CN110591020A - 一种具有优异耐候性的asa高胶粉、制备方法及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明的具有优异耐候性的ASA高胶粉、制备方法及其应用属于高分子材料加工技术领域，其中ASA高胶粉为丙烯酸酯橡胶与苯乙烯‑丙烯腈共聚物的接枝共聚物，其特征在于：所述ASA高胶粉为四层结构，由内至外依次包括核层、第一橡胶芯层、第二橡胶芯层、壳层。四层结构实现控制粒径，保证产品包覆严实，提高冲击强度和着色性，并且能够控制流动性。本发明通过在制备第二橡胶芯层时引入含氟丙烯酸酯和可聚合多元胺，提高SAN壳层接枝效率和材料的耐候性，提高热稳定性、耐化学腐蚀性和抗冲击性能。

Description

一种具有优异耐候性的ASA高胶粉、制备方法及其应用

技术领域

本发明涉及高分子材料加工技术领域，具体为一种具有优异耐候性的ASA高胶粉、制备方法及其应用。

背景技术

ASA高胶粉是由丙烯酸酯(A)、苯乙烯(S)和丙烯腈(A)组成的三元接枝共聚物，是一种典型核壳冲击改性剂。与ABS高胶粉相比，由于ASA高胶粉引入了不含双键的丙烯酸酯橡胶来取代丁二烯橡胶，因而耐候性有了本质的改善。ASA高胶粉不仅可以作为改性剂，增韧改性聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、尼龙(PA)等热塑性塑料，还可以与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)掺混制成ASA树脂，这也是ASA高胶粉的主要用途。ASA高胶粉与SAN掺混制成的ASA树脂耐候性比ABS高出10倍左右，并且其他力学性能、加工性能、电绝缘性，耐化学品性与ABS相似。此外，ASA着色性良好，由于树脂本身耐候性优异，可以染成各种鲜艳颜色而不易褪色，用ASA树脂加工的制品，不用喷漆涂装、电镀等表面防护，可直接在户外使用，在日光下暴晒9～15个月，冲击强度和伸长率几乎没有下降，颜色也几乎没有变化。因此，ASA高胶粉与塑料掺混制成性能各异的材料可广泛应用于汽车、电子电器、户外建材等领域，潜在市场巨大。

ASA树脂的核心在于ASA高胶粉的制备，其技术瓶颈主要是核壳结构、粒度控制及其基体塑料的分散、润湿、相容，是一个系统性的研发和生产工程。目前ASA高胶粉的制备方法以乳液接枝为主，通过在丙烯酸酯橡胶核层中引入多双键接枝剂来完成SAN壳层的接枝。但是此方法接枝效率低，游离SAN较多，对产品冲击性能、着色性能以及流动性影响较大。此外，该方法多采用有机过氧化物-亚铁离子化合物组成的氧化还原体系引发接枝聚合，引发体系中亚铁离子的引入会催化聚合物的氧化降解，降低材料的耐候性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有优异耐候性的ASA高胶粉、制备方法及其应用，以解决现有技术中通过在丙烯酸酯橡胶核层中引入多双键接枝剂来完成SAN壳层的接枝存在接枝效率低，游离SAN较多，对产品冲击性能、着色性能以及流动性影响较大；同时该方法多采用有机过氧化物-亚铁离子化合物组成的氧化还原体系引发接枝聚合，引发体系中亚铁离子的引入会催化聚合物的氧化降解，降低材料的耐候性的技术问题。

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种具有优异耐候性的ASA高胶粉，所述ASA高胶粉为丙烯酸酯橡胶与苯乙烯-丙烯腈共聚物的接枝共聚物，所述ASA高胶粉为四层结构，由内至外依次包括核层、第一橡胶芯层、第二橡胶芯层、壳层。

优选地，所述第二橡胶芯层包括有如下重量份的组分：

所述无机过氧化物引发剂与pH缓冲剂的比例为1:1。

优选地，所述含氟丙烯酸酯为2-氟丙烯酸甲酯、三氟丙烯酸乙酯、四氟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸六氟丁酯、六氟异丙基丙烯酸酯、丙烯酸八氟戊酯中的一种或者多种的组合物；所述可聚合多元胺为同时包含双键、伯胺和仲胺的化合物或者为同时包含双键、伯胺和叔胺的化合物。

优选地，所述核层包括如下重量份的组分：

所述无机过氧化物引发剂与pH缓冲剂的比例为1:1。

优选地，所述第一橡胶芯层包括如下重量份的组分：

所述无机过氧化物引发剂与pH缓冲剂的比例为1:1。

优选地，所述壳层包括如下重量份的组分：

所述苯乙烯与丙烯腈的配比为2:1～4:1；所述有机过氧化物引发剂与pH缓冲剂的比例为1:1。

优选地，所述乳化剂由烷基糖苷和阴离子聚合型乳化剂复配得到，所述阴离子聚合型乳化剂为烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠、2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、顺丁烯二酸高级醇单酯钠盐中的一种或者多种的组合物，所述乳化剂中烷基糖苷和阴离子聚合型乳化剂的复配比例为1:1～5:1。

另外，本发明还提供了上述具有优异耐候性的ASA高胶粉的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、向反应釜中加入烷基丙烯酸酯、功能单体、无机过氧化物引发剂、pH缓冲剂以及去离子水，在氮气保护下进行聚合，得到核层；

步骤二、在氮气保护下，向步骤一得到的核层中连续滴加烷基丙烯酸酯、交联剂、乳化剂、pH缓冲剂、以及去离子水的预乳化液，然后连续滴加无机过氧化物引发剂，聚合得到核层和第一橡胶芯层两层结构；

步骤三、在氮气保护下，向步骤二得到的核层和第一橡胶芯层两层结构中连续滴加烷基丙烯酸酯、含氟丙烯酸酯、可聚合多元胺、交联剂、乳化剂、无机过氧化物引发剂、PH缓冲剂以及去离子水的预乳化液并进行聚合得到核层、第一橡胶芯层和第二橡胶芯层三层结构；

步骤四、在氮气保护下，向步骤三得到的核层、第一橡胶芯层和第二橡胶芯层三层结构中连续滴加苯乙烯、丙烯腈、分子量调节剂、乳化剂、有机过氧化物引发剂、pH缓冲剂以及去离子水的预乳化液并进行聚合得到核层、第一橡胶芯层、第二橡胶芯层和壳层四层结构的接枝共聚胶乳；

步骤五、将步骤四得到的接枝共聚胶乳中连续加入碱金属盐溶液中进行凝聚、熟化、脱水、干燥得到最终产物。

优选地，在所述步骤四前向步骤三得到的核层、第一橡胶芯层和第二橡胶芯层三层结构中加入0.1～3重量份的D-葡萄糖。

另外，本发明还提供了一种具有优异耐候性的ASA树脂，包括如下重量份的组分：

所述ASA高胶粉为上述具有优异耐候性的ASA高胶粉。

与现有技术相比，本发明的特点和有益效果为：

(1)本发明的ASA高胶粉具有四层结构，由内至外依次包括核层、第一橡胶芯层、第二橡胶芯层和壳层，通过在核层外形成第一橡胶芯层和第二橡胶芯层，然后在第二橡胶芯层外表面接枝形成SAN壳层。在制备第二橡胶芯层时添加可聚合多元胺，而不需要添加金属离子作为还原剂，有效防止催化氧化降解聚合物而降低材料的耐候性。由于可聚合多元胺可以与有机过氧化物引发剂组成氧化还原体系，可以避免壳层接枝反应时引入其他活性剂，可以提高反应速度，提高壳层材料的接枝效率，降低材料中游离SAN的含量，从而提高材料的抗冲击性能，提高材料的耐候性。

(2)本发明通过在制备第二橡胶芯层时加入含氟丙烯酸酯，可得到聚丙烯酸氟代烷基酯，由于C-F键十分稳定，同时含氟侧链取向朝外，对主链和内部分子可形成屏蔽保护，因此含氟丙烯酸酯的引入可进一步提高材料的热稳定性、耐候性以及耐化学腐蚀性。

(3)本发明通过制备核层、第一橡胶芯层、第二橡胶芯层三步控制ASA高胶粉的粒径，保证产品包覆严实，提高冲击强度和着色性，并且能够控制流动性。同时有利于将可聚合多元胺包覆在橡胶核的外表面，从而有利于壳层的接枝反应，从而提高材料的抗冲击性能，提高材料的耐候性。

附图说明

图1为具有优异耐候性的ASA高胶粉的结构示意图。

附图标注：1-核层、2-第一橡胶芯层、3-第二橡胶芯层、4-壳层。

具体实施方式

为使本发明实现的技术手段、创新特征、达成目的与功效易于明白了解，下面对本发明进一步说明。

在此记载的实施例为本发明的特定的具体实施方式，用于说明本发明的构思，均是解释性和示例性的，不应解释为对本发明实施方式及本发明范围的限制。除在此记载的实施例外，本领域技术人员还能够基于本申请权利要求书和说明书所公开的内容采用显而易见的其它技术方案，这些技术方案包括采用对在此记载的实施例的做出任何显而易见的替换和修改的技术方案。

本发明的具有优异耐候性的ASA高胶粉按照以下方法制备，具体包括以下步骤：

步骤一、按照表1中各组分的用量，向反应釜中加入烷基丙烯酸酯、功能单体、无机过氧化物引发剂、pH缓冲剂以及去离子水，在氮气保护下升温至60℃～80℃进行聚合，得到种子乳胶，其固含物为核层1。种子乳液的pH优选为6～8，种子乳胶的固含量优选为20％～30％。

步骤二、在氮气保护下，保持上述温度不变，向步骤一得到的核层1中连续滴加烷基丙烯酸酯、交联剂、乳化剂、pH缓冲剂、以及去离子水的预乳化液，然后连续滴加无机过氧化物引发剂，滴加完毕后得到核层1和第一橡胶芯层2两层结构。第一橡胶芯层胶乳的pH优选为6～8。

步骤三、在氮气保护下，保持上述温度不变，向步骤二得到的核层1和第一橡胶芯层2两层结构中连续滴加烷基丙烯酸酯、含氟丙烯酸酯、可聚合多元胺、交联剂、乳化剂、无机过氧化物引发剂、pH缓冲剂以及去离子水的预乳化液，滴加完毕后得到核层1、第一橡胶芯层2和第二橡胶芯层3三层结构。

步骤四、在氮气保护下，温度降低20℃，然后向步骤三得到的核层1、第一橡胶芯层2和第二橡胶芯层3三层结构中连续滴加苯乙烯、丙烯腈、分子量调节剂、乳化剂、有机过氧化物引发剂、pH缓冲剂以及去离子水的预乳化液，滴加完毕后并保温2～3小时得到核层1、第一橡胶芯层2、第二橡胶芯层3和壳层4四层结构的接枝共聚胶乳。

步骤五、将步骤四得到的接枝共聚胶乳中连续加入碱金属盐溶液中进行凝聚、熟化、脱水、干燥得到最终产物。

为了防止接枝过程中聚胺与丙烯腈发生腈乙基化反应，在步骤四前向步骤三得到的核层1、第一橡胶芯层2和第二橡胶芯层3三层结构中加入0.1～3重量份的D-葡萄糖。

表1.各实施例和对比例中原料的组分和用量

上述实施例和对比例中，核层1的烷基丙烯酸酯优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯等一种或者多种的组合物。

核层1的功能单体优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等一种或者多种的组合物。

核层1的乳化剂优选为绿色环保兼具阴离子表面活性剂性质的非离子型表面活性剂烷基糖苷与阴离子聚合型乳化剂复配得到，复配时阴离子聚合型乳化剂优选烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠、2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、顺丁烯二酸高级醇单酯钠盐等，复配比例优选为1:1～5:1。

核层1的无机过氧化物引发剂优选为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等水溶性引发剂。

第一橡胶芯层2的烷基丙烯酸酯单体优选为丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸辛酯等一种或者多种的组合物。

第一橡胶芯层2的交联剂为常用多双键型交联剂。乳化剂优选为烷基糖苷与常用阴离子型乳化剂的复配，复配比例优选为1:1～3:1。无机过氧化物引发剂优选为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等水溶性引发剂。

第二橡胶芯层3的烷基丙烯酸酯优选为丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸辛酯等一种或者多种的组合物。第二橡胶芯层3的含氟丙烯酸酯优选为2-氟丙烯酸甲酯、甲基三氟丙烯酸乙酯、四氟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸六氟丁酯、六氟异丙基丙烯酸酯、丙烯酸八氟戊酯中的一种或者多种的组合物。可聚合多元胺为同时包含双键、伯胺和仲胺的化合物或者为同时包含双键、伯胺和叔胺的化合物。例如N-(2-氨基乙基)丙烯酰胺等。

第二橡胶芯层3的交联剂为常用多双键型交联剂。第二橡胶芯层3的乳化剂优选为烷基糖苷与常用阴离子型乳化剂的复配，复配比例优选为1:1～3:1。第二橡胶芯层3的引发剂优选为无机过氧化物引发剂，如过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、等水溶性引发剂。

第二橡胶芯层3中引入含氟丙烯酸酯的目的是为了提高材料的耐候性以及耐化学腐蚀性。其可能的化学机理为：在第二橡胶芯层中引入含氟丙烯酸酯可得到聚丙烯酸氟代烷基酯，由于C-F键十分稳定，同时含氟侧链取向朝外，对主链和内部分子可形成屏蔽保护，因此含氟丙烯酸酯的引入可提高材料的热稳定性、耐候性以及耐化学腐蚀性。

第二橡胶芯层3中引入可聚合多元胺的目的是为SAN壳层接枝反应提供还原剂，避免SAN壳层接枝反应时引入其他活性剂，该单体的引入不仅可以提高材料的耐候性，同时可提高壳层材料的接枝效率，降低材料中游离SAN的含量，从而提高材料的抗冲击性能。

壳层4的有机过氧化物引发剂优选为过氧化氢异丙苯、二异丙基甲苯过氧化氢、三异丙基过氧化氢、二叔丁基异丙苯过氧化氢、仲丁基苯过氧化氢、环己基过氧化氢等一种或者多种的组合物。

壳层4的乳化剂优选为烷基糖苷与常用阴离子型乳化剂的复配，复配比例优选为1:1～3:1。

还原剂为常见的金属离子还原剂，例如硫酸亚铁或者焦磷酸亚铁。

制备得到的ASA高胶粉为四层结构，由内至外依次包括核层1、第一橡胶芯层2、第二橡胶芯层3、壳层4。核层1结构的直径优选为50～120nm。核层1和第一橡胶芯层2双层结构的直径优选为260～450nm。核层1和第一橡胶芯层2、第二橡胶芯层3三层结构的直径优选为265nm～460nm。核层1和第一橡胶芯层2、第二橡胶芯层3、壳层4四层结构的直径为320～500nm。

取上述实施例和对比例制得的ASA高胶粉10～50份、SAN50～90份、润滑剂0.1～2份、抗氧化剂0.1～2份、光稳定剂0.1～2份、炭黑1～5份加入到高速混料机中进行混合，混合后送入双螺杆挤出机中挤出、造粒，最后通过注塑机成型，得到具有优异耐候性的ASA树脂。

对比例4

与实施例1不同的是，本对比例中不包含第一橡胶芯层2、第二橡胶芯层3，即不包括步骤二和步骤三，而加入0.02～0.1g多双键接枝剂，例如季戊四醇三烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯中的一种。同时在步骤四中加入与实施例1步骤三中可聚合多元胺等量的还原剂，其余与实施例1相同。

将30份胶粉、70份SAN、0.5重量份润滑剂、0.5重量份抗氧化剂、0.3份光稳定剂以及1重量份的炭黑加入到高速混料机中进行混合，混合后送入双螺杆挤出机中挤出、造粒，最后通过注塑机成型，成型后的样品经过以下测试，测试结果如表2所示。

接枝率的计算：取5gASA接枝共聚物粉末置于索氏提取器中，用丙酮在80℃下抽提12h，抽提完毕置于鼓风干燥箱中干燥，并称重。

接枝率％＝接枝单体的总重量/壳单体的总重量×100％；

缺口冲击23℃：采用ISO 179-leA标准简支梁。

着色性：在加工树脂时加入1wt％的炭黑，使用LabScan XE分光测色仪测试样品的L值。L值越低，说明着色性越好。

耐候性：按照标准SAE J2527方法，使用氙灯辐照进行老化测试，辐照能量为2500KJ/m²。通过分光测色仪测试实验前后的CIE Lab值，计算出△E，△E越小，说明耐候性越好。

表2.各实施例和对比例的性能测试结果

由表2可知，本发明的实施例1至3的ASA接枝共聚物的接枝率可达70％以上，采用该接枝共聚物所制备的ASA树脂缺口冲击在10KJ/m²以上，L值低于28，△E≤2。

对比例1中在步骤三中不加入含氟丙烯酸酯，其余操作与实施例1相同。对比例2中在步骤三中不加入可聚合多元胺，同时在步骤四中加入与实施例1步骤三中可聚合多元胺等量的还原剂，其余与实施例1相同。对比例3中在步骤三不加入含氟丙烯酸酯和可聚合多元胺，同时在步骤四中加入与实施例1步骤三中可聚合多元胺等量的还原剂，其余与实施例1相同。由表2可知，实施例1相较于对比例1至对比例3，由于在步骤三中添加了可聚合多元胺，可与有机过氧化物引发剂组成氧化还原体系，提高接枝效率，降低材料中游离的SAN的含量，从而提高材料的抗冲击性能。同时由于可聚合多元胺可与有机过氧化物引发剂组成氧化还原体系，不用在步骤四中添加金属离子作为还原剂，没有了金属离子的催化，聚合物的氧化降解速度大大降低，有利于保证材料的耐候性。另外，实施例1在步骤三中添加了含氟丙烯酸酯，聚合可得到聚丙烯酸氟代烷基酯，由于C-F键十分稳定，同时含氟侧链取向朝外，对主链和内部分子可形成屏蔽保护，可提高材料的热稳定性、耐候性以及耐化学腐蚀性。因此，实施例1相较于对比例1至3，具有较高的接枝效率，同时表现出冲击强度、着色性和耐候性。

对比例4中不包括步骤二和步骤三，而加入多双键接枝剂，同时在步骤四中加入与实施例1步骤三中可聚合多元胺等量的金属离子作为还原剂，其余与实施例1相同。与对比例4相比，实施例1同样具有较高的接枝效率，同时表现出冲击强度、着色性和耐候性。

以上的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种具有优异耐候性的ASA高胶粉，所述ASA高胶粉为丙烯酸酯橡胶与苯乙烯-丙烯腈共聚物的接枝共聚物，其特征在于：所述ASA高胶粉为四层结构，由内至外依次包括核层（1）、第一橡胶芯层（2）、第二橡胶芯层（3）、壳层（4）。

2.根据权利要求1所述的一种具有优异耐候性的ASA高胶粉，其特征在于，所述第二橡胶芯层（3）包括有如下重量份的组分：

烷基丙烯酸酯 0～14份；

含氟丙烯酸酯 5～20份；

可聚合多元胺 0.1～3份；

交联剂 0.05～0.6份；

乳化剂 0.06～0.6份；

无机过氧化物引发剂 0.02～0.3份；

pH缓冲剂 0.02～0.3份；

去离子水 8～16份；

所述无机过氧化物引发剂与pH缓冲剂的比例为1:1。

3.根据权利要求2所述的一种具有优异耐候性的ASA高胶粉，其特征在于：所述含氟丙烯酸酯为2-氟丙烯酸甲酯、（甲基）三氟丙烯酸乙酯、四氟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸六氟丁酯、六氟异丙基丙烯酸酯、丙烯酸八氟戊酯中的一种或者多种的组合物；所述可聚合多元胺为同时包含双键、伯胺和仲胺的化合物或者为同时包含双键、伯胺和叔胺的化合物。

4.根据权利要求1所述的一种具有优异耐候性的ASA高胶粉，其特征在于，所述核层（1）包括如下重量份的组分：

烷基丙烯酸酯 1～5份；

功能单体 0.01～0.1份；

乳化剂 0.006～0.05份；

无机过氧化物引发剂 0.03～0.1份；

pH缓冲剂 0.03～0.1份；

去离子水 3～20份；

所述无机过氧化物引发剂与pH缓冲剂的比例为1:1。

5.根据权利要求1所述的一种具有优异耐候性的ASA高胶粉，其特征在于，所述第一橡胶芯层（2）包括如下重量份的组分：

烷基丙烯酸酯 85～95份；

交联剂 0.64～3份；

乳化剂 0.8～3份；

pH缓冲剂 0.45～1份；

无机过氧化物引发剂 0.45～1份；

去离子水 68～76 份；

所述无机过氧化物引发剂与pH缓冲剂的比例为1:1。

6.根据权利要求1所述的一种具有优异耐候性的ASA高胶粉，其特征在于，所述壳层（4）包括如下重量份的组分：

苯乙烯+丙烯腈 40～90份；

分子量调节剂 0.01～1份；

乳化剂 0.4～1.5份；

有机过氧化物引发剂 0.02～0.5份；

pH缓冲剂 0.02～0.5份；

去离子水 32～72份；

所述苯乙烯与丙烯腈的配比为2:1～4:1；所述有机过氧化物引发剂与pH缓冲剂的比例为1:1。

7.根据权利要求4所述的一种具有优异耐候性的ASA高胶粉，其特征在于：所述乳化剂由烷基糖苷和阴离子聚合型乳化剂复配得到，所述阴离子聚合型乳化剂为烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠、2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、顺丁烯二酸高级醇单酯钠盐中的一种或者多种的组合物，所述乳化剂中烷基糖苷和阴离子聚合型乳化剂的复配比例为1:1～5:1。

8.根据权利要求1～7任意一项所述的具有优异耐候性的ASA高胶粉的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

步骤一、向反应釜中加入烷基丙烯酸酯、功能单体、无机过氧化物引发剂、pH缓冲剂以及去离子水，在氮气保护下进行聚合，得到核层（1）；

步骤二、在氮气保护下，向步骤一得到的核层（1）中连续滴加烷基丙烯酸酯、交联剂、乳化剂、pH缓冲剂、以及去离子水的预乳化液，然后连续滴加无机过氧化物引发剂，聚合得到核层（1）和第一橡胶芯层（2）两层结构；

步骤三、在氮气保护下，向步骤二得到的核层（1）和第一橡胶芯层（2）两层结构中连续滴加烷基丙烯酸酯、含氟丙烯酸酯、可聚合多元胺、交联剂、乳化剂、无机过氧化物引发剂、pH缓冲剂以及去离子水的预乳化液并进行聚合得到核层（1）、第一橡胶芯层（2）和第二橡胶芯层（3）三层结构；

步骤四、在氮气保护下，向步骤三得到的核层（1）、第一橡胶芯层（2）和第二橡胶芯层（3）三层结构中连续滴加苯乙烯、丙烯腈、分子量调节剂、乳化剂、有机过氧化物引发剂、pH缓冲剂以及去离子水的预乳化液并进行聚合得到核层（1）、第一橡胶芯层（2）、第二橡胶芯层（3）和壳层（4）四层结构的接枝共聚胶乳；

步骤五、将步骤四得到的接枝共聚胶乳中连续加入碱金属盐溶液中进行凝聚、熟化、脱水、干燥得到最终产物。

9.根据权利要求8所述的具有优异耐候性的ASA高胶粉的制备方法，其特征在于：在所述步骤四前向步骤三得到的核层（1）、第一橡胶芯层（2）和第二橡胶芯层（3）三层结构中加入0.1～3重量份的D-葡萄糖。

10.一种具有优异耐候性的ASA树脂，其特征在于包括如下重量份的组分：

ASA高胶粉 10～50 份；

SAN 50～90 份；

润滑剂 0.1～2 份；

抗氧化剂 0.1～2 份；

光稳定剂 0.1～2 份；

炭黑 1～5份；

所述ASA高胶粉为权利要求1～7任意一项所述的具有优异耐候性的ASA高胶粉。