多官能异氰酸酯化合物(B)组合，可成为用于形成氨基甲酸酯类树脂的组合物的成分。作为用于形成氨基甲酸酯类树脂的组合物的成分，通过采用如上所述的成分，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
用于形成氨基甲酸酯类树脂的组合物可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的其它成分。作为这样的成分，可列举例如：除氨基甲酸酯类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
由于形成氨基甲酸酯类树脂的组合物优选含有抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等劣化抑制剂。用于形成氨基甲酸酯类树脂的组合物通过含有劣化抑制剂，在将形成的粘合剂层粘贴于被粘附物后，即使在加热状态下保存，也不易在被粘附物上产生残胶等，从而能使防残胶性优异。劣化抑制剂可以仅为1种，也可以为2种以上。作为劣化抑制剂，特别优选抗氧剂。
作为抗氧剂，可列举例如：自由基链抑制剂、过氧化物分解剂等。
作为自由基链抑制剂，可列举例如：酚类抗氧剂、胺类抗氧剂等。
作为过氧化物分解剂，可列举例如：硫类抗氧剂、磷类抗氧剂等。
作为酚类抗氧剂，可列举例如：单酚类抗氧剂、双酚类抗氧剂、高分子型酚类抗氧剂等。
作为单酚类抗氧剂，可列举例如：2,6-二叔丁基对甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯等。
作为双酚类抗氧剂，可列举例如：2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。
作为高分子型酚类抗氧剂，可列举例如：1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)-S-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、生育酚等。
作为硫类抗氧剂，可列举例如：3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯等。
作为磷类抗氧剂，可列举例如：亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯等。
作为紫外线吸收剂，可列举例如：二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、水杨酸类紫外线吸收剂、草酰苯胺类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂等。
作为二苯甲酮类紫外线吸收剂，可列举例如：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷等。
作为苯并三唑类紫外线吸收剂，可列举例如：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2,2’亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑等。
作为水杨酸类紫外线吸收剂，可列举例如：水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。
作为氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂，可列举例如：2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸乙酯等。
作为光稳定剂，可列举例如：受阻胺类光稳定剂、紫外线稳定剂等。
作为受阻胺类光稳定剂，可列举例如：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯等。
作为紫外线稳定剂，可列举例如：双(辛基苯基)硫化镍、[2,2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)]正丁胺镍、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙酯镍络合物、二丁基二硫代胺基甲酸镍、苯甲酸酯型的猝灭剂(quencher)、二丁基二硫代胺基甲酸镍等。
〔A-2-5-a.由含有氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯类树脂〕
由含有氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯类树脂可列举例如：由含有作为氨基甲酸酯预聚物的聚氨酯多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯类树脂。
氨基甲酸酯预聚物可以仅为1种，也可以为2种以上。
多官能异氰酸酯化合物(B)可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为多官能异氰酸酯化合物(B)，可采用能够用于氨基甲酸酯化反应的任意适当的多官能异氰酸酯化合物。作为这样的多官能异氰酸酯化合物(B)，可列举例如：多官能脂肪族类异氰酸酯化合物、多官能脂环族类异氰酸酯、多官能芳香族类异氰酸酯化合物等。
作为多官能脂肪族类异氰酸酯化合物，可列举例如：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为多官能脂环族类异氰酸酯化合物，可列举例如：1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为多官能芳香族类二异氰酸酯化合物，可列举例如：苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为多官能异氰酸酯化合物(B)，还可列举：上述各种多官能异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合物、与水反应而得到的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚物等。另外，还可以组合使用上述化合物。
在含有氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的其它成分。作为这样的其它成分，可列举例如：除聚氨酯类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
作为形成由含有氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成聚氨酯类树脂的方法，只要是使用所谓的“氨基甲酸酯预聚物”作为原料来制造聚氨酯类树脂的方法即可，可以采用任意适当的制造方法。
氨基甲酸酯预聚物的数均分子量Mn优选为3000～1000000。
氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯化合物(B)中，NCO基与OH基的当量比以NCO基/OH基计优选为5.0以下，更优选为0.01～4.75，进一步优选为0.02～4.5，特别优选为0.03～4.25，最优选为0.05～4.0。NCO基/OH基的当量比为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
对于多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比例而言，多官能异氰酸酯化合物(B)相对于氨基甲酸酯预聚物优选为0.01重量％～30重量％，更优选为0.05重量％～25重量％，进一步优选为0.1重量％～20重量％，特别优选为0.5重量％～17.5重量％，最优选为1重量％～15重量％。多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比例为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
〔A-2-5-b.由含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯类树脂〕
由含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯类树脂具体而言优选为使含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而得到的氨基甲酸酯类树脂。
多元醇可以仅为1种，也可以为2种以上。
多官能异氰酸酯化合物(B)可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为多官能异氰酸酯化合物(B)，可援用前面叙述的多官能异氰酸酯化合物。
多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)中，NCO基与OH基的当量比以NCO基/OH基计优选为5.0以下，更优选为0.1～3.0，进一步优选为0.2～2.5，特别优选为0.3～2.25，最优选为0.5～2.0。NCO基/OH基的当量比为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
对于多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比例而言，多官能异氰酸酯化合物(B)相对于多元醇优选为1.0重量％～30重量％，更优选为1.5重量％～27重量％，进一步优选为2.0重量％～25重量％，特别优选为2.3重量％～23重量％，最优选为2.5重量％～20重量％。多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比例为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
聚氨酯类树脂具体而言优选为使含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而形成。作为使含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而形成氨基甲酸酯类树脂的方法，可以在不损害本发明效果的范围内采用利用本体聚合、溶液聚合等的氨基甲酸酯化反应方法等任意适当的方法。
为了使含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化，优选使用催化剂。作为这样的催化剂，可列举例如：有机金属类化合物、叔胺化合物等。
作为有机金属类化合物，可列举例如：铁类化合物、锡类化合物、钛类化合物、锆类化合物、铅类化合物、钴类化合物、锌类化合物等。其中，从反应速度和粘合剂层的适用期的观点考虑，优选为铁类化合物、锡类化合物。
作为铁类化合物，可列举例如：乙酰丙酮酸铁、2-乙基己酸铁等。
作为锡类化合物，可列举例如：二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、顺丁烯二酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、三丁基甲氧基锡、乙酸三丁基锡、三乙基乙氧基锡、三丁基乙氧基锡、二辛基氧化锡、二月桂酸二辛基锡、三丁基氯化锡、三氯乙酸三丁基锡、2-乙基己酸锡等。
作为钛类化合物，可列举例如：二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等。
作为锆类化合物，可列举例如：环烷酸锆、乙酰丙酮锆等。
作为铅类化合物，可列举例如：油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等。
作为钴类化合物，可列举例如：2-乙基己酸钴、苯甲酸钴等。
作为锌类化合物，可列举例如：环烷酸锌、2-乙基己酸锌等。
作为叔胺化合物，可列举例如：三乙基胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环-(5,4,0)-十一烯-7等。
催化剂可以仅为1种，也可以为2种以上。另外，也可以将催化剂与延迟交联剂等组合使用。相对于多元醇，催化剂的量优选为0.005重量％～1.00重量％，更优选为0.01重量％～0.75重量％，进一步优选为0.01重量％～0.50重量％，特别优选为0.01重量％～0.20重量％。催化剂的量为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物可以在不损害本发明效果的范围内包含任意适当的其它成分。作为这样的其它成分，可列举例如：除聚氨酯类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
<A-2-6.脂肪酸酯>
粘合剂组合物优选含有脂肪酸酯。脂肪酸酯可以仅为1种，也可以为2种以上。粘合剂组合物含有脂肪酸酯时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
脂肪酸酯的数均分子量Mn优选为100～800，更优选为150～750，进一步优选为200～700，特别优选为200～650，最优选为200～600。脂肪酸酯的数均分子量Mn为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
作为脂肪酸酯，可以在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的脂肪酸酯。作为这样的脂肪酸酯，可列举例如：聚氧乙烯双酚A月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、山萮酸单甘油酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸胆甾醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异十三烷基酯、2-乙基己酸三甘油酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。
在粘合剂组合物含有脂肪酸酯的情况下，相对于基础聚合物100重量份，脂肪酸酯的含有比例优选为0.01重量份～50重量份，更优选为0.05重量份～45重量份，进一步优选为0.1重量份～40重量份，更进一步优选为0.3重量份～35重量份，再进一步优选为0.5重量份～30重量份，特别优选为0.5重量份～25重量份，最优选为0.5重量份～20重量份。脂肪酸酯的含有比例相对于基础聚合物100重量份为上述范围内时，本发明的表面保护膜可进一步表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。
<A-2-7.其它成分>
粘合剂组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的其它成分。作为这样的其它成分，可列举例如：其它树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
粘合剂组合物也可以含有包含氟代有机阴离子的离子液体。通过使粘合剂组合物含有包含氟代有机阴离子的离子液体，可提供防静电性非常优异的粘合剂组合物。这样的离子液体可以仅为1种，也可以为2种以上。
在本发明中，所谓离子液体是指在25℃下呈液态的熔盐(离子性化合物)。
作为离子液体，只要是含有氟代有机阴离子的离子液体即可，可以在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的离子液体。作为这样的离子液体，优选为由氟代有机阴离子和
Figure BDA0002101034560000321
阳离子构成的离子液体。通过采用由氟代有机阴离子和
Figure BDA0002101034560000322
阳离子构成的离子液体作为离子液体，可以提供防静电性极其优异的粘合剂组合物。
作为能够构成离子液体的
Figure BDA0002101034560000323
阳离子，可以在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的
Figure BDA0002101034560000324
阳离子。作为这样的
Figure BDA0002101034560000325
阳离子，优选为选自含氮
Figure BDA0002101034560000326
阳离子、含硫
Figure BDA0002101034560000327
阳离子、含磷
Figure BDA0002101034560000328
阳离子中的至少一种。通过选择这些
Figure BDA0002101034560000329
阳离子，可以提供防静电性极其优异的粘合剂组合物。
作为能够构成离子液体的氟代有机阴离子，可以在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的氟代有机阴离子。这样的氟代有机阴离子可以完全被氟化(全氟化)，也可以部分被氟化。
作为这样的氟代有机阴离子，可列举例如：经过氟化的芳基磺酸盐、全氟链烷磺酸盐、双(氟磺酰)亚胺、双(全氟链烷磺酰)亚胺、氰基全氟链烷磺酰胺、双(氰基)全氟链烷磺酰基甲基化物、氰基双(全氟链烷磺酰基)甲基化物、三(全氟链烷磺酰基)甲基化物、三氟乙酸盐、全氟烷化物、三(全氟链烷磺酰基)甲基化物、(全氟链烷磺酰基)三氟乙酰胺等。
离子液体可使用市售的商品，也可以通过以下方式合成。作为离子液体的合成方法，只要能够得到目标离子液体即可，没有特别限定，通常可使用文献“离子液体-开发的最前沿与未来-”(CMC公司出版发行)(「イオン性液体－開発の最前線と未来－」((株)シーエムシー出版発行))中记载的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合形成法及中和法等。
作为离子液体的配合量，根据使用的聚合物与离子液体的相容性而改变，因此不可一概而论，一般而言，相对于基础聚合物100重量份，优选为0.001重量份～50重量份，更优选为0.01重量份～40重量份，进一步优选为0.01重量份～30重量份，特别优选为0.01重量份～20重量份，最优选为0.01重量份～10重量份。通过将离子液体的配合量调整为上述范围内，可以提供防静电性非常优异的粘合剂组合物。离子液体的上述配合量低于0.01重量份时，存在无法获得足够的防静电特性的隐患。离子液体的上述配合量超过50重量份时，存在对被粘附物的污染增加的倾向。
粘合剂组合物也可以在不损害本发明效果的范围内含有改性硅油。通过使粘合剂组合物含有改性硅油，可以表现出防静电特性的效果。特别是通过与离子液体组合使用，可以更有效地表现出防静电特性的效果。
在粘合剂组合物含有改性硅油的情况下，其含有比例相对于基础聚合物100重量份优选为0.001重量份～50重量份，更优选为0.005重量份～40重量份，进一步优选为0.007重量份～30重量份，特别优选为0.008重量份～20重量份，最优选为0.01重量份～10重量份。通过将改性硅油的含有比例调整为上述范围内，能够更有效地表现出防静电特性的效果。
作为改性硅油，可以在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的改性硅油。作为这样的改性硅油，可列举例如能够从信越化学工业株式会社获得的改性硅油。
作为改性硅油，优选为聚醚改性硅油。通过采用聚醚改性硅油，能够更有效地表现出防静电特性的效果。
作为聚醚改性硅油，可列举：侧链型的聚醚改性硅油、两末端型的聚醚改性硅油等。其中，从能够充分地更有效表现出防静电特性的效果的观点考虑，优选为两末端型的聚醚改性硅油。
《《B.用途》》
本发明的表面保护膜可表现出以下效果：即使粘贴于被粘附物后的初始剥离力大，也能充分抑制经时的重剥离化而不会从被粘附物容易地剥离，且因粘贴于被粘附物导致的该被粘附物表面的污染性充分低。因此，可优选用于光学构件、电子构件的表面保护。本发明的光学构件粘贴有本发明的表面保护膜。本发明的电子构件粘贴有本发明的表面保护膜。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。需要说明的是，实施例等中的试验及评价方法如下所述。需要说明的是，在记载有“份”的情况下，只要没有特别说明，就是指“重量份”，在记载有“％”的情况下，只要没有特别说明，就是指“重量％”。
<相对于玻璃板的剥离力A(在温度23℃下放置30分钟后)>
通过使2kg手压辊往返一次，将剥离了隔膜的表面保护膜(宽度25mm×长度140mm)的粘合剂层侧贴合于玻璃板(钠钙玻璃、松浪硝子工业株式会社制造)，在23℃的环境温度下放置了30分钟。
利用拉伸试验机对如上所述得到的评价用试样进行了测定。作为拉伸试验机，使用了株式会社岛津制作所制造的商品名“Autograph AG-Xplus HS 6000mm/分高速模式(AG-50NX plus)”。将评价用试样安装于拉伸试验机，开始了拉伸试验。具体而言，测定将表面保护膜从上述玻璃板剥离时的负载，将此时的平均负载设为表面保护膜从玻璃板剥离的剥离力A。拉伸试验的条件设为试验环境温度：23℃、剥离角度：180度、剥离速度(拉伸速度)：300mm/分。
<相对于玻璃板的剥离力B(在温度100℃下放置2天后)>
通过使2kg手压辊往返一次，将剥离了隔膜的表面保护膜(宽度25mm×长度140mm)的粘合剂层侧贴合于玻璃板(钠钙玻璃、松浪硝子工业株式会社制造)，在100℃的温度环境下放置了2天。
利用拉伸试验机对如上所述得到的评价用试样进行了测定。作为拉伸试验机，使用了株式会社岛津制作所制造的商品名“Autograph AG-Xplus HS6000mm/分高速模式(AG-50NX plus)”。将评价用试样设置于拉伸试验机，开始了拉伸试验。具体而言，测定将表面保护膜从上述玻璃板剥离时的负载，将此时的平均负载设为表面保护膜从玻璃板剥离的剥离力B。拉伸试验的条件设为试验环境温度：23℃、剥离角度：180度、剥离速度(拉伸速度)：300mm/分。
<相对于玻璃板的剥离力C(在温度23℃下放置7天后)>
通过使2kg手压辊往返一次，将剥离了隔膜的表面保护膜(宽度25mm×长度140mm)的粘合剂层侧贴合于玻璃板(钠钙玻璃、松浪硝子工业株式会社制造)，在23℃的温度环境下放置了7天。
利用拉伸试验机对如上所述得到的评价用试样进行了测定。作为拉伸试验机，使用了株式会社岛津制作所制造的商品名“Autograph AG-Xplus HS 6000mm/分高速模式(AG-50NX plus)”。将评价用试样设置于拉伸试验机，开始了拉伸试验。具体而言，测定将表面保护膜从上述玻璃板剥离时的负载，将此时的平均负载设为表面保护膜从玻璃板剥离的剥离力C。拉伸试验的条件设为试验环境温度：23℃、剥离角度：180度、剥离速度(拉伸速度)：300mm/分。
<在23℃下对玻璃板的残留粘接率>
通过使2kg手压辊往返一次，将剥离了隔膜的表面保护膜的粘合剂层侧与玻璃板(松浪硝子制造、1.35mm×10cm×10cm)的整个面贴合，在温度23℃、湿度55％RH的气氛下保管了24小时后，以0.3m/min的速度将表面保护膜剥离，准备了处理过的玻璃板。
接着，在上述处理过的玻璃板的表面保护膜剥离后的一面上，在温度23℃、湿度55％RH的环境下，通过使2.0kg手压辊往返1次来粘贴切成长度150mm、且宽度19mm的No.31B胶带(日东电工株式会社制造，基材厚度：25μm)。在温度23℃、湿度55％RH的环境下熟化30分钟后，使用拉伸试验机(株式会社岛津制作所制造的商品名“Autograph AG-Xplus HS6000mm/分高速模式(AG-50NX plus)”)在剥离角度：180度、剥离速度：300mm/min下进行剥离，测定了粘合力a。
另外，对于上述的未进行表面保护膜的贴合和剥离处理的玻璃板(松浪硝子制造、1.35mm×10cm×10cm)，也与上述同样地测定了19mm宽度的No.31B胶带的粘合力b。
通过下式计算出残留粘接率。
残留粘接率(％)＝(粘合力a/粘合力b)×100
该残留粘接率是表面保护膜的粘合剂层的成分对于被粘附物多大程度转印并污染被粘附物的表面的指标。残留粘接率的值越高，越是使被粘附物的表面不易被粘合剂层的成分污染的表面保护膜，残留粘接率的值越低，越是容易使被粘附物的表面被粘合剂层的成分污染的表面保护膜。
<储能模量>
(样品制作方法)
利用浸渍辊将粘合剂组合物涂布于一面用有机硅实施了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名：MRF、三菱化学株式会社制造)的剥离处理面，使得干燥后的厚度为50μm，在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下固化(cure)并干燥。由此，在基材上制作了粘合剂层。接着，在粘合剂层的表面包覆了一面用有机硅实施了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名：MRF、三菱化学株式会社制造)，使得该膜的剥离处理面成为粘合剂层侧，由此制作了粘合片。
(测定方法)
仅将粘合剂层从所得到的粘合片取出，层叠成约2mm的厚度，将其冲压成φ7.9mm，制作圆柱状的颗粒，作为测定用样品。将测定样品固定于φ7.9mm平行板的夹具，通过动态粘弹性测定装置(Rheometrics公司制造、ARES)计算出储能模量G’。测定条件如下所述。需要说明的是，表中记载的“a.E+b”如通常所已知的那样，是指“a×10b”。
测定：剪切模式
温度范围：-70℃～150℃
升温速度：5℃/min
频率：1Hz
〔制造例1〕
在装备有1L圆底可分离烧瓶、可分离罩、分液漏斗、温度计、氮气导入管、李比希冷凝器、真空密封件、搅拌棒、搅拌叶片的聚合用实验装置中，投入聚丙二醇(产品名“SunnixPP-2000”、三洋化成株式会社制造)：150g、聚酯多元醇(产品名“Kuraray Polyol P-2010”、可乐丽株式会社制造)：150g、作为溶剂的甲苯(东曹株式会社制造)：110g、作为催化剂的二月桂酸二丁基锡(IV)(和光纯药工业株式会社制造)：0.041g，一边搅拌，一边在常温下实施了氮气置换1小时。然后，在氮气流入下，一边搅拌一边投入六亚甲基二异氰酸酯(产品名“HDI”、东曹株式会社制)：33.5g，在水浴中控制实验装置内溶液温度成为90±2℃并保持了4小时，然后，投入聚丙二醇(产品名“GP1000”、三洋化成株式会社制)：74.9g，在水浴中控制实验装置内溶液温度成为90±2℃并保持了2小时，然后，投入六亚甲基二异氰酸酯(产品名“HDI”、东曹株式会社制)：25.4g，在水浴中控制实验装置内溶液温度成为90±2℃并保持2小时，得到了氨基甲酸酯预聚物溶液A。需要说明的是，在聚合过程中，为了聚合中的温度控制及防止由粘度上升导致的搅拌性降低，适宜滴加了甲苯，滴加的甲苯的总量为320g。氨基甲酸酯预聚物溶液A的固体成分浓度为50重量％。
〔实施例1〕
如表1所示，配合以聚合物固体成分换算为100重量份的制造例1中得到的氨基甲酸酯预聚物溶液A、以固体成分换算为14.6重量份的异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATEHL”、日本聚氨酯株式会社制造)、以固体成分换算为0.5重量份的耐热稳定剂(商品名“Irganox 1010”、BASF制造)、以固体成分换算为1.0重量份的低分子量多元醇(商品名“SANNIX GP250”、数均分子量Mn＝250、三洋化成工业株式会社制造)、以固体成分换算为0.05重量份的含氟聚合物(商品名“F-571”、DIC株式会社制造)、以及以固体成分换算为1重量份的脂肪酸酯(商品名“Salacos 816”、The Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)，用乙酸乙酯稀释至整体的固体成分达到45重量％，得到了粘合剂组合物(1)。
将得到的粘合剂组合物(1)涂布于由聚酯树脂制成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造)上，使得干燥后的厚度成为75μm，在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下固化(cure)并干燥。在基材上制作了由粘合剂组合物(1)形成的粘合剂层(1)。
接着，在得到的粘合剂层(1)的表面贴合一面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的隔膜(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学社制造)的有机硅处理面，得到了表面保护膜(1)。
得到的表面保护膜(1)在常温下进行7天老化，并进行了评价。剥离片在即将进行评价前剥离，将结果示于表2。
〔实施例2〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为16.0重量份、并将低分子量多元醇(商品名“SANNIXGP250”、数均分子量Mn＝250、三洋化成工业株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为1.5重量份，除此以外，与实施例1同样地进行，制作由粘合剂组合物(2)形成的粘合剂层(2)，得到了表面保护膜(2)，将结果示于表2。
〔实施例3〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为16.6重量份、并将低分子量多元醇(商品名“SANNIXGP250”、数均分子量Mn＝250、三洋化成工业株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为2.0重量份，除此以外，与实施例1同样地进行，制作由粘合剂组合物(3)形成的粘合剂层(3)，得到了表面保护膜(3)，将结果示于表2。
〔实施例4〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为6.5重量份，且不使用脂肪酸酯(商品名“Salacos816”、The Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作由粘合剂组合物(4)形成的粘合剂层(4)，得到了表面保护膜(4)，将结果示于表2。
〔实施例5〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为13.2重量份，并将低分子量多元醇(商品名“SANNIXGP250”、数均分子量Mn＝250、三洋化成工业株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为3.0重量份，除此以外，与实施例4同样地进行，制作由粘合剂组合物(5)形成的粘合剂层(5)，得到了表面保护膜(5)，将结果示于表2。
〔实施例6〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为20.0重量份，并将低分子量多元醇(商品名“SANNIXGP250”、数均分子量Mn＝250、三洋化成工业株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为5.0重量份，除此以外，与实施例4同样地进行，制作由粘合剂组合物(6)形成的粘合剂层(6)，得到了表面保护膜(6)，将结果示于表2。
〔实施例7〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为4.5重量份，并使用以固体成分换算为1.0重量份的低分子量多元醇(商品名“SANNIX GP600”、数均分子量Mn＝600、三洋化成工业株式会社制造)来代替低分子量多元醇(商品名“SANNIX GP250”、数均分子量Mn＝250、三洋化成工业株式会社制造)，除此以外，与实施例4同样地进行，制作由粘合剂组合物(7)形成的粘合剂层(7)，得到了表面保护膜(7)，将结果示于表2。
〔实施例8〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为7.3重量份，并将低分子量多元醇(商品名“SANNIXGP600”、数均分子量Mn＝600、三洋化成工业株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为3.0重量份，除此以外，与实施例7同样地进行，制作由粘合剂组合物(8)形成的粘合剂层(8)，得到了表面保护膜(8)，将结果示于表2。
〔实施例9〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为10.0重量份，并将低分子量多元醇(商品名“SANNIXGP600”、数均分子量Mn＝600、三洋化成工业株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为5.0重量份，除此以外，与实施例7同样地进行，制作由粘合剂组合物(9)形成的粘合剂层(9)，得到了表面保护膜(9)，将结果示于表2。
〔实施例10〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为4.0重量份，并使用以固体成分换算为1.0重量份的低分子量多元醇(商品名“SANNIX GP1000”、数均分子量Mn＝1000、三洋化成工业株式会社制造)来代替低分子量多元醇(商品名“SANNIX GP250”、数均分子量Mn＝250、三洋化成工业株式会社制造)，除此以外，与实施例4同样地进行，制作由粘合剂组合物(10)形成的粘合剂层(10)，得到了表面保护膜(10)，将结果示于表2。
〔实施例11〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为5.6重量份，并将低分子量多元醇(商品名“SANNIXGP1000”、数均分子量Mn＝1000、三洋化成工业株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为3.0重量份，除此以外，与实施例10同样地进行，制作由粘合剂组合物(11)形成的粘合剂层(11)，得到了表面保护膜(11)，将结果示于表2。
〔实施例12〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为7.3重量份，并将低分子量多元醇(商品名“SANNIXGP1000”、数均分子量Mn＝1000、三洋化成工业株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为5.0重量份，除此以外，与实施例10同样地进行，制作由粘合剂组合物(12)形成的粘合剂层(12)，得到了表面保护膜(12)，将结果示于表2。
〔实施例13〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名”CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为16.0重量份，并将低分子量多元醇(商品名“SANNIXGP250”、数均分子量Mn＝250、三洋化成工业株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为1.5重量份，使用以固体成分换算为0.05重量份的含羟基有机硅(商品名“X-22-4015、信越化学工业株式会社制”)来代替含氟聚合物(商品名“F-571”、DIC株式会社制造)，除此以外，与实施例4同样地进行，制作由粘合剂组合物(13)形成的粘合剂层(13)，得到了表面保护膜(13)，将结果示于表2。
〔比较例1〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名”CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为3.2重量份，且不使用低分子量多元醇(商品名“SANNIX GP250”、数均分子量Mn＝250、三洋化成工业株式会社制造)、不使用含氟聚合物(商品名“F-571”、DIC株式会社制造)，除此以外，与实施例4同样地进行，制作由粘合剂组合物(C1)形成的粘合剂层(C1)，得到了表面保护膜(C1)，将结果示于表2。
〔比较例2〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名”CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为4.6重量份，除此以外，与比较例1同样地进行，制作由粘合剂组合物(C2)形成的粘合剂层(C2)，得到了表面保护膜(C2)，将结果示于表2。
〔比较例3〕
如表1所示，进一步配合以固体成分换算为0.05重量份的含氟聚合物(商品名“F-571”、DIC株式会社制造)，除此以外，与比较例2同样地进行，制作由粘合剂组合物(C3)形成的粘合剂层(C3)，得到了表面保护膜(C3)，将结果示于表2。
〔比较例4〕
如表1所示，进一步配合以固体成分换算为5重量份的脂肪酸酯(商品名“Salacos816”、The Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)，除此以外，与比较例2同样地进行，制作由粘合剂组合物(C4)形成的粘合剂层(C4)，得到了表面保护膜(C4)，将结果示于表2。
〔比较例5〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名”CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为9.3重量份，并进一步配合以固体成分换算为0.01重量份的含氟聚合物(商品名“F-571”、DIC株式会社制造)、进一步配合以固体成分换算为1重量份的脂肪酸酯(商品名“Salacos 816”、The Nisshin OilliO Group,Ltd.制造)，除此以外，与比较例1同样地进行，制作由粘合剂组合物(C5)形成的粘合剂层(C5)，得到了表面保护膜(C5)，将结果示于表2。
〔比较例6〕
如表1所示，将异氰酸酯类交联剂(商品名”CORONATE HL”、日本聚氨酯株式会社制造)的配合量变更为以固体成分换算为12.4重量份，除此以外，与比较例5同样地进行，制作由粘合剂组合物(C6)形成的粘合剂层(C6)，得到了表面保护膜(C6)，将结果示于表2。
〔比较例7〕
如表1所示，使用以聚合物固体成分换算为100重量份的市售的氨基甲酸酯预聚物溶液(商品名“CYABINE SH-109”、TOYOCHEM CO.,LTD.制造)来代替制造例1中得到的氨基甲酸酯预聚物溶液A，使用以固体成分换算为3.6重量份的异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯株式会社制造)来代替异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATEHL”、日本聚氨酯株式会社制造)，并进一步配合以固体成分换算为1.0重量份的含氟聚合物(商品名“F-571”、DIC株式会社制造)，除此以外，与比较例1同样地进行，制作由粘合剂组合物(C7)形成的粘合剂层(C7)，得到了表面保护膜(C7)，将结果示于表2。
[表1]
Figure BDA0002101034560000421
[表2]
Figure BDA0002101034560000431
〔实施例14～26〕
对实施例1～13中得到的表面保护膜(1)～(13)的各个表面保护膜，将隔膜剥离，并将粘合剂层侧粘贴于作为光学构件的偏振片(日东电工株式会社制造、商品名“TEG1465DUHC”)，得到了粘贴有表面保护膜的光学构件。
〔实施例27～39〕
对实施例1～13中得到的表面保护膜(1)～(13)的各个表面保护膜，将隔膜剥离，并将粘合剂层侧粘贴于作为电子构件的导电膜(日东电工株式会社制造、商品名“ELECRYSTA V270L-TFMP”)，得到了粘贴有表面保护膜的电子构件。
工业实用性
本发明的表面保护膜可用于任意适宜的用途。优选地，本发明的表面保护膜优选用于光学构件、电子构件的领域。

Claims (8)

1.一种表面保护膜，其具有粘合剂层，其中，
构成所述粘合剂层的粘合剂由粘合剂组合物形成，该粘合剂组合物含有氨基甲酸酯预聚物、低分子量多元醇、及有机硅类添加剂和/或氟类添加剂，
所述低分子量多元醇的数均分子量为600以下，
将该表面保护膜的该粘合剂层贴合于玻璃板，在温度23℃下放置30分钟后，在温度23℃下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分将该表面保护膜从该玻璃板剥离，将此时的剥离力设为剥离力A时，剥离力A为0.005N/25mm～0.50N/25mm，
将该表面保护膜的该粘合剂层贴合于玻璃板，在温度100℃下放置2天后，在温度23℃下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分将该表面保护膜从该玻璃板剥离，将此时的剥离力设为剥离力B时，通过剥离力B/剥离力A×100％计算出的剥离力经时上升率P为400％以下，
该粘合剂层在-70℃下的储能模量为5.0×108Pa～1.0×1010Pa，
该粘合剂层在23℃下的储能模量为7.0×105Pa～1.0×107Pa，
该粘合剂层在100℃下的储能模量为7.0×105Pa～5.0×106Pa。
2.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中，
将所述表面保护膜的所述粘合剂层贴合于玻璃板，在23℃下放置7天后，在温度23℃下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分将该表面保护膜从该玻璃板剥离，将此时的剥离力设为剥离力C时，通过剥离力C/剥离力A×100％计算出的剥离力经时上升率Q为160％以下。
3.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其在23℃下对玻璃板的残留粘接率为50％以上。
4.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其中，
所述粘合剂组合物含有脂肪酸酯。
5.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其中，
所述有机硅类添加剂为选自含羟基有机硅类化合物、含交联性官能团有机硅类化合物中的至少1种。
6.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其中，
所述氟类添加剂为选自含羟基氟类化合物、含交联性官能团氟类化合物中的至少1种。
7.一种光学构件，其粘贴有权利要求1～6中任一项所述的表面保护膜。
8.一种电子构件，其粘贴有权利要求1～6中任一项所述的表面保护膜。
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