CN110591001B - 一种用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂及其制备方法。该黏度指数改进剂为星形胺基官能化氢化苯乙烯‑双烯共聚物,所述分散型黏度指数改进剂的氢化前体的结构为:(ω‑end‑DPE‑(NR2)m/SIB)n‑C或(in‑DPE‑(NR2)m/SIB)n‑C,星形黏度指数改进剂的总数均分子量为5×104‑8×105,臂数均分子量为1×104‑1×105,分子量分布为1.0‑1.5,按照质量百分比,苯乙烯单元的含量占0‑40%,异戊二烯单元的含量占30‑90%,丁二烯单元的含量占0‑50%,每条聚合物臂上含有1‑20个胺基基团。本发明的分散型黏度指数改进剂为兼具分散和黏度指数改进双重功能的添加剂,具有优异的烟炱分散性、增稠能力和剪切稳定性,有效降低分散剂用量或无需使用分散剂。
Description
技术领域
本发明涉及用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂,特别是涉及一种星形分散型氢化苯乙烯-双烯共聚物黏度指数改进剂及其制备方法。
背景技术
随着汽车发动机的自动化和集成化,对发动机油的要求也越来越苛刻。尤其是一些新技术的采用,如燃油延迟喷射技术、涡轮增压技术、废气再循环技术等,燃油在燃烧过程中产生烟炱,如果得不到有效的分散,油品的润滑效果会迅速恶化,从而导致油品的使用周期大幅度降低。不但增加了消费者的负担,严重时还可能造成发动机的损坏。解决烟炱分散的问题通常有两种方法:一种是向发动机油中加入分散剂;一种是向发动机油中加入有分散性能的添加剂,比如分散型黏度指数改进剂。添加分散型黏度指数改进剂由于大大降低生产成本而被广泛采用。分散型黏度指数改进剂主要包括两类:分散型乙丙型黏度指数改进剂和分散型氢化苯乙烯-双烯共聚物型黏度指数改进剂。
美国专利US4141847公开了一种分散型氢化苯乙烯双烯共聚物黏度指数改进剂,氢化苯乙烯双烯共聚物与α-β不饱和酸或者酸酐反应,然后再与胺反应,得到分散型黏度指数改进剂。美国专利US4077893公开了一种相似的黏度指数改进剂,不同之处在于采用多元醇代替胺。上述两种黏度指数改进剂的合成工艺具有相同的缺陷,即均包含自由基反应过程和缩合反应过程,这两个过程均在高温下进行(自由基反应:140℃;缩合反应:180-250℃),增加了能耗,产品也容易发生交联、降解等副反应,严重影响产品性能。
中国专利CN106336490B公开了一种分散型氢化苯乙烯双烯共聚物黏度指数改进剂,氢化苯乙烯双烯共聚物经DVB偶联后,加入2-乙烯基吡啶或者4-乙烯基吡啶,得到分散型黏度指数改进剂。该黏度指数改进剂中含氮官能团在星形聚合物核的部位,星形聚合物臂的位阻效应降低了含氮官能团的分散性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于润滑油的星形分散型氢化苯乙烯-双烯共聚物黏度指数改进剂及其制备方法。
为实现上述目的,采用技术方案为:
一种用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂,星形分散型黏度指数改进剂为星形胺基官能化氢化苯乙烯-双烯共聚物,星形黏度指数改进剂的总数均分子量为5×104-8×105,臂数均分子量为1×104-1×105,分子量分布为1.0-1.5,按照质量百分比,苯乙烯单元的含量占0-40%,异戊二烯单元的含量占30-90%,丁二烯单元的含量占0-50%,每条聚合物臂上含有1-20个胺基基团;所述共聚物的氢化前体的结构为:(ω-end-DPE-(NR2)m/SIB)n-C或(in-DPE-(NR2)m/SIB)n-C。
所述共聚物的氢化前体的结构为:链端官能化星形聚合物(ω-end-DPE-(NR2)m/SIB)n-C或链中官能化星形聚合物(in-DPE-(NR2)m/SIB)n-C,其中:SIB为苯乙烯(S)、异戊二烯(I)、丁二烯(B)三元共聚链段,C为聚二乙烯基苯残基,ω-end-DPE-(NR2)m的胺基官能化DPE单体连接在星形聚合物链端,in-DPE-(NR2)m的胺基官能化DPE单体连接在星形聚合物链中,R为甲基或乙基,m为每个DPE上连接官能化基团的数目,m为1或者2,n为星形聚合物的平均臂数,n为2-15的自然数。
所述氢化前体中SIB链段中S占总单体质量的1-40%,I占总单体质量的20-100%,B占总单体质量的1-60%。
所述氢化前体的异戊二烯单元和丁二烯单体加氢度大于95%,苯乙烯单元加氢度小于10%。
由于在聚合物的链中或链端引入胺基官能化单体DPE-(NR2)m,实现了在星形聚合物中胺基官能化单体的数量和位置可控的目的,进而实现了该黏度指数改进剂分散性能的可控性。
与无官能化的无分散性的星形黏度指数改进剂和核部官能化的弱分散性的星形黏度指数改进剂相比,本发明中的链中或链端胺基官能化的星形黏度指数改进剂具有更高、更可控的分散性能。
一种用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂的制备方法:
A:将苯乙烯、异戊二烯和丁二烯作为总单体,将其和极性添加剂混合后加入到非极性烃类溶剂中,搅拌均匀后加入胺基官能化胺基化合物的锂引发剂,于20℃-90℃下进行聚合反应,制得链端胺基官能化的SIB无规共聚物(ω-end-DPE-(NR2)m/SIB);
所述胺基官能化化合物的锂引发剂为将胺基官能化化合物与烷基锂预先混合陈化制得;所述胺基官能化化合物为DPE-(NR2)m,优选为单胺基官能化DPE或者双胺基官能化DPE。该单体的合成是在无水无氧条件下通过一步维蒂希反应将相关二苯甲酮衍生物转化为二苯乙烯衍生物。
其中,总单体与非极性烃类溶剂质量比为1:3-20;烷基锂的加入量为1×10-3-1×10-2mol/100g总单体,极性添加剂与烷基锂的摩尔比为0-40:1;烷基锂,优选是正丁基锂和仲丁基锂。
或,将苯乙烯、异戊二烯和丁二烯作为总单体,将其与胺基官能化DPE或将其与胺基官能化胺基化合物和极性添加剂加入到非极性烃类溶剂中,搅拌均匀后加入烷基锂,于20℃-90℃下进行聚合反应,制得链中胺基官能化的SIB无规共聚物(in-DPE-(NR2)m/SIB);其中,总单体与非极性烃类溶剂质量比为1:3-20;锂引发剂的加入量为1×10-3-1×10- 2mol/100g总单体,极性添加剂与锂引发剂的摩尔比为0-40:1;
上述步骤A中,体系内极性添加剂可添加或不加;
B:将上述获得的胺基官能化的SIB无规共聚物体系中加入偶联剂于20℃-90℃反应,当偶联剂转化率超过95%,再向体系中加入异丙醇终止偶联反应,得到氢化物前体,即链端官能化星形聚合物(ω-end-DPE-(NR2)m/SIB)n-C或链中官能化星形聚合物(in-DPE-(NR2)m/SIB)n-C;其中,偶联剂与烷基锂的摩尔比为1-30:1;异丙醇的加入量:与烷基锂的摩尔比是1:1;
C:向上述前体中加入加氢催化剂,混合均匀,通入氢化,在10℃-80℃的温度和1.0-6.0MPa的氢压下进行加氢反应,反应后脱除加氢催化剂,得到链端或链中胺基官能化的星形分散型黏度指数改进剂。
所述步骤C)聚合物的氢化过程可以采用任何适用的加氢方法,加氢催化剂包含周期表上第Ⅷ族(即铁、钴、镍,特别是镍)的、非贵金属的或者含非贵金属的化合物。具体可为三异丁基铝和环烷酸镍混合在50-70℃之间陈化,陈化后作为加氢催化剂加入至反应体系中,主催化剂环烷酸镍用量:0.2-10mg镍每克聚合物;助催化剂三异丁基铝用量:三异丁基铝与环烷酸镍的摩尔比是2-8:1。
所述非极性烃类溶剂为正己烷、环己烷、二甲苯、甲苯、乙苯、戊烷、庚烷、辛烷或抽余油中的一种或两种。优选为:环己烷。
所述烷基锂分子式为RLi,R为C4-C20的烷基。优选正丁基锂或者仲丁基锂。
所述极性添加剂为含氧类极性化合物、含氮类极性化合物或烷氧基金属化合物中的一种或几种。优选为:含氧极性添加剂;
所述含氧极性添加剂为乙醚、四氢呋喃、R1OCH2CH2OR2、R1OCH2CH2OCH2CH2OR2、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚或二乙二醇二乙醚;其中,R1、R2相同或不同的选自C1-C6的烷基;优选为:四氢呋喃;
氮类极性化合物为四甲基乙二胺、三乙胺或二哌啶乙烷;优选为:四甲基乙二胺;
烷氧基金属化合物为ROM,其中,R为C1-C10的烷基或C6-C20的芳香基,O为氧原子,M为Na或K。优选叔丁氧基钾或者叔戊氧基钾。
所述偶联剂为环氧化合物或双烯化合物。双烯化合物为二乙烯基苯(DVB)、1,3-二苯乙烯基苯;环氧化合物为环氧化大豆油、环氧化亚麻子油。
所述胺基官能化化合物优选为单胺基官能化DPE或者双胺基官能化DPE。
所述偶联剂的加入方式为一次添加、分次添加或连续添加。
所述加氢反应使得共聚物中双烯烃不饱和双键加氢度大于95%,芳香烃不饱和键加氢度小于10%,催化剂残留量小于30ppm;催化剂为是齐格勒-纳塔型催化剂,优选环烷酸镍和三异丁基铝。
本发明星形分散型黏度指数改进剂具有以下优点:
本发明改性剂具有出色的烟炱分散性、增黏能力、抗氧化性、剪切稳定性和分散性,含有本发明所提供的星形分散型黏度指数改进剂的润滑油△Vk值明显较低,因此本发明的黏度指数改进剂对润滑油中的烟炱具有优异的分散能力。
具体实施方式
下面结合实施例进一步详细描述本发明,但这些实施例不应认为是对本发明的限制。
表征方法:
1、产品的微观结构和氮含量通过1H NMR,13C NMR来表征,聚合物的分子量及其分布通过GPC来表征。
2、产品的性能测试包括:测试增黏能力的方法标准为SH/T 0566-93;测试剪切稳定性的方法标准为SH/T 0103-92。
3、产品的分散性能采用炭黑分散法进行评价,具体如下将盛有炭黑样品的表面皿置于120℃干燥箱中干燥12小时,自然冷却至室温;按5%的比例将本产品添加到HVI H5基础油中,同时添加7%的分散剂T151A,在60-80℃下搅拌溶解:按2%比例再上述油品中添加炭黑,高速分散均质机分散30分钟,转速10000rpm;待样品分散完毕后迅速用事先预热的黏度计进行60℃下的黏度测试,该黏度值比添加炭黑之前的黏度值增加的百分率,用△Vk表示。
实施例1
在5L聚合釜中,加入2700g环己烷、75g苯乙烯、105g丁二烯、120g异戊二烯、极性添加剂N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(TMEDA)、DPE-(NMe2)2,升温至60℃,加入引发剂正丁基锂(n-BuLi)进行聚合,其中,n-BuLi的加入量为1.4×10-3mol/100g,TMEDA:n-BuLi(摩尔比)=2:1,DPE-(NMe2)2:n-BuLi(摩尔比)=4:1,当聚合反应进行到60分钟后苯乙烯、丁二烯和异戊二烯单体转化率超过95%,得到链中胺基官能化的SIB无规嵌段,加入二乙烯基苯(DVB)进行偶联反应,其中DVB:Li(摩尔比)=8:1,反应120分钟后,加异丙醇终止偶联反应,其中异丙醇:n-BuLi(摩尔比)=1:1,得到了链中胺基官能化的星形聚合物(in-DPE-(NMe2)2/SIB)n-C,聚合物臂in-DPE-(NMe2)2/SIB的数均分子量为7.1×104,总数均分子量43.2×104,平均臂数为6.1,偶联效率93.0%,平均每臂含有5.6个胺基基团。
所述DPE-(NMe2)2的获得是在无水无氧条件下通过一步维蒂希反应将相关二苯甲酮衍生物转化为二苯乙烯衍生物。
向得到的待加氢的星形聚合物溶液中加入加氢催化剂,搅拌均匀后通入氢气进行加氢反应,加氢反应的主催化剂为环烷酸镍,助催化剂为三异丁基铝,以铝计的助催化剂和以镍计的主催化剂的摩尔比为4:1,所述加氢催化剂的用量为5mg镍/g聚合物,反应温度为60℃,反应压力为3MPa,反应时间为2小时,而后脱除加氢催化剂,沉降干燥得到氢化的星形黏度指数改进剂。样品编号为HNSD-01。
实施例2
在5L聚合釜中,加入2700g环己烷、90g苯乙烯、90g丁二烯、120g异戊二烯、极性添加剂TMEDA、DPE-(NMe2)2,升温至60℃,加入引发剂n-BuLi进行聚合,其中,n-BuLi的加入量为1.6×10-3mol/100g,TMEDA:n-BuLi(摩尔比)=2:1,DPE-(NMe2)2:n-BuLi(摩尔比)=6:1,当聚合反应进行到80分钟后苯乙烯、丁二烯和异戊二烯单体转化率超过95%,得到链中胺基官能化的SIB无规嵌段,加入DVB进行偶联反应,其中DVB:Li(摩尔比)=8:1,反应120分钟后,加异丙醇终止偶联反应,其中异丙醇:n-BuLi(摩尔比)=1:1,得到了链中胺基官能化的星形聚合物(in-DPE-(NMe2)2/SIB)n-C,聚合物臂in-DPE-(NMe2)2/SIB的数均分子量为6.3×104,总数均分子量41.3×104,平均臂数为6.6,偶联效率94.1%,平均每臂含有7.2个胺基基团。
在本实施例中,使用与实施例1相同的加氢方法,得到饱和的星形聚合物,即黏度指数改进剂。样品编号为HNSD-02。
实施例3
在5L聚合釜中,加入2700g环己烷、60g苯乙烯、90g丁二烯、150g异戊二烯、极性添加剂TMEDA、DPE-(NMe2)2,升温至60℃,加入引发剂n-BuLi进行聚合,其中,n-BuLi的加入量为1.3×10-3mol/100g,TMEDA:n-BuLi(摩尔比)=3:1,DPE-(NMe2)2:n-BuLi(摩尔比)=4:1,当聚合反应进行到60分钟后苯乙烯、丁二烯和异戊二烯单体转化率超过95%,得到链中胺基官能化的SIB无规嵌段,加入DVB进行偶联反应,其中DVB:Li(摩尔比)=8:1,反应120分钟后,加异丙醇终止偶联反应,其中异丙醇:n-BuLi(摩尔比)=1:1,得到了链中胺基官能化的星形聚合物(in-DPE-(NMe2)2/SIB)n-C,聚合物臂in-DPE-(NMe2)2/SIB的数均分子量为7.6×104,总数均分子量44.1×104,平均臂数为5.8,偶联效率91.3%,平均每臂含有6.2个胺基基团。
在本实施例中,使用与实施例1相同的加氢方法,得到饱和的星形聚合物,即黏度指数改进剂。样品编号为HNSD-03。
实施例4
在5L聚合釜中,加入2700g环己烷、75g苯乙烯、105g丁二烯、120g异戊二烯、极性添加剂TMEDA,升温至60℃,将DPE-(NMe2)2和引发剂n-BuLi进行预混制备胺基官能化引发剂,在将该引发剂加入聚合釜引发聚合,其中,n-BuLi的加入量为1.5×10-3mol/100g,TMEDA:n-BuLi(摩尔比)=2:1,DPE-(NMe2)2:n-BuLi(摩尔比)=1:1,当聚合反应进行到60分钟后苯乙烯、丁二烯和异戊二烯单体转化率超过95%,得到链端胺基官能化SIB无规嵌段,加入DVB进行偶联反应,其中DVB:Li(摩尔比)=8:1,反应120分钟后,加异丙醇终止偶联反应,其中异丙醇:n-BuLi(摩尔比)=1:1,得到了链端胺基官能化的星形聚合物(ω-end-DPE-(NMe2)2/SIB)n-C,聚合物臂ω-end-DPE-(NMe2)2/SIB的数均分子量为6.7×104,总数均分子量42.2×104,平均臂数为6.3,偶联效率93.8%,平均每臂含有1.8个胺基基团。
在本实施例中,使用与实施例1相同的加氢方法,得到饱和的星形聚合物,即黏度指数改进剂。样品编号为HNSD-04。
实施例5
在5L聚合釜中,加入2700g环己烷、45g苯乙烯、105g丁二烯、150g异戊二烯、极性添加剂TMEDA,升温至60℃,将DPE-(NMe2)2和引发剂n-BuLi进行预混制备胺基官能化引发剂,在将该引发剂加入聚合釜引发聚合,其中,n-BuLi的加入量为1.4×10-3mol/100g,TMEDA:n-BuLi(摩尔比)=2:1,DPE-(NMe2)2:n-BuLi(摩尔比)=1:1,当聚合反应进行到60分钟后苯乙烯、丁二烯和异戊二烯单体转化率超过95%,得到链端胺基官能化SIB无规嵌段,加入DVB进行偶联反应,其中DVB:Li(摩尔比)=8:1,反应120分钟后,加异丙醇终止偶联反应,其中异丙醇:n-BuLi(摩尔比)=1:1,得到了链端胺基官能化的星形聚合物(ω-end-DPE-(NMe2)2/SIB)n-C,聚合物臂ω-end-DPE-(NMe2)2/SIB的数均分子量为7.1×104,总数均分子量42.8×104,平均臂数为6.0,偶联效率94.1%,平均每臂含有1.6个胺基基团。
在本实施例中,使用与实施例1相同的加氢方法,得到饱和的星形聚合物,即黏度指数改进剂。样品编号为HNSD-05。
实施例6
在5L聚合釜中,加入2700g环己烷、30g苯乙烯、75g丁二烯、195g异戊二烯、极性添加剂TMEDA,升温至60℃,将DPE-(NMe2)2和引发剂n-BuLi进行预混制备胺基官能化引发剂,在将该引发剂加入聚合釜引发聚合,其中,n-BuLi的加入量为1.6×10-3mol/100g,TMEDA:n-BuLi(摩尔比)=2:1,DPE-(NMe2)2:n-BuLi(摩尔比)=1.2:1,当聚合反应进行到60分钟后苯乙烯、丁二烯和异戊二烯单体转化率超过95%,得到链端胺基官能化SIB无规嵌段,加入DVB进行偶联反应,其中DVB:Li(摩尔比)=8:1,反应120分钟后,加异丙醇终止偶联反应,其中异丙醇:n-BuLi(摩尔比)=1:1,得到了链端胺基官能化的星形聚合物(ω-end-DPE-(NMe2)2/SIB)n-C,聚合物臂ω-end-DPE-(NMe2)2/SIB的数均分子量为6.3×104,总数均分子量41.3×104,平均臂数为6.6,偶联效率94.2%,平均每臂含有2.1个胺基基团。
在本实施例中,使用与实施例1相同的加氢方法,得到饱和的星形聚合物,即黏度指数改进剂。样品编号为HNSD-06。
比较例1
在5L聚合釜中,加入2700g环己烷、20g苯乙烯、94g丁二烯、186g异戊二烯,升温至60℃,将引发剂n-BuLi加入聚合釜引发聚合,其中,n-BuLi的加入量为1.4×10-3mol/100g,当聚合反应进行到60分钟后苯乙烯、丁二烯和异戊二烯单体转化率超过95%,得到SIB无规嵌段,加入DVB进行偶联反应,其中DVB:Li(摩尔比)=8:1,反应120分钟后,加异丙醇终止偶联反应,其中异丙醇:n-BuLi(摩尔比)=1:1,得到了星形聚合物(SIB)n-C,聚合物臂SIB的数均分子量为7.1×104,总数均分子量43.3×104,平均臂数为6.1,偶联效率93.7%。
在本比较例中,使用与实施例1相同的加氢方法,得到饱和的星形聚合物,即黏度指数改进剂。样品编号为CE-01。
比较例2
将1.62g丁二烯通过气化吸收溶解在61.0g甲苯中,存储在反应器中,随后向反应器中加入18.1g异戊二烯,混合均匀;加入二乙二醇二甲醚和仲丁基锂,其中二乙二醇二甲醚:仲丁基锂(摩尔比)=1:5,仲丁基锂的加入量为1.0mmol,反应温度为70℃;当单体转化率超过95%时,向反应器中加入0.4g苯乙烯继续反应60分钟。将反应器温度提升到90℃,一次性将3.0mmol二乙烯基苯加入到反应器中,偶联反应60分钟后,将0.1g2-乙烯基吡啶加入到反应体系中反应30分钟。反应结束后,向反应体系中加入1.0mmol异丙醇终止反应,得到了星形聚合物,聚合物臂的数均分子量为2.1×104,总数均分子量15.3×104,平均臂数为6.1,偶联效率93.7%。
在本比较例中,使用与实施例1相同的加氢方法,得到饱和的星形聚合物,即黏度指数改进剂。样品编号为CE-02。该比较例样品CE-02为专利CN106336490B中实施例的样品。
表1中列出了实施例1~6样品和比较例1~2样品的增黏能力、剪切稳定性和烟炱分散性能数据。本发明的星形分散型黏度指数改进剂具有良好的增黏能力、剪切稳定性和烟炱分散性,尤其是烟炱分散性较没有胺基官能化的星形黏度指数改进剂有显著提升。
表1实施例1~6和比较例1~2的应用性能数据
表1中记载了实施例HNSD-01~HNSD-06以及比较例CE-01~CE-02的增黏能力、剪切稳定性和烟炱分散性,油样在100℃的运动黏度和黏度指数按照GB/T265“石油产品运动黏度测定法和动力黏度计算法”测量,100℃黏度越大说明黏度指数改进剂的增黏效果越好;产品的剪切稳定性试验采用SH/T0103-2007“含聚合物油剪切安定性的测定柴油喷嘴法”测量,其主要方法是含聚合物油在一定的剪切速率下通过柴油喷嘴时会引起聚合物分子的降解,降解会导致试样的运动黏度降低,用黏度损失百分数表示含聚合物油的机械剪切稳定性,柴油喷嘴剪切前后含聚合物油黏度变化率越小说明黏度指数改进剂的剪切稳定性越好;产品的分散性能采用炭黑分散法进行评价,该黏度值比添加炭黑之前的黏度值增加的百分率△Vk越低说明分散性能越好。
实施例HNSD-01~HNSD-06在增黏能力和剪切稳定性两个方面与比较例中未官能化的星形黏指剂CE-01相当,但分散性能明显优于比较例CE-01。链中胺基官能化的黏度指数改进剂HNSD-01~HNSD-03中官能性基团密度大,分散性能明显优于核位置官能化的比较例CE-02;链端胺基官能化的黏度指数改进剂HNSD-04~HNSD-06中官能性基团与核位置官能化的比较例CE-02密度相当,分散性能也很接近。实施例HNSD-01~HNSD-06比分子量和总分子量的优化,使得增黏和抗剪切的综合性能明显优于比较例CE-02。
本发明的链端和链中胺基官能化的星形聚合物的氢化产物可作为兼具分散剂和黏度指数改进剂功能的复合型添加剂,具有优异的增黏能力、剪切稳定性和分散性能,能满足润滑油在不同场合对聚合物的性能需求,降低分散剂用量或者无需使用分散剂。制备方法简单,操作方便,产率高,聚合物结构与分子量可控,分子量分布窄。
Claims (9)
1.一种用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂,其特征在于:星形分散型黏度指数改进剂为星形胺基官能化氢化苯乙烯-双烯共聚物,星形黏度指数改进剂的总数均分子量为5×104-8×105,臂数均分子量为1×104-1×105,分子量分布为1.0-1.5,按照质量百分比,苯乙烯单元的含量占0-40%,异戊二烯单元的含量占30-90%,丁二烯单元的含量占0-50%,每条聚合物臂上含有1-20个胺基基团;所述共聚物的氢化前体的结构为:(ω-end-DPE-(NR2)m/SIB)n-C或(in-DPE-(NR2)m/SIB)n-C,其中:SIB为苯乙烯(S)、异戊二烯(I)、丁二烯(B)三元共聚链段,C为聚二乙烯基苯残基,ω-end-DPE-(NR2)m的胺基官能化DPE单体连接在星形聚合物链端,in-DPE-(NR2)m的胺基官能化DPE单体连接在星形聚合物链中,R为甲基或乙基,m为每个DPE上连接官能化基团的数目,m为1或者2,n为星形聚合物的平均臂数,n为2-15的自然数。
2.根据权利要求1所述的用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂,其特征在于:所述氢化前体中SIB链段中S占总单体质量的1-40%,I占总单体质量的20-100%,B占总单体质量的1-60%。
3.一种权利要求1所述的用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂的制备方法,其特征在于:
A:将苯乙烯、异戊二烯和丁二烯作为总单体,将其和极性添加剂混合后加入到非极性烃类溶剂中,搅拌均匀后加入胺基官能化化合物的锂引发剂,于20℃-90℃下进行聚合反应,制得链端胺基官能化的SIB无规共聚物ω-end-DPE-(NR2)m/SIB;其中,总单体与非极性烃类溶剂质量比为1:3-20;烷基锂的加入量为1×10-3-1×10-2mol/100g总单体,极性添加剂与烷基锂的摩尔比为0-40:1;
或,将苯乙烯、异戊二烯和丁二烯作为总单体,将其与胺基官能化DPE或将其与胺基官能化化合物和极性添加剂加入到非极性烃类溶剂中,搅拌均匀后加入烷基锂,于20℃-90℃下进行聚合反应,制得链中胺基官能化的SIB无规共聚物in-DPE-(NR2)m/SIB;其中,总单体与非极性烃类溶剂质量比为1:3-20;锂引发剂的加入量为1×10-3-1×10-2mol/100g总单体,极性添加剂与锂引发剂的摩尔比为0-40:1;
B:将上述获得的胺基官能化的SIB无规共聚物体系中加入偶联剂于20℃-90℃反应,当偶联剂转化率超过95%,再向体系中加入异丙醇终止偶联反应,得到氢化物前体,即链端官能化星形聚合物(ω-end-DPE-(NR2)m/SIB)n-C或链中官能化星形聚合物(in-DPE-(NR2)m/SIB)n-C;其中,偶联剂与烷基锂的摩尔比为1-30:1;
C:向上述前体中加入加氢催化剂,混合均匀,通入氢化,在10℃-80℃的温度和1.0-6.0MPa的氢压下进行加氢反应,反应后脱除加氢催化剂,得到链端或链中胺基官能化的星形分散型黏度指数改进剂。
4.根据权利要求3所述的用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂的制备方法,其特征在于:所述非极性烃类溶剂为正己烷、环己烷、二甲苯、甲苯、乙苯、戊烷、庚烷、辛烷或抽余油中的一种或两种。
5.根据权利要求3所述的用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂的制备方法,其特征在于:所述烷基锂分子式为RLi,R为C4-C20的烷基。
6.根据权利要求3所述的用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂的制备方法,其特征在于:所述极性添加剂为含氧类极性化合物、含氮类极性化合物或烷氧基金属化合物中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂的制备方法,其特征在于:所述含氧极性化合物为乙醚、四氢呋喃、R1OCH2CH2OR2或R1OCH2CH2OCH2CH2OR2;其中,R1、R2相同或不同的选自C1-C6的烷基;
所述含氮类极性化合物为四甲基乙二胺、三乙胺或二哌啶乙烷;
所述烷氧基金属化合物为ROM,其中,R为C1-C10的烷基或C6-C20的芳香基,O为氧原子,M为Na或K。
8.根据权利要求3所述的用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂的制备方法,其特征在于:所述偶联剂为环氧化合物或双烯化合物。
9.根据权利要求3所述的用于润滑油的星形分散型黏度指数改进剂的制备方法,其特征在于:所述加氢反应使得共聚物中双烯烃不饱和双键加氢度大于95%,芳香烃不饱和键加氢度小于10%,催化剂残留量小于30ppm。
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