CN110586193A - 有机框架支撑CeO2/CuO电催化材料制备方法及应用 - Google Patents
有机框架支撑CeO2/CuO电催化材料制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110586193A CN110586193A CN201910972668.5A CN201910972668A CN110586193A CN 110586193 A CN110586193 A CN 110586193A CN 201910972668 A CN201910972668 A CN 201910972668A CN 110586193 A CN110586193 A CN 110586193A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cuo
- electrode
- ceo
- solution
- full
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 31
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 26
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 8
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 claims description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 6
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 6
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 claims description 3
- MPFLRYZEEAQMLQ-UHFFFAOYSA-N dinicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CN=CC(C(O)=O)=C1 MPFLRYZEEAQMLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 21
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 7
- 229920001795 coordination polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 6
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- MUYSADWCWFFZKR-UHFFFAOYSA-N cinchomeronic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC=C1C(O)=O MUYSADWCWFFZKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- RADKZDMFGJYCBB-UHFFFAOYSA-N Pyridoxal Chemical compound CC1=NC=C(CO)C(C=O)=C1O RADKZDMFGJYCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000013384 organic framework Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000003068 molecular probe Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 229960003581 pyridoxal Drugs 0.000 description 1
- 235000008164 pyridoxal Nutrition 0.000 description 1
- 239000011674 pyridoxal Substances 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/2243—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
-
- B01J35/33—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/095—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one of the compounds being organic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
- B01J2531/16—Copper
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Abstract
本发明属于电催化全解水领域，具体涉及一种金属有机框架支撑CeO2/CuO电催化材料制备方法及其应用。本发明采用配位法制备CeO2/CuO电催化剂，所得到的电催化剂粉体纯度高，催化性能较好，重复性高，易于大规模合成。CeO2/CuO复合电催化剂材料应用于析氢析氧反应时表现出优异的催化性能，分别以258mV和463mV的过电位实现了10mA·cm‑2的电流密度，是一种潜在的电催化全解水催化剂。
Description
技术领域
本发明属于电催化全解水领域，具体涉及一种有机框架支撑 CeO2/CuO电催化材料制备方法及其应用。
背景技术
金属-配体型化合物的设计和制备越来越引起人们的关注，配体 主要承担吸收能量和传递能量的作用。金属-配体型化合物在气体物 理吸附，离子交换和光催化剂等方面有很重要的应用。目前，配位化 学不仅是无机化学的主流学科，而且与分析化学、材料化学、高分子 化学、有机化学、生物化学、物理化学等其他学科间的联系也越来越 紧密，它已在学科间的相互渗透于融合中成为众多学科的交叉点，并 且伴随着其自身的新颖性和独特性。因此，现代科学有越来越多的科 学家认为，配位化学正在无机化学与其它化学二级学科的界限，成为 新的独立的二级学科。
研究结果表明：过渡金属-稀土异核金属配合物在发光材料方面 呈现出很多全新的的性质。南开大学的程鹏课题组，用2,6-吡啶二 羧酸(PDA)与稀土合成了Ln-Mn(Ln＝Eu、Tb)这2个具有纳米管道的 配合物，并且发现引入过渡金属离子后对它们的突光强度影响很大。 这种将分子水平的化学信息转变为宏观信号(颜色或突光强度改变) 的现象,具有阳离子焚光探针的作用。在分子探针的应用上具有重要 的意义。
吡啶羧酸配位聚合物具有以下非常明显的优势：(1)金属离子可 以提供特定几何配位构型，与有机配体中的配位原子有从弱到强地结 合力，从而形成由不稳定到稳定的配位聚合物；并且，金属离子的电 学、光学、磁化学和氧化一还原等特性都可能体现在设计合成的配位 聚合物中。(2)有机配体的多样性、可修饰性和与不同金属离子间的 不同配位方式，为设计合成形状可控、尺寸可控和性质可控的配位聚 合物提供了可能性。同时，金属离子独有的光、电、磁等性质，在配 位场中能够得到微妙地调控，并且通过金属离子与有机配体间不同的 配位方式，可以产生单组分所不具有的独特性质。此外，由于金属有 机配位聚合物是由金属离子和有机配体通过自组装过程而形成，因此 结合了有机配体和金属离子两者的特点，不仅具有迷人的拓扑结构， 如：一维直链状、之字链状，二维格子状、网状、层状、蜂窝状、砖 墙状，三维金刚石状等，而且还可能表现出其他独特的性质，在非线 性光学、磁学超导、吸附分离、催化等诸方面都具有良好的潜在应用 前景。但是，合理地选择有机配体和金属离子，并控制反应的条件， 定向组装预期结构仍然具有挑战性(李亚娟.基于不对称配体3，4- 吡啶二羧酸的配位聚合物的合成、结构及性能研究[D].河北师范大 学,2008)。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种金属有机框架支撑 CeO2/CuO全解水电催化材料制备方法及其应用。
具体技术方案如下：
一种有机框架支撑CeO2/CuO电催化材料制备方法，具体包括以 下步骤：
步骤1、取铜的可溶性盐溶解于一定量的去离子水中，去离子水 的用量为铜摩尔量的5-10倍，磁力搅拌，混合均匀后，制备溶液A；
步骤2、取铈的可溶性盐溶解于一定量的去离子水中，去离子水 的用量为钴盐摩尔量的5-10倍，加入三乙胺溶液，磁力搅拌，混合 均匀后，制备溶液B；
步骤3、称取一定量的分散剂加入到醇溶液中，待其完全溶解后 将其与溶液B混合均匀，超声处理10-20min，加入吡啶酸，混合均 匀后，超声处理10-20min，制备溶液C；
步骤4、以1cm×1cm的ITO作为工作电极，Pt电极作为对电 极，饱和甘汞电极作为参比电极，通过电沉积法在A溶液制备原始 CuO纳米片阵列；电沉积一段时间后，用去离子水和乙醇小心地漂洗 ITO电极3-5次；然后将样品在400-500℃煅烧1-2小时，使其转化 成的纳米颗粒；
步骤5、将长有D纳米颗粒的ITO作为工作电极插入到C溶液中， Pt电极作为对电极，电沉积一段时间后，用去离子水和乙醇小心地 漂洗几次，吹干形成嵌入银线的CeO2/CuO全解水电催化电极。
步骤(1)和(2)中所述铜的可溶性盐和铈的可溶性盐为硝酸盐、 醋酸盐、氯化盐、磷酸盐中的一种。
步骤(1)和步骤(2)中所述铜和铈元素的摩尔比为1:1。
所述磁力搅拌器的搅拌转速为500r/min-800r/min。
步骤(3)中所述的分散剂可选十二胺、三乙胺或乙二胺中的一 种，其用量为铜盐摩尔量的2-3倍，醇溶液的用量为铜盐摩尔量的 5-10倍；步骤(3)中所述的醇可为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或其他 小分子量醇类中的一种。
步骤(3)中所述吡啶酸可选择3,5-吡啶二羧酸、2,6-吡啶二羧 酸或3,4-吡啶二羧酸，其用量为铜盐摩尔量的5-8倍。
步骤(4)和步骤(5)中电沉积的外加电场为0V～+10V，电沉积 时间为10-90s。
一种金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材料的应用，所 述金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材料可应用于电极材料 或催化材料。
与现有技术相比，本发明具有如下有益技术效果：
本发明提供的一种金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材 料的制备方法，通过吡啶酸的选择及电沉积时间的控制，可有效控制 化学反应所析出的纳米材料的形状和结构，实现有机框架自支撑。吡 啶多酸作为配体，因为其具有多个配位点，可以形成丰富的配位结构。 我们在制备过程中可以选择3,4-pdc acid、2,6-pdc acid、3,5-pdc acid作为配体，所制备的配合物具有三维空洞MOFs结构。使用该配 合物作为前躯体，相比于现有制备工艺中常用的共沉淀法制备的不定 性块状颗粒，该方法制备的产物为较均匀的纳米颗粒结构。本发明提 供的电沉积的制备方法，通过水醇体系的改变、分散剂用量、沉积时间的控制，可有效控制化学反应所析出的电极材料的形状和结构。
本发明所得CeO2/CuO电催化剂粉体纯度好、重复性高、全解水 性能良好。并且还提供了一种CeO2/CuO电催化剂制备方法，制备过 程简单易操作，适合大规模生产。
附图说明
图1为实施例1制备CeO2/CuO复合电催化剂的SEM图谱；
图2为实施例2制备CeO2/CuO复合电催化剂的SEM图谱；
图3为实施例3制备CeO2/CuO复合电催化剂的HER扫描图；
图4为实施例3制备CeO2/CuO复合电催化剂的OER线性扫描图；
图5为对比例1制备CeO2/CuO复合电催化剂的SEM图。
图6为CeO2/CuO复合电催化材料的SEM图。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明进行详细说明，但本发明的 保护范围不受具体实施例和附图所限。
实施例1.
一种金属有机框架支撑CeO2/CuO复合全解水电催化材料的制备 方法，具体步骤如下：
步骤1、取1mmol醋酸铜溶解于10mmol的去离子水中，700r/min 磁力搅拌20min，制备溶液A。
步骤2、取1mmol醋酸铈溶解于10mmol去离子水中，700r/min 磁力搅拌20min，制备溶液B。
步骤3、称取2mmol三乙胺加入到5mmol乙醇溶液中，待其完全 溶解后将其与溶液B混合均匀，超声处理10min，加入5mmol的3,4- 吡啶二羧酸，超声处理10min，制备溶液C。
步骤4、以ITO(导电玻璃)(1cm×1cm)作为工作电极，Pt电 极作为对电极，饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极，通过电沉积法在 A溶液中制备原始CuO纳米片阵列。外加5V的电压，电沉积30s后， 用去离子水和乙醇小心地漂洗ITO电极3次。然后将样品在400℃煅 烧1小时，使其转化成D(CuO)的纳米颗粒。
步骤5、将长有D纳米颗的ITO作为工作电极插入到C溶液中， Pt电极作为对电极，外加5V的电压，电沉积30s后，用去离子水和 乙醇小心地漂洗3次，吹干形成嵌入银线的CeO2/CuO全解水电催化 电极。
图1为CeO2/CuO复合电催化材料的电子显微镜图像(SEM图)， 可以看出催化剂的尺寸较为均一，表面光滑。
实施例2.
一种金属有机框架支撑CeO2/CuO复合全解水电催化材料的制备 方法，具体步骤如下：
步骤1、取1mmo硝酸铜溶解于5mmol的去离子水中，800r/min 磁力搅拌20min，制备溶液A。
步骤2、取1mmol硝酸铈溶解于5mmol去离子水中，800r/min磁 力搅拌20min，制备溶液B。
步骤3、称取3mmol乙二胺加入到10mmol甲醇溶液中，待其完 全溶解后将其与溶液B混合均匀，超声处理10min，加入6mmol的2,6- 吡啶二羧酸酸，超声处理10min，制备溶液C。
步骤4、以ITO(导电玻璃)(1cm×1cm)作为工作电极，Pt电 极作为对电极，饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极，通过电沉积法在 A溶液中制备原始CuO纳米片阵列。外加10V的电压，电沉积20s后， 用去离子水和乙醇小心地漂洗ITO电极3次。然后将样品在400℃煅 烧1小时，使其转化成D(CuO)的纳米颗粒。
步骤5、将长有D纳米颗的ITO作为工作电极插入到C溶液中， Pt电极作为对电极，外加10V的电压，电沉积20s后，用去离子水 和乙醇小心地漂洗3次，吹干形成嵌入银线的CeO2/CuO全解水电催 化电极。
图2为本实施例CeO2/CuO复合电催化材料的SEM图。从图2可 以看出，颗粒大小均匀，分散性好，粒度为30-80nm。
实施例3.
一种金属有机框架支撑CeO2/CuO复合全解水电催化材料的制备 方法，具体步骤如下：
步骤1、取1mmo氯化铜溶解于8mmol的去离子水中，500r/min 磁力搅拌20min，制备溶液A。
步骤2、取1mmol氯化铈溶解于8mmol去离子水中，500r/min磁 力搅拌20min，制备溶液B。
步骤3、称取2.5mmol十二胺加入到10mmol丙醇溶液中，待其 完全溶解后将其与溶液B混合均匀，超声处理10min，加入8mmol的 3,5-吡啶二羧酸，超声处理10min，制备溶液C。
步骤4、以ITO(导电玻璃)(1cm×1cm)作为工作电极，Pt电 极作为对电极，饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极，通过电沉积法在 A溶液中制备原始CuO纳米片阵列。外加3V的电压，电沉积90s后， 用去离子水和乙醇小心地漂洗ITO电极3次。然后将样品在500℃煅 烧2小时，使其转化成D(CuO)的纳米颗粒。
步骤5、将长有D纳米颗的ITO作为工作电极插入到C溶液中， Pt电极作为对电极，外加3V的电压，电沉积90s后，用去离子水和 乙醇小心地漂洗3次，吹干形成嵌入银线的CeO2/CuO全解水电催化 电极。
采用三电极体系对CeO2/CuO复合电催化材料的电催化析氢析氧 性能进行测试，以Pt片为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极， 工作电极为表面滴涂有CeO2/CuO复合电催化材料的ITO电极；测试 仪器为PARSTAT 2273电化学工作站；测试溶液为1mol/L的KOH。
图3为实施例3CeO2/CuO复合电催化剂的HER扫描图，图4为 实施例3CeO2/CuO复合电催化剂的OER线性扫描图。CeO2/CuO复合 电催化材料性能测试结果如图3、图4所示，图3为HER曲线，曲线 向下弯曲的起始点代表还原产氢的起始电位，越小越好。弯曲的斜率 代表还原速度与过电位的关系，越大越好。
图4为OER曲线，曲线向上弯曲的起始点代表氧化产氢的起始 电位，越小越好。弯曲的斜率代表还原速度与过电位的关系，越大越 好。
对比例1.(未加吡啶羧酸)
一种金属有机框架支撑CeO2/CuO复合全解水电催化材料的制备 方法，具体步骤如下：
步骤1、取1mmol醋酸铜溶解于10mmol的去离子水中，700r/min 磁力搅拌20min，制备溶液A。
步骤2、取1mmol醋酸铈溶解于10mmol去离子水中，700r/min 磁力搅拌20min，制备溶液B。
步骤3、称取2mmol三乙胺加入到5mmol乙醇溶液中，待其完全 溶解后将其与溶液B混合均匀，超声处理10min，制备溶液C。
步骤4、以ITO(导电玻璃)(1cm×1cm)作为工作电极，Pt电 极作为对电极，饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极，通过电沉积法在 A溶液中制备原始CuO纳米片阵列。外加5V的电压，电沉积30s后， 用去离子水和乙醇小心地漂洗ITO电极3次。然后将样品在400℃煅 烧1小时，使其转化成D(CuO)的纳米颗粒。
步骤5、将长有D纳米颗的ITO作为工作电极插入到C溶液中， Pt电极作为对电极，外加5V的电压，电沉积30s后，用去离子水和 乙醇小心地漂洗3次，吹干形成嵌入银线的CeO2/CuO全解水电催化 电极。
图5为CeO2/CuO复合电催化材料的SEM图，可以看出未加吡啶 羧酸制备的催化材料粉体尺度较大，分散性不好。
对比例2(未加吡啶羧酸、未加入三乙胺)
一种金属有机框架支撑CeO2/CuO复合全解水电催化材料的制备 方法，具体步骤如下：
步骤1、取1mmol醋酸铜溶解于10mmol的去离子水中，700r/min 磁力搅拌20min，制备溶液A。
步骤2、取1mmol醋酸铈溶解于10mmol去离子水中，700r/min 磁力搅拌20min，制备溶液B。
步骤3、以ITO(导电玻璃)(1cm×1cm)作为工作电极，Pt电 极作为对电极，饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极，通过电沉积法在 A溶液、B溶液中制备原始CuO纳米片阵列。外加5V的电压，电沉积 30s后，用去离子水和乙醇小心地漂洗ITO电极3次。然后将样品在 400℃煅烧1小时，吹干形成嵌入银线的CeO2/CuO全解水电催化电极。
图6为CeO2/CuO复合电催化材料的SEM图。从图6可以看出， 制备的粉体呈现块状，分散性不好，比表面积小，尺度为10um-50um。
Claims (8)
1.一种有机框架支撑CeO2/CuO电催化材料制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
步骤1、取铜的可溶性盐溶解于一定量的去离子水中，去离子水的用量为铜摩尔量的5-10倍，磁力搅拌，混合均匀后，制备溶液A；
步骤2、取铈的可溶性盐溶解于一定量的去离子水中，去离子水的用量为钴盐摩尔量的5-10倍，加入三乙胺溶液，磁力搅拌，混合均匀后，制备溶液B；
步骤3、称取一定量的分散剂加入到醇溶液中，待其完全溶解后将其与溶液B混合均匀，超声处理10-20min，加入吡啶酸，混合均匀后，超声处理10-20min，制备溶液C；
步骤4、以1cm×1cm的ITO作为工作电极，Pt电极作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，通过电沉积法在A溶液制备原始CuO纳米片阵列；电沉积一段时间后，用去离子水和乙醇小心地漂洗ITO电极3-5次；然后将样品在400-500℃煅烧1-2小时，使其转化成的纳米颗粒；
步骤5、将长有D纳米颗粒的ITO作为工作电极插入到C溶液中，Pt电极作为对电极，电沉积一段时间后，用去离子水和乙醇小心地漂洗几次，吹干形成嵌入银线的CeO2/CuO全解水电催化电极。
2.根据权利要求1所述的金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材料制备方法，其特征在于：步骤(1)和(2)中所述铜的可溶性盐和铈的可溶性盐为硝酸盐、醋酸盐、氯化盐、磷酸盐中的一种。
3.根据权利要求1所述的金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材料制备方法，其特征在于：步骤(1)和步骤(2)中所述铜和铈元素的摩尔比为1:1。
4.根据权利要求1所述的金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材料制备方法，其特征在于：所述磁力搅拌器的搅拌转速为500r/min-800r/min。
5.根据权利要求1所述的金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材料制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的分散剂可选十二胺、三乙胺或乙二胺中的一种，其用量为铜盐摩尔量的2-3倍，醇溶液的用量为铜盐摩尔量的5-10倍；步骤(3)中所述的醇可为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或其他小分子量醇类中的一种。
6.根据权利要求1所述的金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材料制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述吡啶酸可选择3,5-吡啶二羧酸、2,6-吡啶二羧酸或3,4-吡啶二羧酸，其用量为铜盐摩尔量的5-8倍。
7.根据权利要求1所述的金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材料制备方法，其特征在于：步骤(4)和步骤(5)中电沉积的外加电场为0V～+10V，电沉积时间为10-90s。
8.一种金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材料的应用，其特征在于：所述金属有机框架支撑CeO2/CuO全解水电催化材料可应用于电极材料或催化材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910972668.5A CN110586193B (zh) | 2019-10-14 | 2019-10-14 | 有机框架支撑CeO2/CuO电催化材料制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910972668.5A CN110586193B (zh) | 2019-10-14 | 2019-10-14 | 有机框架支撑CeO2/CuO电催化材料制备方法及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110586193A true CN110586193A (zh) | 2019-12-20 |
| CN110586193B CN110586193B (zh) | 2022-08-02 |
Family
ID=68867068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910972668.5A Active CN110586193B (zh) | 2019-10-14 | 2019-10-14 | 有机框架支撑CeO2/CuO电催化材料制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110586193B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111408414A (zh) * | 2020-03-12 | 2020-07-14 | 济南大学 | 一种CuO/Ce2O3杂化手性Cu-MOF核壳纳米复合材料的制备方法和应用 |
| CN112430828A (zh) * | 2020-09-23 | 2021-03-02 | 浙江大学衢州研究院 | 一种过渡金属掺杂镍基金属有机框架三维电极材料的制备方法及其产品和应用 |
| CN115837283A (zh) * | 2022-11-22 | 2023-03-24 | 电子科技大学长三角研究院(湖州) | 一种新型氧化铈/石墨相氮化碳纳米复合光催化剂及其制备方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2061391A1 (en) * | 1991-02-26 | 1992-08-27 | Oronzio De Nora | Ceramic anode for oxygen evolution, method of production and use of the same |
| CN1953822A (zh) * | 2004-05-14 | 2007-04-25 | 陶氏康宁爱尔兰有限公司 | 涂料组合物 |
| CN101891283A (zh) * | 2010-06-25 | 2010-11-24 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种光电催化电解水的方法和装置及其应用 |
| CN103460469A (zh) * | 2011-04-05 | 2013-12-18 | 布莱克光电有限公司 | 以水为主的电化学氢催化剂动力系统 |
| CN106563437A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-04-19 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种含Dy纳米片层结构配合物光催化剂及其制备方法 |
| CN107930636A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-04-20 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种含Ce可见光催化纳米材料的制备方法及其应用 |
| CN108970640A (zh) * | 2018-08-29 | 2018-12-11 | 济南大学 | 一种具备酸性全解水功能的金属有机框架物催化剂制备方法和应用 |
| CN109133140A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-01-04 | 江西师范大学 | 一种制备二氧化铈纳米颗粒的方法 |
| CN109321959A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-02-12 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种纳米Ag嵌入式电极材料的电化学制备法 |
| CN109647407A (zh) * | 2019-02-12 | 2019-04-19 | 济南大学 | 一种基于双金属mof纳米晶复合材料的制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-10-14 CN CN201910972668.5A patent/CN110586193B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2061391A1 (en) * | 1991-02-26 | 1992-08-27 | Oronzio De Nora | Ceramic anode for oxygen evolution, method of production and use of the same |
| CN1953822A (zh) * | 2004-05-14 | 2007-04-25 | 陶氏康宁爱尔兰有限公司 | 涂料组合物 |
| CN101891283A (zh) * | 2010-06-25 | 2010-11-24 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种光电催化电解水的方法和装置及其应用 |
| CN103460469A (zh) * | 2011-04-05 | 2013-12-18 | 布莱克光电有限公司 | 以水为主的电化学氢催化剂动力系统 |
| CN106563437A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-04-19 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种含Dy纳米片层结构配合物光催化剂及其制备方法 |
| CN107930636A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-04-20 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种含Ce可见光催化纳米材料的制备方法及其应用 |
| CN109133140A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-01-04 | 江西师范大学 | 一种制备二氧化铈纳米颗粒的方法 |
| CN108970640A (zh) * | 2018-08-29 | 2018-12-11 | 济南大学 | 一种具备酸性全解水功能的金属有机框架物催化剂制备方法和应用 |
| CN109321959A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-02-12 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种纳米Ag嵌入式电极材料的电化学制备法 |
| CN109647407A (zh) * | 2019-02-12 | 2019-04-19 | 济南大学 | 一种基于双金属mof纳米晶复合材料的制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| GUO, R ET AL: "Controlled synthesis, formation mechanism, and carbon oxidation properties of Ho2Cu2O5 nanoplates prepared with a coordination-complex method", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》 * |
| ZHU CHEN ET AL: "The promoting effect of tetravalent cerium on the oxygen evolution activity of copper oxide catalysts", 《 PHYS. CHEM. CHEM. PHYS.》 * |
| 赵永霞: "吡啶-2,5-二羧酸稀土配位聚合物微/纳米材料的合成与转化", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111408414A (zh) * | 2020-03-12 | 2020-07-14 | 济南大学 | 一种CuO/Ce2O3杂化手性Cu-MOF核壳纳米复合材料的制备方法和应用 |
| CN112430828A (zh) * | 2020-09-23 | 2021-03-02 | 浙江大学衢州研究院 | 一种过渡金属掺杂镍基金属有机框架三维电极材料的制备方法及其产品和应用 |
| CN112430828B (zh) * | 2020-09-23 | 2021-11-09 | 浙江大学衢州研究院 | 一种过渡金属掺杂镍基金属有机框架三维电极材料的制备方法及其产品和应用 |
| CN115837283A (zh) * | 2022-11-22 | 2023-03-24 | 电子科技大学长三角研究院(湖州) | 一种新型氧化铈/石墨相氮化碳纳米复合光催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110586193B (zh) | 2022-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Porous nickel–iron selenide nanosheets as highly efficient electrocatalysts for oxygen evolution reaction | |
| CN110586193B (zh) | 有机框架支撑CeO2/CuO电催化材料制备方法及应用 | |
| Hu et al. | High-performance asymmetric supercapacitor based on hierarchical NiMn2O4@ CoS core–shell microspheres and stereotaxically constricted graphene | |
| CN108997594B (zh) | 一种多酸为模板的多酸基金属有机框架晶体材料 | |
| CN110721724B (zh) | 一种负载钴纳米颗粒的镍-氮共掺杂多孔碳材料及其制备方法和应用 | |
| CN109876865B (zh) | 一种插层结构的多酸基金属有机框架的制备及催化性能 | |
| CN107447231A (zh) | 一种二碲化钴电催化析氧复合材料及其制备方法和应用 | |
| Nozari-Asbemarz et al. | In situ synthesis of Co3O4/CoFe2O4 derived from a metal–organic framework on nickel foam: high-performance electrocatalyst for water oxidation | |
| CN101143357B (zh) | 一种纳米晶薄膜及其低温制备方法 | |
| Rajput et al. | Intrinsic lability of NiMoO4 to excel the oxygen evolution reaction | |
| Shilpa et al. | Co–Ni layered double hydroxide for the electrocatalytic oxidation of organic molecules: An approach to lowering the overall cell voltage for the water splitting process | |
| CN109989070A (zh) | 三维分级FeP纳米片析氢电催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN111099650A (zh) | CeO2纳米球形颗粒的熔盐法合成方法 | |
| CN104810518A (zh) | 一种钴锰系尖晶石纳米材料及其制备方法和应用 | |
| Yang et al. | Electrochemical deposition of CeO2 nanocrystals on Co3O4 nanoneedle arrays for efficient oxygen evolution | |
| Liu et al. | Insight into the surface-reconstruction of metal–organic framework-based nanomaterials for the electrocatalytic oxygen evolution reaction | |
| Wang et al. | In Situ Growth of Core–Shell Heterostructure CePO4@ CuCo2S4 As Advanced Electrodes for High-Performance Supercapacitor | |
| Ya et al. | Surface engineering in MgCo2O4 spinel oxide for an improved oxygen evolution reaction | |
| Liu et al. | Metal–Organic-Framework-Based Nanoarrays for Oxygen Evolution Electrocatalysis | |
| CN108675360A (zh) | 一种β-氢氧化镍/氧化铁超薄纳米片、及其制备方法 | |
| CN114540840B (zh) | 一种FeCo/N-C纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113463119B (zh) | 一种铋基-银基复合材料及其制备方法、应用 | |
| CN114452982B (zh) | 一种W18O49/CoO/CoWO4/NF自支撑电催化材料及其制备方法 | |
| CN108963220A (zh) | 一种天然植物质油改性mof结构的多元氧化物的制备与应用 | |
| CN111686729B (zh) | 一种钙钛矿型二氧化碳电还原催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |