CN110590874A - 核桃青皮中一种反式阿魏酸衍生物及其制备工艺 - Google Patents
核桃青皮中一种反式阿魏酸衍生物及其制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110590874A CN110590874A CN201910951749.7A CN201910951749A CN110590874A CN 110590874 A CN110590874 A CN 110590874A CN 201910951749 A CN201910951749 A CN 201910951749A CN 110590874 A CN110590874 A CN 110590874A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trans
- beta
- feruloyl
- glucopyranoside
- alpha
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
- C07H1/06—Separation; Purification
- C07H1/08—Separation; Purification from natural products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/18—Acyclic radicals, substituted by carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于农林废弃物中的次生代谢化学成分高附加值利用领域,具体涉及一种文献中从未报道过的反式阿魏酸衍生物即2‑O‑反式阿魏酰基‑3‑O‑β‑D‑吡喃葡萄糖‑α‑D‑吡喃葡萄糖苷及其清洁高效制备工艺。它是以胡桃科胡桃属植物的核桃青皮为原料,利用溶剂提取、液液萃取、柱色谱分离及重结晶技术而得到。本发明提出的制备方法具有制备过程清洁高效、产物纯度高、原料丰富易得、工艺条件温和、操作简便等特点。
Description
技术领域
本发明属于农林废弃物中的次生代谢化学成分高附加值利用领域,具体涉及一种文献中从未报道过的反式阿魏酸衍生物即2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷(2-O-trans-feruloyl-3-O-β-D-glucopyranosyl-β-D-glucopyranoside)及其清洁高效制备工艺。
背景技术
核桃树在植物学上归属于双子叶植物纲金缕梅亚纲胡桃科(Juglandaceae)胡桃属(Juglans L.),是多年生落叶乔木,广泛分布于世界各地,在中国主要分布于河北、山东、云南等省份。作为世界经济价值最高的胡桃属植物,除了果仁具有食用价值以外,核桃的青皮(又称作青龙衣)、壳、叶、树皮均可入药,可作消热、解毒、抗癌、镇痛之用(翟梅枝,等,西北植物学报,2011,31(10):2133~2138)。中国作为农业大国,核桃种植面积位居世界第一,在核桃生产过程中会产生大量的副产物核桃青皮,大量的核桃青皮随意堆放,会对环境产生不利影响,如果对其加以利用,不仅可以减少环境污染和资源浪费,而且能带来可观的经济效益(赵岩,等,农产品加工,2008(11):66~68)。
核桃青皮是核桃未成熟时外部的一层厚厚青绿色果皮,主要含有黄酮类化合物、萘醌类化合物、二芳基庚烷类化合物,同时还含有甾体、多酚、多糖、脂肪酸等成分(图尔贡江·伊力亚则,等,中国现代中药,2015,17(01):77-81)。历史上,核桃青皮常作药用。据文献记载,核桃青皮可治疗水痢、疠疡、白癜风和嵌甲等疾病,除此以外,将核桃青皮泡于酒中,可代替吗啡等止痛药,用于治疗痛经、胃痛、癌症痛等。近年来核桃青皮的药用价值日益凸显,已有大量文献报道,核桃青皮可被用于治疗肿瘤、糖尿病、白血病、白细胞减少症、子宫脱垂等疾病,且疗效良好(王晓泊,等,上海医药,2007(03):120~122)。目前,除了药用价值以外,核桃青皮作为一种植物源色素,已被用于染发和染织等领域,且具有良好的发展前景。(仲军梅,等,食品工业科技,2014,35(19):396~400)
本发明利用溶剂提取、液液萃取、柱色谱分离及重结晶技术从核桃青皮中制备得到一种文献中从未报道过的反式阿魏酸衍生物,制备工艺清洁高效。
发明内容
本发明的目的是提供一种文献中从未报道过的反式阿魏酸衍生物,即2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷,该反式阿魏酸衍生物对应的英文名字为2-O-trans-feruloyl-3-O-β-D-glucopyranosyl-β-D-glucopyranoside。
本发明的第二个目的是提供从胡桃科胡桃属植物的核桃青果皮材料中清洁高效制备2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷的工艺。
本发明的技术方案概述如下:
下述结构式的化合物:
2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷的制备工艺,按顺序包括如下特征步骤:
步骤1:取干燥的核桃青皮,粉碎后过60目筛,按质量比为1∶1~1∶5加入体积百分浓度为70%~85%的石油醚水溶液,加热提取或超声波辅助提取1~5次,每次0.5~96小时,过滤,滤液减压浓缩至原体积的2%~10%,得粗提物;
步骤2:加入粗提物质量1~5倍的水,搅拌,加入粗提物质量2~6倍的乙醇萃取1~6次,分离掉乙醇层,向剩余水层中加入粗提物质量2~6倍的正丁醇萃取1~6次,分离出正丁醇层,将正丁醇层减压浓缩得正丁醇萃取相;
步骤3:正丁醇萃取相经大孔树脂D101和ODS真空柱层析之至少一种并结合Sephadex LH-20柱层析制备得到2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷粗分;
步骤4:2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷粗分经重结晶精制后得到2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷。
上述工艺中所用核桃青皮原料可以为胡桃科胡桃属中任何一种核桃树的核桃青皮。
本发明的化合物为白色晶体,其熔点为229~231℃,旋光度为FAB-MS(Positive)结果:m/z[M+H]+为519、m/z[M+K]+为557、m/z[M+Na]+为541,表明该化合物分子量为518。综合实验表明本发明的化合物的分子式为C22H30O14,化学名为2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷,该化合物对应的英文名为2-O-trans-feruloyl-3-O-β-D-glucopyranosyl-β-D-glucopyranoside。
本发明提出的制备方法具有制备过程清洁高效、产物纯度高、原料丰富易得、工艺条件温和、操作简便等特点。
表1. 2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷的1H(400MHz)及13C NMR(100MHz)数据(MeOH-d4)
具体实施方式
参考下列实施例将更全面、更容易地理解本发明,给出实施例是为了更清楚地阐明本发明,而不是以任何方式限制本发明。
实施例1:从山核桃树核桃青皮中制备2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷
步骤1:取干燥的山核桃树(Juglans cathayensis Dode,别名巴核桃、野核桃等)的核桃青皮,粉碎后过60目筛,按质量比为1∶2加入体积百分浓度为75%的石油醚水溶液,加热提取4次,每次72小时,过滤,滤液减压浓缩至原体积的9%,得粗提物;
步骤2:加入粗提物质量3倍的水,搅拌,加入粗提物质量3倍的乙醇萃取4次,分离掉乙醇层,向剩余水层中加入粗提物质量3倍的正丁醇萃取4次,分离出正丁醇层,将正丁醇层减压浓缩得正丁醇萃取相;
步骤3:正丁醇萃取相经大孔树脂D101和ODS真空柱层析并结合Sephadex LH-20柱层析制备得到2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷粗分;
步骤4:2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷粗分经重结晶精制后得到2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷。
本发明化合物的结构鉴定:
该化合物为白色晶体,其旋光度为熔点为229~231℃。在薄层色谱(TLC)展开试验中,以叔丁醇-冰乙酸-水体积比3∶1∶1的溶剂系统展开时该化合物的Rf值约为0.90,以冰乙酸-水体积比6∶94的溶剂系统展开时该化合物的Rf值约为0.73。该化合物经快原子轰击质实验显示m/z[M+H]+为519、m/z[M+K]+为557、m/z[M+Na]+为541,表明其分子量为518。结合该化合物的1H和13C核磁共振图谱数据得出其分子式为C22H30O14。该化合物的红外光谱在3410cm-1(羟基)处有强吸收峰。以质量百分比为1%的三氯化铁乙醇溶液进行TLC薄层色谱喷雾显色,反应呈深绿色,表明该化合物分子中含有酚羟基(Si C.L.,et al,Chemistry of Natural Compounds,2017,53(5):866~869)。
该化合物的1H和13C NMR谱中,显示该化合物中含有一个α-D-吡喃葡萄糖苷[1个端基质子(δH 5.42,1H,d,J=3.8Hz,H-1′)及δC 91.41(C-1′)、6″-CH2(δH 3.96&3.83,各1H及δC62.63)]、一个β-D-吡喃葡萄糖苷[1个端基质子(δH 4.72,1H,d,J=8.2Hz,H-1″)及δC105.65(C-1″)、6″-CH2(δH 3.98&3.72,各1H及δC 62.64)]。
在1H图谱中显示该化合物含有一个ABX型的质子共振峰[δH 7.32(1H,d,J=2.0Hz,H-2)、δH 6.85(1H,d,J=8.1Hz,H-5)和δH 7.32(1H,dd,J=8.1&2.0Hz,H-6)]、一个AB类型的质子共振峰[δH 7.61(1H,d,J=16.0Hz,H-α)、δH 6.53(1H,d,J=16.0Hz,H-β)]及δH3.86(3H,s,3″′-OCH3)揭示该化合物中含有一个反式-阿魏酰基(trans-feruloyl)(Yahagi,etal,Chemical & Pharmaceutical Bulletin,2012,60(1),129~136)。
该化合物的HMBC谱中可见其甲氧基质子δH 3.86(3H,s,H-10)与δC 11(C-3)相关,α-D-吡喃葡萄糖的C-2号位质子δH 4.95(H-2′)与反式-阿魏酰基δC 167.9(C-9′)相关,β-D-吡喃葡萄糖的端基质子δH 4.72(1H,d,J=8.2,H-1″)与α-D-吡喃葡萄糖的C-3号位δC 81.46(C-3′)相关。
综合上述各信息,该化合物的化学结构式被确定为2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷。经检索,该化合物为新的反式阿魏酰基化合物。
实施例2:从三台泡核桃的青皮中制备2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷
步骤1:取干燥的三台泡核桃树(Juglans sigillata,别名漾濞核桃、铁核桃、深刻纹泡核桃、茶泡核桃等)的核桃青皮,粉碎后过60目筛,按质量比为1∶2.5加入体积百分浓度为80%的石油醚水溶液,超声波辅助提取3次,每次1小时,过滤,滤液减压浓缩至原体积的6%,得粗提物;
步骤2:加入粗提物质量4倍的水,搅拌,加入粗提物质量4倍的乙醇萃取3次,分离掉乙醇层,向剩余水层中加入粗提物质量4倍的正丁醇萃取4次,分离出正丁醇层,将正丁醇层减压浓缩得正丁醇萃取相;
步骤3:正丁醇萃取相经ODS真空柱层析并结合Sephadex LH-20柱层析制备得到2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷粗分;
步骤4:2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷粗分经重结晶精制后得到2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷。
实施例3:从普通核桃树的核桃青皮中制备2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷
步骤1:取干燥的普通核桃树(Juglans regia,又名胡桃、中国核桃等)的核桃青皮,粉碎后过60目筛,按质量比为1∶4加入体积百分浓度为80%的石油醚水溶液,加热提取4次,每次60小时,过滤,滤液减压浓缩至原体积的9%,得粗提物;
步骤2:加入粗提物质量2.5倍的水,搅拌,加入粗提物质量3倍的乙醇萃取5次,分离掉乙醇层,向剩余水层中加入粗提物质量3倍的正丁醇萃取4次,分离出正丁醇层,将正丁醇层减压浓缩得正丁醇萃取相;
步骤3:正丁醇萃取相经大孔树脂D101并结合Sephadex LH-20柱层析制备得到2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷粗分;
步骤4:2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷粗分经重结晶精制后得到2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷。
Claims (2)
1.一种反式阿魏酸衍生物即2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷的制备工艺,其特征是按顺序包括如下步骤:
步骤1:取干燥的核桃青皮,粉碎后过60目筛,按质量比为1∶1~1∶5加入体积百分浓度为70%~85%的石油醚水溶液,加热提取或超声波辅助提取1~5次,每次0.5~96小时,过滤,滤液减压浓缩至原体积的2%~10%,得粗提物;
步骤2:加入粗提物质量1~5倍的水,搅拌,加入粗提物质量2~6倍的乙醇萃取1~6次,分离掉乙醇层,向剩余水层中加入粗提物质量2~6倍的正丁醇萃取1~6次,分离出正丁醇层,将正丁醇层减压浓缩得正丁醇萃取相;
步骤3:正丁醇萃取相经大孔树脂D101和ODS真空柱层析之至少一种并结合SephadexLH-20柱层析制备得到2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷粗分;
步骤4:2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷粗分经重结晶精制后得到2-O-反式阿魏酰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖苷。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述的核桃青皮为胡桃科胡桃属中任何一种核桃树的核桃青皮。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910951749.7A CN110590874A (zh) | 2019-10-08 | 2019-10-08 | 核桃青皮中一种反式阿魏酸衍生物及其制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910951749.7A CN110590874A (zh) | 2019-10-08 | 2019-10-08 | 核桃青皮中一种反式阿魏酸衍生物及其制备工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110590874A true CN110590874A (zh) | 2019-12-20 |
Family
ID=68865799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910951749.7A Pending CN110590874A (zh) | 2019-10-08 | 2019-10-08 | 核桃青皮中一种反式阿魏酸衍生物及其制备工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110590874A (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07238088A (ja) * | 1994-02-25 | 1995-09-12 | Pola Chem Ind Inc | アシル化オリゴ糖及びそれを含有する組成物 |
CN105646621A (zh) * | 2016-02-16 | 2016-06-08 | 天津科技大学 | 漾濞核桃青皮中一种异黄酮苷及其制备方法和抗炎用途 |
CN106589019A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-04-26 | 天津科技大学 | 核桃青皮中一种异黄酮苷及其清洁高效制备工艺 |
-
2019
- 2019-10-08 CN CN201910951749.7A patent/CN110590874A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07238088A (ja) * | 1994-02-25 | 1995-09-12 | Pola Chem Ind Inc | アシル化オリゴ糖及びそれを含有する組成物 |
CN105646621A (zh) * | 2016-02-16 | 2016-06-08 | 天津科技大学 | 漾濞核桃青皮中一种异黄酮苷及其制备方法和抗炎用途 |
CN106589019A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-04-26 | 天津科技大学 | 核桃青皮中一种异黄酮苷及其清洁高效制备工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3412679B1 (en) | Baicalin magnesium, preparation method thereof and application of same | |
CN109320571B (zh) | 提取木犀草素类化合物和菜蓟苦素的方法 | |
CN107118253A (zh) | 茶皂素的制备方法 | |
CN106360727B (zh) | 一种植物的综合利用方法 | |
CN109180622B (zh) | 从朝鲜蓟中提取愈创木烷型倍半萜化合物的方法 | |
CN110590874A (zh) | 核桃青皮中一种反式阿魏酸衍生物及其制备工艺 | |
CN106589019B (zh) | 核桃青皮中一种异黄酮苷及其清洁高效制备工艺 | |
CN106279092B (zh) | 一种双对苯醌类化合物及其提取方法 | |
CN111205300B (zh) | 一种提取芝麻粕中芝麻素的方法 | |
CN109485626B (zh) | 从朝鲜蓟中提取愈创木烷型倍半萜的方法 | |
CN107459543B (zh) | 一种紫云英苷衍生物的制备方法 | |
CN107987112B (zh) | 一种阿福豆苷衍生物的制备方法 | |
CN111187317A (zh) | 一种糖苷化光甘草定的制备方法 | |
CN109369585B (zh) | 提取愈创木烷型倍半萜化合物的方法 | |
CN110698521A (zh) | 核桃青皮中一种顺式阿魏酸糖苷及其制备方法 | |
CN114181224B (zh) | 一种富含Mundulin植物体的提取方法 | |
CN112390833B (zh) | 一种从Nigella sativa种籽中分离提取糖及糖类衍生物的方法 | |
CN113735922B (zh) | 一种从墨角兰中提取木脂素类或萜类化合物的方法 | |
CN111072738B (zh) | 一种从林檎中同时分离纯化得到白杨素-5-葡萄糖苷和白杨素的方法 | |
CN114177164B (zh) | 白花败酱蒽醇i的制备方法及其应用 | |
CN114891052B (zh) | 一种从油茶蒲中制备1,2,3,6-四-O-没食子酰-β-D-吡喃葡萄糖苷的方法 | |
CN114426478B (zh) | 一种高含量没食子酸及其制备方法 | |
CN112194690B (zh) | 钩毛茜草中3个化合物及提取分离方法 | |
CN103073479B (zh) | 从植物芜青中提取纯化分离制备一种天然吡咯衍生物的方法 | |
CN109541063B (zh) | 从南山茶中提取山奈酚葡萄糖苷类化合物的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20191220 |