CN110573466A - 玻璃板和窗 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于,提供在利用无线电波的设备的使用时不易成为无线电波发送和接收的障碍的窗材料用玻璃板、具备该玻璃板的窗、以及具备该玻璃板的无线通讯设备。本发明提供当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率为20%以上的玻璃板、具备该玻璃板的窗、以及具备该玻璃板的无线通讯设备。

Description

玻璃板和窗
技术领域
本发明涉及作为交通工具、建筑物等的窗材料使用的玻璃板。
背景技术
在以汽车为代表的交通工具中、建筑物的室内使用雷达、手机等利用无线电波的设备(以下称为“利用无线电波的设备”)变得日常化。尤其是,最近正在积极开发使用高频带(微波~毫米波)、更具体而言千兆赫频带、例如3GHz~300GHz范围内的无线电波的设备。
例如专利文献1中记载了作为汽车、建筑物的窗材料使用的玻璃。在专利文献1中公开了能够得到可见光透射率高、紫外线和太阳辐射的屏蔽性能高、并且视觉上也良好的玻璃。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-348143号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是,在窗材料用玻璃中,至今未发现特别考虑到在利用无线电波的设备的使用这一观点上的适应性的例子。
本发明的课题在于,提供在存在窗玻璃的环境下的利用无线电波的设备的使用时不易成为利用该设备进行的无线电波发送和接收的障碍的窗材料用玻璃板和窗。
用于解决问题的手段
本发明提供当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率为20%以上的玻璃板,具备该玻璃板的窗、以及具备该玻璃板的无线通讯设备。
发明效果
根据本发明的玻璃板和窗,即使在汽车中、建筑物的室内也能够无障碍地使用利用高频带的无线电波的利用无线电波的设备。
附图说明
图1是表示用于确定无线电波透射率的条件的概要的结构示意图。
图2A是表示厚度18mm时的比较例1和实施例1~6的玻璃板的电场强度比的图。
图2B是表示厚度18mm时的比较例1和实施例7~12的玻璃板的电场强度比的图。
图2C是表示厚度18mm时的比较例1和实施例13~17的玻璃板的电场强度比的图。
图2D是表示厚度18mm时的比较例1和实施例18~20的玻璃板的电场强度比的图。
图3A是表示比较例1和实施例1~6的近似透射率的图。
图3B是表示比较例1和实施例7~12的近似透射率的图。
图3C是表示比较例1和实施例13~17的近似透射率的图。
图3D是表示比较例1和实施例18~20的近似透射率的图。
图4是表示比较例1的夹层玻璃的无线电波透射量的测定值和利用指数近似求出的无线电波透射量的计算值的图。
图5是表示比较例1、实施例3、实施例4、实施例11和实施例25的夹层玻璃的无线电波透射量的测定值和利用指数近似求出的无线电波透射量的计算值的图。
具体实施方式
除非另有说明,以下提供的术语的定义应用于整个本说明书、附图和权利要求书。
表示数值范围的“~”表示包含在其前后记载的数值分别作为下限值和上限值。“实质上不含有”玻璃所具有的成分是指除了作为杂质不可避免地混入的情况以外不主动地添加该成分。玻璃中的各成分的含量以氧化物基准的摩尔百分率的形式表示。
本说明书中的玻璃板的“无线电波透射率”如下求出。
如图1所示,假定在具有无限大的面积和有限的厚度的理想导体的框10中具有90mm见方(8100mm2)的正方形的开口20。使电场强度1V/m的平面波由在垂直方向上距该开口60mm的波源30以波面与开口平行且偏振方向与开口的一边平行的方式向开口垂直入射。然后,在将开口夹在中间且与波源相反的一侧在垂直方向上距开口的中心点300mm的点(观测点40)处测量电场强度。在此,在该开口20中嵌入了与开口20形状相同且面积相同的玻璃板试样的情况下测量的电场强度除以在未嵌入玻璃板试样的情况(即,将玻璃板试样替换为对应厚度的空气块的情况)下测量的电场强度而得到的值为该玻璃板的电场强度比。该电场强度比可以通过使用上述各条件并利用电磁场模拟器(CST公司,Microwave Studio2016)进行模拟而求出。
电场强度比为在上述条件下透过玻璃板试样测量的电场强度相对于透过空气测量的电场强度的比率,在没有特别显示单位的情况下为无量纲数,但是有时也以百分率(%)的形式表示。电场强度比能够根据玻璃板的厚度、相对介电常数和介电损耗、以及入射波的频率来确定。测定玻璃板试样的相对介电常数和介电损耗的方法是本领域技术人员已知的,例如可以利用空腔谐振法测定。
在本说明书中,除非另有说明,下述术语的含义如下所述。
开口为位于具有无限大的面积的理想导体的框中的正方形的开口。在对玻璃板测量无线电波的透射率或透射后的电场强度时,将与开口形状相同且面积相同的玻璃板试样嵌入开口中。平面波的波面与开口表面平行,平面波的偏振方向与开口的一边平行,将平面波向开口沿垂直方向入射。关于距开口的距离的记载表示自开口表面起算的沿着垂线的距离。关于距开口某距离的观测点的记载表示自开口的中心点起算的沿着垂线距开口表面该距离的一点。波源和观测点以将开口夹在中间的方式彼此位于相反的一侧。
玻璃板的厚度由mm表示,开口的面积由mm2表示,无线电波的波长由mm表示,频率由GHz表示,电场强度由V/m表示。
根据本发明的玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率为20%以上。由此,得到不易成为利用雷达、手机等利用无线电波的设备进行的发送和接收的障碍的玻璃板。在本说明书中,除非另有说明,无线电波透射率通过进行后述指数近似而得到。该无线电波透射率优选为21%以上,更优选为22%以上,更优选为25%以上,更优选为29%以上,更优选为33%以上,更优选为37%以上,更优选为40%以上,进一步优选为43%以上,特别优选为45%以上,更进一步优选为48%以上,最优选为50%以上。
需要说明的是,无线电波透射率的厚度换算例如可以使用电磁波理论导论(電磁導波論入門)(桥本正弘著,日刊工业新闻社出版)中的“第2章电磁波的传输”中所示的平面电磁波的传输公式等解析地进行。
根据本发明的玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率80GHz下的无线电波透射率优选为23%以上。由此,得到不易成为利用雷达、手机等利用无线电波的设备进行的发送和接收的障碍的玻璃板。该无线电波透射率更优选为25%以上,更优选为26%以上,更优选为30%以上,更优选为35%以上,更优选为40%以上,进一步优选为44%以上,特别优选为48%以上,更进一步优选为52%以上,最优选为54%以上。
根据本发明的玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率28GHz下的无线电波透射率优选为39%以上。由此,得到不易成为利用雷达、手机等利用无线电波的设备进行的发送和接收的障碍的玻璃板。该无线电波透射率更优选为40%以上,更优选为44%以上,更优选为50%以上,更优选为56%以上,进一步优选为60%以上,特别优选为62%以上,更进一步优选为65%以上,最优选为68%以上。
根据本发明的玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率优选为84%以下。为了将该无线电波透射率调节为大于84%,可能需要过量地增加玻璃的SiO2成分。这样的玻璃难以熔化,并且成形温度也变高,难以进行利用浮法、熔合法、辊压法、下拉法等的大型板的制造。另外,无线电波透射率高时,必须添加大量的B2O3成分,由此不仅在熔化、成形中碱金属元素容易挥发、有可能导致玻璃品质变差,而且平均线膨胀系数变小、难以进行物理强化。此外,B2O3、SiO2成分的增加容易导致杨氏模量的降低,由此基板的刚性降低、有可能无法确保使用时的强度。另外,为了提高无线电波透射率,需要降低碱金属元素的含有率,其结果是,导致熔化性变差,粘性显著变差,因此不优选,另外,容易发生失透,有可能对玻璃的制造造成障碍。若这样,则尤其不适合作为汽车用、建筑用的窗玻璃。因此,该无线电波透射率更优选为80%以下,更优选为70%以下,更优选为60%以下,更优选为55%以下,进一步优选为50%以下,特别优选为47%以下,更进一步优选为45%以下,最优选为43%以下。
根据本发明的玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率80GHz下的无线电波透射率优选为84%以下。为了将该无线电波透射率调节为大于84%,可能需要过量地增加玻璃的SiO2成分。这样的玻璃难以熔化,并且成形温度也变高,难以进行利用浮法、熔合法、辊压法、下拉法等的大型板的制造。该无线电波透射率更优选为80%以下,更优选为70%以下,更优选为61%以下,更优选为58%以下,进一步优选为55%以下,特别优选为52%以下,更进一步优选为49%以下,最优选为47%以下。
根据本发明的玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率28GHz下的无线电波透射率优选为84%以下。为了将该无线电波透射率调节为大于84%,可能需要过量地增加玻璃的SiO2成分。这样的玻璃难以熔化,并且成形温度也变高,难以进行利用浮法、熔合法、辊压法、下拉法等的大型板的制造。该无线电波透射率更优选为82%以下,更优选为80%以下,更优选为78%以下,更优选为76%以下,进一步优选为75%以下,特别优选为72%以下,更进一步优选为68%以下,最优选为64%以下。
在本说明书中,λ表示无线电波的波长(单位:mm)。根据本发明的玻璃板优选:在将频率10GHz、电场强度1V/m的平面波由距开口20 2λ的波源入射至厚度1.2λ的玻璃板的情况下,将距开口10λ的观测点处的电场强度设为y(V/m)并将开口面积S(mm2)除以λ2而得到的值设为x时,线性近似为y>(0.0607×x)。根据开口面积而变化的该测量电场强度y可以通过使用上述各条件并利用电磁场模拟器(CST公司、Microwave Studio 2016)进行模拟来确定。如本领域技术人员所熟知的,线性近似是使用最小二乘法得到的线性近似。需要说明的是,上述“入射至厚度1.2λ的玻璃板的情况”的记载表示将玻璃板换算为厚度1.2λ,本发明的玻璃板的实际的厚度无需为1.2λ。
玻璃板的上述线性近似为y>(0.0607×x)是指对由该玻璃板求出的x与y的关系进行线性近似而得到的一次函数的图的斜率大于y=(0.0607×x)的图的斜率。该线性近似为y≤(0.0607×x)时、即斜率为0.0607以下时,容易导致妨碍高频带下的利用无线电波的设备的功能发挥。利用上述线性近似得到的一次函数的斜率更优选为0.0625以上,进一步优选为0.0644以上。该斜率大时没有问题,但是不可能达到0.0879(在放置空气块代替玻璃板进行测量的情况下得到的值)以上。
利用上述线性近似得到的一次函数的斜率优选为0.0796以下。如果为0.0796以下,则玻璃中的SiO2、B2O3的比例降低,容易制造玻璃,并且能够调节玻璃的耐候性、热膨胀特性等,由此容易制造适合于各种用途中的窗的制作的大玻璃板。利用上述线性近似得到的一次函数的斜率更优选为0.0750以下,进一步优选为0.0700以下,进一步优选为0.0690以下,进一步优选为0.0680以下,进一步优选为0.0670以下,更进一步优选为0.0665以下,最优选为0.0657以下。
根据本发明的玻璃板的将频率100GHz下的近似透射率设为y’并将玻璃板的厚度设为x’时的指数近似(在本说明书中,称为“100GHz下的指数近似”)优选为y’>exp(-0.081×x’)。
该100GHz下的指数近似如下确定。
首先,对于将作为对象的玻璃板换算为厚度12mm、18mm、24mm、30mm、36mm和40mm的各玻璃板,确定根据频率x”(GHz)的电场强度比的变化的曲线,求出x”与电场强度比的关系的指数近似(在本说明书中,将该指数近似也称为“频率与无线电波透射率的关系的指数近似”),将其设为无线电波透射率y”。即,近似为y”=[常数1]×e[常数2]×x”这样的函数。如本领域技术人员所熟知的,指数近似是使用最小二乘法得到的指数近似。例如,对于某玻璃板(比较例1)的厚度12mm,可以得到y”=0.7628e-0.003x”这样的指数近似,对于相同玻璃板的厚度18mm,可以得到y”=0.8619e-0.015x”这样的指数近似。
需要说明的是,该近似公式基于利用电磁场模拟器的6GHz~20GHz下的解析结果制作而成。已知在电磁场模拟器的特性上,越远离解析频带的中心频率,计算精度越变差,尤其是低频带下的精度显著变差,因此优选在6GHz以上的频带中应用。需要说明的是,本计算中,虽然将最高20GHz设定为解析上限频率,但是由于衰减项的频率依赖性小到能够忽略的程度,因此本近似公式也能够应用于20GHz以上的频率。
因此,本发明的玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率6GHz~20GHz下的频率与电场强度比的关系的指数近似优选为y”>0.8619e-0.015x”。更优选为y”>0.85e-0.012x”,进一步优选为y”>0.84e-0.010x”,特别优选为y”>0.84e-0.09x”,更进一步优选为y”>0.84e-0.008x”,最优选为y”>0.84e-0.007x”
另外,优选为y”<0.84e-0.0005x”。由此,能够降低玻璃中的SiO2、B2O3成分的含有率,容易制造玻璃,并且能够调节玻璃的耐候性、热膨胀特性等,由此容易制造适合于各种用途中的窗的制作的大玻璃板。更优选为y”<0.84e-0.001x”,进一步优选为y”<0.84e-0.003x’,特别优选为y”<0.84e-0.005x’,更进一步优选为y”<0.8435e-0.006x”,最优选为y”<0.8462e-0.007x”
接着,基于上述对于各厚度得到的频率与电场强度比的关系的指数近似公式,分别计算出100GHz下的透射率(近似透射率)。接着,关于频率100GHz,求出与厚度x’对应的近似透射率y’的关系,并对该关系进一步进行指数近似而得到的关系为上述“频率100GHz下的指数近似”。需要说明的是,虽然出于得到指数近似的计算的目的如上所述改变厚度x’,但是不言而喻本发明的具体的玻璃板可以具有任意的厚度。
通常,透过玻璃板的无线电波的电场强度比根据该无线电波的波长的倍数是否与玻璃板的厚度一致而大幅变化,对无线电波的反射、折射和干涉产生复杂的影响。因此,当连续地增加频率时,观察到电场强度比以具有周期性且不规则的轨迹上下变动(例如参见图2A~图2D)。因此,即使提到在某一特定的频率下实际测量的电场强度比较大或较小,有时也未必本质上描述该玻璃材料的无线电波透射特性。即,虽然在该特定的频率下第二玻璃板比第一玻璃板透射更多的无线电波,但是当宏观地观察更宽的频率范围时,整体上第一玻璃的无线电波透射特性有可能更优异(参见图2A~图2D)。因此,如上所述的近似是有用的。这是因为根据近似公式能够描述无线电波透射特性的宏观的倾向。
某玻璃板的频率100GHz下的指数近似为y’>exp(-0.081×x’)是指对由该玻璃板求出的x’与y’的关系进行指数近似而得到的指数函数的图位于y’=exp(-0.081×x’)的图的上部。关于这些图,以x’为横轴、以y’为纵轴进行作图,在x’=0(玻璃板的厚度为零)时,y’=1(透射率100%)。该指数近似为y’≤exp(-0.081×x’)时,容易导致妨碍高频带下的利用无线电波的设备的发送和接收。该频率100GHz下的指数近似中的x’的系数更优选为-0.075以上,进一步优选为-0.07以上,特别优选为-0.065以上,更进一步优选为-0.06以上,最优选为-0.055以上。x’的系数大时没有问题,但是通常为-0.01以下。另外,x’的系数优选为-0.02以下。由此,能够降低玻璃中的SiO2、B2O3成分的含有率,容易制造玻璃,并且能够调节玻璃的耐候性、热膨胀特性等,由此容易制造适合于各种用途中的窗的制作的大玻璃板。x’的系数更优选为-0.03以下,进一步优选为-0.035以下,特别优选为-0.04以下,更进一步优选为-0.045以下,最优选为-0.05以下。
根据本发明的玻璃板优选面积为900mm2以上。如果玻璃板的面积为900mm2以上,则能够确保用于利用无线电波的设备的无线电波透射量,而且能够适合用于建筑用途、汽车用途等。面积更优选为2500mm2以上,更优选为10000mm2以上,进一步优选为90000mm2以上,特别优选为180000mm2以上,更进一步优选为360000mm2以上,最优选为1120000mm2以上。从无线电波透射的观点考虑,面积的上限没有特别限制,但是难以制造大于100000000mm2的玻璃板。面积更优选为56250000mm2以下,进一步优选为25000000mm2以下,特别优选为9000000mm2以下,更进一步优选为4000000mm2以下,最优选为2160000mm2以下。玻璃板的面积小于900mm2时,建筑、汽车等中的应用可能受到限制,另外,与透射率无关,透过玻璃板的无线电波的绝对量可能减少。
根据本发明的玻璃板的A×无线电波透射率优选满足0.0225m2·%~8400m2·%。在此,A为玻璃板的面积(m2),无线电波透射率为当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率(%)。
如果A×无线电波透射率为0.0225m2·%以上,则能够得到比以往的玻璃板多的电场强度,因此优选。小于0.0225m2·%时,高频带下的作为窗的使用变得更加困难。A×无线电波透射率更优选为0.4m2·%以上,更优选为4m2·%以上,进一步优选为8m2·%以上,特别优选为16m2·%以上,更进一步优选为28m2·%以上,最优选为50m2·%以上。另外,通过增大A×无线电波透射率,能够增多无线电波透射量。A×无线电波透射率大时没有问题,但是优选为8400m2·%以下。A变得过大时,玻璃板的制造上变得困难。A×无线电波透射率更优选为3000m2·%以下,进一步优选为800m2·%以下,进一步更优选为400m2·%以下,特别优选为200m2·%以下,更进一步优选为120m2·%以下,最优选为80m2·%以下。
根据本发明的玻璃板优选无线电波透射率/t满足0.7%/mm~84%/mm。在此,t为玻璃板的厚度(mm),无线电波透射率为当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率(%)。如果无线电波透射率/t为0.7%/mm以上,则能够得到比以往的玻璃板高的近似透射率,因此优选。无线电波透射率/厚度t小于0.7%/mm时,高频带下的作为窗的使用变得更加困难。无线电波透射率/t优选为1%/mm以上,更优选为2%/mm以上,进一步优选为3%/mm以上,特别优选为4%/mm以上,更进一步优选为5%/mm以上,最优选为5.5%/mm以上。通过提高无线电波透射率或者减小厚度,无线电波透射率/t变大,能够提高近似透射率。无线电波透射率/t增高时没有问题,但是优选为84%/mm以下。t变得过小时,翘曲变大,因此大面积下的玻璃的使用变得困难,另外,无线电波透射率高的玻璃的SiO2成分增多,因此玻璃板的制造上变得困难。另外,无线电波透射率高时,必须添加大量的B2O3成分,由此不仅在熔化、成形中碱金属元素容易挥发、有可能导致玻璃品质变差,而且平均线膨胀系数变小、难以进行物理强化。此外,B2O3、SiO2成分的增加容易导致杨氏模量的降低,由此基板的刚性降低、有可能无法确保使用时的强度。另外,为了提高无线电波透射率,需要降低碱金属元素的含有率,其结果是,导致熔化性变差,粘性显著变差,因此不优选,另外,容易发生失透,有可能对玻璃的制造造成障碍。因此,无线电波透射率/t优选为65%/mm以下,更优选为50%/mm以下,进一步优选为40%/mm以下,特别优选为30%/mm以下,更进一步优选为25%/mm以下,最优选为20%/mm以下。
此外,考虑到用途时,在作为建筑用使用的情况下,多数情况下玻璃板的厚度厚,因此,无线电波透射率/t的下限也小一些好,更优选为1.3%/mm以上,进一步优选为1.6%/mm以上,特别优选为1.8%/mm以上,更进一步优选为2.4%/mm以上,最优选为3%/mm以上。另外,上限也小一些好,更优选为25%/mm以下,进一步优选为15%/mm以下,特别优选为11%/mm以下,更进一步优选为9%/mm以下,最优选为8%/mm以下。
在作为汽车用使用的情况下,玻璃板的厚度例如为2mm~6mm,因此无线电波透射率/t的下限更优选为5%/mm以上,进一步优选为6%/mm以上,特别优选为7%/mm以上,更进一步优选为7.5%/mm以上,最优选为8%/mm以上。另外,上限更优选为25%/mm以下,进一步优选为20%/mm以下,特别优选为16%/mm以下,更进一步优选为13%/mm以下,最优选为12%/mm以下。
另一方面,在使用1mm~2mm的薄玻璃板的情况下,无线电波透射率/t的下限更优选为15%/mm以上,进一步优选为17%/mm以上,特别优选为20%/mm以上,更进一步优选为25%/mm以上,最优选为30%/mm以上。上限更优选为70%/mm以下,进一步优选为60%/mm以下,特别优选为55%/mm以下,更进一步优选为50%/mm以下,最优选为48%/mm以下。
根据本发明的玻璃板的比重优选为2.40~3.00。另外,杨氏模量优选为60GPa~100GPa。另外,50℃~350℃的平均线膨胀系数优选为50×10-7/℃~120×10-7/℃。如果玻璃板满足这些物性要件,则可以充分适合作为建筑、汽车等的窗材料使用。
为了确保耐候性,优选包含一定量以上的SiO2,另外,优选B2O3含量少。其结果是,比重优选为2.40以上,更优选为2.42以上,进一步优选为2.44以上,进一步更优选为2.46以上,特别优选为2.48以上,更进一步优选为2.50以上,最优选为2.52以上。通过比重为3.0以下,不易变脆,并且能够实现轻量化,因此优选,更优选为2.90以下,进一步优选为2.80以下,进一步更优选为2.75以下,特别优选为2.70以下,更进一步优选为2.65以下,最优选为2.62以下。
通过杨氏模量大,使得玻璃板具有刚性,更适合于建筑用途、汽车用途等。杨氏模量更优选为65GPa以上,进一步优选为70GPa以上,进一步更优选为72GPa以上,特别优选为74GPa以上,更进一步优选为75GPa以上,最优选为76GPa以上。为了提高杨氏模量而增加SiO2时,熔化性变差,因此杨氏模量优选为100GPa以下,更优选为95GPa以下,进一步优选为90GPa以下,进一步更优选为85GPa以下,特别优选为82GPa以下,更进一步优选为80GPa以下,最优选为78GPa以下。
从玻璃板使用时的相对玻璃板的温度分布的热应力产生的观点考虑,平均线膨胀系数小一些好,因此,50℃~350℃的平均线膨胀系数优选为120×10-7/℃以下,更优选为110×10-7/℃以下,更优选为100×10-7/℃以下,进一步优选为90×10-7/℃以下,特别优选为80×10-7/℃以下,更进一步优选为70×10-7/℃以下,最优选为60×10-7/℃以下。但是,过度减小线膨胀系数时,与金属窗框等的热膨胀差变大,成为产生应变的原因,还有可能导致破裂。因此,50℃~350℃的平均线膨胀系数优选为35×10-7/℃以上,更优选为40×10-7/℃以上,更优选为45×10-7/℃以上,进一步优选为50×10-7/℃以上,特别优选为55×10-7/℃以上。
另外,在建筑用途、汽车用途等中的使用中,优选能够进行物理强化,因此更优选平均线膨胀系数大。50℃~350℃的平均线膨胀系数更优选为60×10-7/℃以上,进一步优选为65×10-7/℃以上,特别优选为70×10-7/℃以上,更进一步优选为75×10-7/℃以上,最优选为80×10-7/℃以上。
根据本发明的玻璃板的耐水性试验中的Na2O的溶出量优选为0.001mg~0.6mg。需要说明的是,关于耐水性试验,设定为基于JIS3502(1995年)得到的Na2O的溶出量(mg)。
耐水性试验中的Na2O的溶出量为0.6mg以下的玻璃板能够作为窗没有问题地日常使用。耐水性试验中的Na2O的溶出量更优选为0.55mg以下,进一步优选为0.5mg以下,特别优选为0.4mg以下,更进一步优选为0.35mg以下,最优选为0.3mg以下。耐水性试验中的Na2O的溶出量越少越好,但是为了减少该溶出量,必须增加SiO2,于是有可能玻璃制造时的熔融时的粘性变高、熔化性变差,因此耐水性试验中的Na2O的溶出量优选为0.001mg以上,更优选为0.01mg以上,进一步优选为0.05mg以上,特别优选为0.1mg以上,更进一步优选为0.15mg以上,最优选为0.2mg以上。
根据本发明的玻璃板的T2优选为1750℃以下。另外,T4优选为1350℃以下。另外,T4-TL优选为-150℃以上。本说明书中,T2表示玻璃粘度达到102(dPa·s)时的温度,T4表示玻璃粘度达到104(dPa·s)时的温度,TL表示玻璃的液相温度。
T2或T4大于这些规定温度时,难以利用浮法、熔合法、辊压法、下拉法等制造大型板。T2更优选为1700℃以下,进一步优选为1650℃以下,进一步更优选为1625℃以下,特别优选为1600℃以下,更进一步优选为1575℃以下,更进一步优选为1550℃以下,最优选为1500℃以下。T4优选为1350℃以下,更优选为1300℃以下,进一步优选为1250℃以下,特别优选为1200℃以下,更进一步优选为1150℃以下,更进一步优选为1100℃以下,最优选为1050℃以下。T2和T4的下限没有特别限制,但是为了保持耐候性、玻璃比重,典型地T2为1200℃以上、T4为800℃以上。T2更优选为1250℃以上,进一步优选为1300℃以上,特别优选为1350℃以上,更进一步优选为1400℃以上。T4更优选为900℃以上,进一步优选为940℃以上,特别优选为960℃以上,更进一步优选为980℃以上,最优选为1000℃以上。
此外,为了能够利用浮法进行制造,T4-TL优选为-150℃以上。T4-TL小于-150℃时,不会产生在玻璃成形时在玻璃中发生失透、玻璃的机械特性降低、透明性降低等问题,因此能够得到品质良好的玻璃,因此优选。T4-TL更优选为-140℃以上,更优选为-130℃以上,更优选为-120℃以上,更优选为-110℃以上,更优选为-100℃以上。另外,T4-TL更优选为-90℃以上,更优选为-80℃以上,更优选为-70℃以上,进一步优选为-60℃以上,进一步优选为-50℃以上,进一步优选为-40℃以上,进一步更优选为-30℃以上,进一步更优选为-20℃以上,进一步更优选为-10℃以上,特别优选为0℃以上,更进一步优选为10℃以上,最优选为20℃以上。
根据本发明的玻璃板的Tg优选为400℃~750℃。本说明书中,Tg表示玻璃化转变温度。如果Tg在该温度范围内,则能够在通常的制造条件范围内进行玻璃的弯曲加工。Tg低于400℃时,虽然在成形性上不产生问题,但是碱金属含量或碱土金属含量变得过大,容易引起玻璃的热膨胀变得过大、耐候性降低等问题。另外,有可能在成形温度范围内玻璃发生失透并且无法成形。Tg更优选为430℃以上,进一步优选为450℃以上,特别优选为470℃以上,更进一步优选为480℃以上,最优选为490℃以上。另外,Tg过高时,玻璃弯曲加工时需要高温,制造变得更加困难。Tg更优选为650℃以下,更优选为600℃以下,更优选为575℃以下,更优选为565℃以下,进一步优选为555℃以下,特别优选为550℃以下,更进一步优选为520℃以下,最优选为500℃以下。
可见光透射率Tv_A是根据JIS R 3106:1998并利用分光光度计测定透射率而计算出的可见光透射率。权重系数使用标准的A光源、2度视野的值。在本说明书中,以换算为板厚3.85mm时的值表示。
在此,换算为板厚3.85mm时的值是指:对测定了透射率的玻璃板的折射率进行测定,使用塞耳迈耶尔公式并利用由折射率计算出的该玻璃板的反射率,考虑多次反射,将该玻璃板的值(在此为可见光透射率Tv_A)换算为板厚3.85mm时的值而得到的值。
可见光透射率Tv_A取决于用途,为了确保可视性,优选为30%以上,更优选为40%以上,进一步优选为50%以上,特别优选为60%以上,更进一步优选为65%以上,最优选为72%以上。另外,可见光透射率Tv_A的上限根据用途而变化,但是可见光透射率Tv_A过高时,热射线也大量透射,因此隔热性有可能变差。另外,为了提高可见光透射率Tv_A,必须使用杂质少的原料,存在难以获取原料的问题,此外,需要制成SiO2成分多的玻璃,存在熔化性变差、难以制造大玻璃板的问题。因此,Tv_A优选为92%以下。Tv_A更优选为91.5%以下,进一步优选为91%以下,特别优选为90.5%以下,更进一步优选为90%以下,最优选为89%以下。
可见光透射率Tv_A的调节主要通过Fe2O3、TiO2等着色成分量的调节来进行,但是也能够利用玻璃成分进行略微调节。另外,也可以通过熔化温度、熔化气氛的调节等玻璃制造条件的调节来进行。
根据本发明的玻璃板在作为车辆用玻璃使用的情况下,为了提高可视性,可见光透射率Tv_A优选大于70%,更优选为71%以上,特别优选为72%以上。
太阳辐射透射率Te为ISO-13837A:2008中规定的太阳辐射透射率。在本说明书中,以换算为板厚3.85mm时的值表示。
太阳辐射透射率Te取决于用途,太阳辐射透射率Te过小时,可见光透射率容易降低,难以确保可视性。另外,由于即使调节熔化温度等也难以达到低Te,因此难以制造。太阳辐射透射率Te优选为35%以上,更优选为40%以上,优选为45%以上,更优选为50%以上,进一步优选为55%以上,特别优选为60%以上,更进一步优选为65%以上,最优选为70%以上。另外,太阳辐射透射率Te的上限根据用途而变化,但是太阳辐射透射率Te过高时,热射线也大量透射,因此隔热性有可能变差。另外,为了提高太阳辐射透射率Te,必须使用杂质少的原料,存在难以获取原料的问题,此外,需要制成SiO2成分多的玻璃,存在熔化性变差、难以制造大玻璃板的问题。因此,太阳辐射透射率Te优选为91%以下,更优选为90%以下,进一步优选为88%以下,特别优选为85%以下,更进一步优选为80%以下,最优选为75%以下。
太阳辐射透射率Te的调节可以通过Fe2O3、TiO2等着色成分、玻璃成分、以及熔化温度、熔化气氛的调节等玻璃制造条件的调节来进行。
在作为具备隔热性能的车辆用玻璃使用的情况下,为了提高隔热性,太阳辐射透射率Te优选为65%以下,更优选为60%以下,进一步优选为58%以下,进一步更优选为55%以下,特别优选为53%以下。另一方面,Te过小时,可见光透射率降低,难以确保可视性,因此优选为35%以上,更优选为38%以上,进一步优选为40%以上,特别优选为41%以上。
紫外线透射率Tuv为ISO-9050:2003中规定的紫外线透射率。在本说明书中,以换算为板厚3.85mm时的值表示。紫外线透射率Tuv过高时,紫外线大量透射,因此除了对人体造成不良影响以外,还有可能引起使用本发明的玻璃板的建筑物、交通工具等的内部材料的劣化。Tuv优选为90%以下,更优选为80%以下,进一步优选为70%以下,特别优选为50%以下,最优选为30%以下。为了降低Tuv,需要在玻璃板中包含Fe2O3、TiO2、CeO2等,这些成分的含量多时,有可能引起可见光透射率Tv_A的降低、阳光的曝晒,因此Tuv优选为1%以上,更优选为5%以上,特别优选为10%以上。另外,为了防止内部材料的劣化、减少车内的冷气设备的负荷,紫外线透射率Tuv优选为40%以下,更优选为35%以下,进一步优选为30%以下。
根据本发明的玻璃板还能够用于激光雷达等使用红外线的传感器用途。在作为具备激光雷达等红外线照射设备的车辆用玻璃使用的情况下,为了适合用于激光雷达,当换算为板厚3.85mm时的波长905nm的透射率优选为70%以上,更优选为75%以上,进一步优选为80%以上,特别优选为85%以上,特别优选为88%以上,最优选为90%以上。
根据本发明的玻璃板还能够用于激光雷达等使用红外线的传感器用途。在作为具备激光雷达等红外线照射设备的车辆用玻璃使用的情况下,为了适合用于激光雷达,当换算为板厚3.85mm时的波长1550nm的透射率优选为70%以上,更优选为75%以上,进一步优选为80%以上,特别优选为85%以上,特别优选为88%以上,最优选为90%以上。
根据本发明的玻璃板能够通过调节玻璃组成来降低介电损耗、实现高无线电波透射率。同样地,还能够通过调节组成来调节相对介电常数,能够实现符合用途的相对介电常数。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,根据本发明的玻璃板的SiO2的含量优选为55%~75%。另外,Al2O3的含量优选为0%~15%。SiO2和Al2O3有助于提高杨氏模量,由此容易确保建筑用途、汽车用途等所需的强度。Al2O3和/或SiO2少于上述下限值时,难以确保耐候性,另外,平均线膨胀系数变得过大从而容易产生热裂纹,因此不优选。Al2O3和/或SiO2过多时,玻璃熔融时的粘性增加、玻璃制造变得困难,因此不优选。另外,Al2O3过多时,无线电波透射率有可能降低。
SiO2的含量更优选为57%以上,进一步优选为60%以上,进一步更优选为63%以上,特别优选为64%以上,更进一步优选为65%以上,最优选为66%以上。SiO2的含量更优选为74%以下,进一步优选为73%以下,特别优选为72%以下,更进一步优选为70%以下,最优选为69%以下。
Al2O3的含量更优选为0.3%以上,进一步优选为0.5%以上,进一步更优选为1.0%以上,特别优选为1.3%以上,更进一步优选为1.5%以上,最优选为2%以上。为了保持低玻璃粘性T2、容易制造玻璃,Al2O3的含量更优选为10%以下,进一步优选为6%以下,进一步更优选为5%以下,更进一步优选为4%以下,最优选为3.5%以下。
为了使无线电波透射率良好,SiO2+Al2O3、即SiO2含量与Al2O3含量的合计优选为50%~80%。进一步考虑到保持低T2、T4、容易制造玻璃,SiO2+Al2O3优选为80%以下,更优选为75%以下,进一步优选为72%以下,更进一步优选为71%以下,最优选为70%以下。但是,SiO2+Al2O3过少时,有可能耐候性降低、平均线膨胀系数变得过大,因此SiO2+Al2O3优选为55%以上,优选为64%以上,更优选为65%以上,进一步优选为66%以上,更进一步优选为67%以上,最优选为68%以上。
根据本发明的玻璃板的B2O3的含量优选为0%~15%。通过含有B2O3,熔化性、玻璃强度提高,而且具有提高无线电波透射率的效果。B2O3过多时,在熔化、成形中碱金属元素容易挥发,有可能导致玻璃品质变差。另外,B2O3过多时,平均线膨胀系数变小,难以进行物理强化。B2O3的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,进一步更优选为8%以下,特别优选为6%以下,更进一步优选为4%以下,最优选为2%以下。进而,极为优选实质上不含有B2O3
根据本发明的玻璃板的MgO的含量优选为0%~20%。MgO是促进玻璃原料的熔化、提高耐候性的成分。MgO的含量更优选为0.1%以上,进一步优选为0.2%以上,特别优选为0.3%以上,更进一步优选为0.5%以上。如果MgO的含量为20%以下,则不易发生失透,而且有时在提高无线电波透射率方面也具有效果。MgO的含量更优选为15%以下,进一步优选为8%以下,特别优选为4%以下,更进一步优选为2%以下,最优选为1%以下。
在根据本发明的玻璃板中,为了减少玻璃的介电损耗,可以包含一定量的CaO、SrO、和/或BaO。CaO的含量优选为0%以上且20%以下。SrO的含量优选为0%以上且15%以下。BaO的含量优选为0%~15%。包含CaO、SrO、和/或BaO时,还能够改善玻璃的熔化性。CaO的含量更优选为3%以上,由此玻璃的介电损耗减少,进而无线电波透射率提高。另外,通过含有3%以上的CaO,还能够导致玻璃的熔化性的提高(T2的降低和T4的降低)。CaO的含量进一步优选为6%以上,特别优选为8%以上,更进一步优选为10%以上,最优选为11%以上。通过将CaO设定为20%以下、将SrO设定为15%以下、以及将BaO设定为15%以下,能够避免玻璃的比重的增加,能够保持低脆性和强度。为了防止玻璃变脆,CaO的含量更优选为15%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为13.5%以下,更进一步优选为13%以下,最优选为12.5%以下。SrO的含量更优选为8%以下,进一步优选为3%以下,特别优选为2%以下,更进一步优选为1%以下,最优选实质上不含有SrO。BaO的含量更优选为5%以下,进一步优选为3%以下,特别优选为2%以下,更进一步优选为1%以下,最优选实质上不含有BaO。
在本说明书中,“RO”表示MgO、CaO、SrO和BaO的含量的合计。根据本发明的玻璃板的RO优选为0%~20%。如果RO为20%以下,则能够提高耐候性。根据本发明的玻璃板中的RO更优选为17%以下,进一步优选为16%以下,特别优选为15%以下,更进一步优选为14%以下,最优选为13%以下。
另外,从降低制造时的T2、T4的观点考虑、或者从提高杨氏模量的观点考虑,本发明的玻璃板的RO优选大于0%,更优选为0.5%以上,进一步优选为5%以上,特别优选为8%以上,更进一步优选为10%以上,最优选为12%以上。
此外,为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,MgO+CaO、即MgO的含量与CaO的含量的合计优选为0%~30%。MgO+CaO更优选为25%以下,进一步优选为20%以下,更进一步优选为15%以下,最优选为13%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此,MgO+CaO更优选为1%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为3%以上,更进一步优选为4%以上,最优选为5%以上。
根据本发明的玻璃板的Na2O的含量优选为0%~20%。Na2O和K2O是提高玻璃的熔化性的成分,通过含有各自0.1%以上的任一者或两者,容易将T2抑制为1750℃以下、将T4抑制为1350℃以下,因此优选。另外,通过含有Na2O,能够进行化学强化。Na2O的含量更优选为0.1%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为3%以上,更进一步优选为5%以上,最优选为6%以上。
通过含有Na2O和K2O两者,能够在保持熔化性的同时改善耐候性,因此更优选,此外,有时在提高无线电波透射率方面也具有效果。Na2O和/或K2O的含量少时,有可能无法增大平均线膨胀系数、无法进行热强化。通过设定为上述规定量,能够用作与其它构件的整合性也良好的窗用材料。
Na2O过多时,平均线膨胀系数变得过大,容易产生热裂纹。Na2O的含量更优选为16%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为12%以下,更进一步优选为10%以下,最优选为8%以下。
根据本发明的玻璃板的K2O的含量优选为0%以上~20%。K2O是提高玻璃的熔化性的成分,从容易将T2抑制为1750℃以下、将T4抑制为1350℃以下的方面考虑,K2O的含量更优选为0.1%以上,进一步优选为0.9%以上,特别优选为2%以上,更进一步优选为3%以上,最优选为4%以上。
另外,K2O过多时,平均线膨胀系数变得过大,容易产生热裂纹。K2O的含量大于20%时,耐候性降低,因而不优选。K2O的含量更优选为16%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为12%以下,更进一步优选为10%以下,最优选为8%以下。
从无线电波透射率的观点考虑,通过设定在上述范围内,能够得到高无线电波透射率。
根据本发明的玻璃板的Li2O的含量优选为0%~20%。Li2O是提高玻璃的熔化性的成分,而且容易增大杨氏模量,还有助于提高玻璃的强度。通过含有Li2O,能够进行化学强化,而且有时在提高无线电波透射率的方面具有效果。Li2O的含量更优选为0.1%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为2%以上,更进一步优选为3%以上,最优选为4%以上。
Li2O过多时,有可能在玻璃制造时发生失透或分相,难以制造。Li2O的含量更优选为16%以下,进一步优选为12%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为7%以下,最优选为6.5%以下。
在本说明书中,“R2O”表示碱金属氧化物的总量,通常是指Li2O、Na2O和K2O的含量的合计。根据本发明的玻璃板的R2O优选为0%~20%。如果R2O为20%以下,则能够提高耐候性。根据本发明的玻璃板中的R2O更优选为19%以下,进一步优选为18.5%以下,特别优选为18%以下,更进一步优选为17.5%以下,最优选为17%以下。
另外,从降低制造时的T2、T4的观点考虑,R2O优选大于0%,更优选为1%以上,进一步优选为5%以上,进一步更优选为6%以上,特别优选为8%以上,进一步特别优选为10%以上,更进一步优选为11%以上,最优选为12%以上。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O优选设定为0.01~0.98。Na2O/R2O过小或过大时,有可能无法充分得到提高无线电波透射率的效果。Na2O/R2O优选为0.01以上,更优选为0.05以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.2以上,更进一步优选为0.25以上,最优选为0.3以上。在不含有Li2O的情况下,Na2O/R2O的下限比含有Li2O的情况稍大一些好,Na2O/R2O优选为0.01以上,更优选为0.1以上,进一步优选为0.2以上,特别优选为0.3以上,更进一步优选为0.35以上,最优选为0.4以上。
Na2O/R2O优选为0.98以下,更优选为0.8以下,进一步优选为0.6以下,特别优选为0.5以下,更进一步优选为0.45以下,最优选为0.4以下。在不含有Li2O的情况下,Na2O/R2O的上限比含有Li2O的情况稍大一些好,Na2O/R2O优选为0.98以下,更优选为0.9以下,进一步优选为0.8以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.65以下,最优选为0.6以下。
为了提高无线电波透射率,K2O/R2O优选设定为0.01~0.98。K2O/R2O过小或过大时,有可能无法充分得到提高无线电波透射率的效果。K2O/R2O优选为0.01以上,更优选为0.05以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.2以上,更进一步优选为0.25以上,最优选为0.3以上。在不含有Li2O的情况下,K2O/R2O的下限比含有Li2O的情况稍大一些好,K2O/R2O优选为0.01以上,更优选为0.1以上,进一步优选为0.2以上,特别优选为0.3以上,更进一步优选为0.35以上,最优选为0.4以上。
K2O/R2O优选为0.98以下,更优选为0.8以下,进一步优选为0.6以下,特别优选为0.5以下,更进一步优选为0.45以下,最优选为0.4以下。在不含有Li2O的情况下,K2O/R2O的上限比含有Li2O的情况稍大一些好,K2O/R2O优选为0.98以下,更优选为0.9以下,进一步优选为0.8以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.65以下,最优选为0.6以下。
为了提高无线电波透射率,优选降低R2O×MgO。R2O×MgO优选为100%2以下,更优选为80%2以下,进一步优选为66%2以下,进一步更优选为60%2以下,特别优选为50%2以下,更进一步优选为40%2以下,最优选为30%2以下。在不含有Li2O的情况下,R2O×MgO的上限比含有Li2O的情况大一些好,R2O×MgO优选为250%2以下,更优选为200%2以下,进一步优选为150%2以下,特别优选为100%2以下,更进一步优选为85%2以下,最优选为80%2以下。
此外,为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3、即R2O的含量与B2O3的含量的合计优选为30%以下。R2O+B2O3更优选为25%以下,进一步优选为20%以下,更进一步优选为19%以下,最优选为18%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高,难以制造。因此,R2O+B2O3优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为3%以上,更进一步优选为4%以上,最优选为5%以上。
在根据本发明的玻璃板中,7Al2O3+3MgO优选为0%~66%以下。通过Al2O3、MgO和7Al2O3+3MgO满足上述含量范围,能够提高玻璃材料的无线电波透射率。从无线电波透射率的观点考虑,优选7Al2O3+3MgO小。此外,7Al2O3+3MgO大于规定量时,有可能难以保持平均线膨胀系数、对与其它构件的匹配造成障碍,或者有可能物理强化变得困难。7Al2O3+3MgO更优选为60%以下,进一步优选为55%以下,进一步更优选为48%以下,特别优选为42%以下,更进一步优选为30%以下,最优选为24%以下。
但是,从耐候性的观点考虑,7Al2O3+3MgO大一些好,更优选为0.5%以上,进一步优选为5%以上,特别优选为10%以上,更进一步优选为15%以上,最优选为20%以上。由此能够得到充分的耐候性。
在根据本发明的玻璃板中,7Al2O3+3MgO-4Li2O优选为-60%~66%。通过Al2O3、MgO、Li2O和7Al2O3+3MgO-4Li2O满足上述含量范围,能够提高玻璃材料的无线电波透射率。从提高无线电波透射率、增大杨氏模量的观点考虑,优选7Al2O3+3MgO-4Li2O小一些。此外,7Al2O3+3MgO-4Li2O大于规定量时,有可能难以保持平均线膨胀系数、对与其它构件的匹配造成障碍,或者有可能物理强化变得困难。7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为50%以下,进一步优选为40%以下,特别优选为30%以下,更进一步优选为20%以下,最优选为10%以下。
但是,从耐候性的观点考虑,7Al2O3+3MgO-4Li2O大一些好,更优选为-50%以上,进一步优选为-40%以上,特别优选为-30%以上,更进一步优选为-20%以上,最优选为-10%以上。由此能够得到充分的耐候性。
根据本发明的玻璃板的ZrO2的含量优选为0%~5%。ZrO2具有降低玻璃的熔化时的粘性、促进熔化的效果,而且能够有助于提高耐热性和化学耐久性。ZrO2的含量多时,有可能液相温度升高、平均线膨胀系数增大。ZrO2的含量更优选为2.5%以下,进一步优选为2%以下,特别优选为1.0%以下,更进一步优选为0.5%以下,最优选实质上不含有ZrO2
根据本发明的玻璃板优选85%≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100%。由此,能够利用容易获得的玻璃原料制造玻璃板,并且容易确保玻璃板的耐候性。上述合计量更优选为88%以上,进一步优选为90%以上,特别优选为92%以上,更进一步优选为95%以上,更进一步优选为98%以上,最优选为99.5%以上。在窗材料用玻璃板中通常添加着色剂、澄清剂等,因此上述合计量的上限更优选为99.9%。
根据本发明的玻璃板的Fe2O3的含量优选为0.001%~5%。在此,Fe2O3的含量是指包含作为二价铁的氧化物的FeO和作为三价铁的氧化物的Fe2O3的总铁量。Fe2O3小于0.001%时,有可能无法用于要求隔热性的用途,另外,为了制造玻璃板,需要使用铁的含量少的高价的原料,此外,在玻璃熔融时,有可能过量热辐射到达熔融炉底面,对熔窑施加负荷,因此不优选。Fe2O3的含量更优选为0.005%以上,进一步优选为0.01%以上,特别优选为0.015%以上,更进一步优选为0.02%以上,最优选为0.05%以上。
Fe2O3大于5%时,有可能妨碍基于辐射的传热从而原料难以熔融。此外,Fe2O3的含量过多时,有可能引起可见光区域的光透射率的降低(Tv的降低),因此不适合于汽车用途中的使用。Fe2O3的含量更优选为2%以下,进一步优选为1%以下,进一步优选为0.8%以下,进一步更优选为0.6%以下,特别优选为0.5%以下,更进一步优选为0.4%以下,最优选为0.3%以下。
在利用激光雷达等红外线照射设备的情况下,根据本发明的玻璃板的换算为Fe2O3的二价铁(FeO)的含量优选为0.0001%~0.02%。为了在玻璃原料的熔化时提高玻璃熔融液的热射线吸收效率、提高熔化性,换算为Fe2O3的二价铁(FeO)的含量优选为0.0002%以上,更优选为0.0006%以上,进一步优选为0.0008%以上,特别优选为0.001%以上。另外,为了吸收从可见光区域到近红外区域的光、为了提高近红外区域中的透射率,换算为Fe2O3的二价铁(FeO)的含量优选为0.015%以下,更优选为0.01%以下,进一步优选为0.008%以下,特别优选为0.006%以下,特别优选为0.004%以下。
在要求隔热性能的情况下,根据本发明的玻璃板的换算为Fe2O3的二价铁(FeO)的含量优选为0.05%~0.16%。FeO吸收从可见光区域到近红外区域的光、提高隔热性能,因此FeO的含量优选为0.07%以上,更优选为0.08%以上,进一步优选为0.09%以上,特别优选为0.1%以上。另外,FeO的含量多时,在制造时玻璃吸收热,难以制造,因此FeO的含量优选为0.015%以下,更优选为0.01%以下,进一步优选为0.008%以下,特别优选为0.006%以下,特别优选为0.004%以下。
在利用激光雷达等红外线照射设备的情况下,根据本发明的玻璃板的在换算为Fe2O3的总铁中的换算为Fe2O3的二价铁的质量比例(以下,也称为Fe-redox)优选大于0%且小于等于35%。在此,换算为Fe2O3的二价铁的质量比例是指:将作为二价铁的氧化物的FeO换算为Fe2O3形式,该换算后的含量的相对于总铁量的比例。即,FeO的分子量71.85g/摩尔,与此相对Fe2O3的分子量为159.7g/摩尔,因此通过FeO的含量乘以{(159.7÷2)/71.85}而计算出换算为Fe2O3的二价铁的含量。通过将Fe-redox调节为大于0%,能够在玻璃原料的熔化时提高玻璃熔融液的热射线吸收效率、提高熔化性。作为调节Fe-redox的方法,例如可以列举低温下的熔化以及使用氧化铈或氧化铬等氧化剂。Fe-redox优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为3%以上,特别优选为4%以上,最优选为5%以上。
另外,Fe-redox变高时,近红外区域的透射率有可能降低,因此Fe-redox优选为35%以下,更优选为30%以下,进一步优选为25%以下,进一步更优选为20%以下,特别优选为15%以下,最优选为10%以下。
在要求隔热性能的情况下,根据本发明的玻璃板的Fe-redox优选大于30%,更优选为35%以上,进一步优选为40%以上,进一步更优选为45%以上,特别优选为50%以上,最优选为55%以上。通过将Fe-redox调节为大于30%,能够提高玻璃的隔热性。作为提高Fe-redox的方法,例如可以列举高温下的熔化以及使用氧化锡或焦炭等还原剂。
在根据本发明的玻璃板含有SO3的情况下,为了提高Fe-redox而在还原气氛下熔化时,硫(S)成为负二价的硫。其结果是,有可能与玻璃中的正二价的铁反应而显现琥珀色,可见光区域的透射率降低。因此,Fe-redox优选为80%以下,更优选为75%以下,进一步优选为70%以下,进一步更优选为65%以下,特别优选为60%以下,最优选为58%以下。
根据本发明的玻璃板的TiO2的含量优选为0.001%~5%。TiO2的含量小于0.001%时,有可能在制造本发明的玻璃板时在熔融玻璃表面生成气泡层。生成气泡层时,熔融玻璃的温度不升高,并且难以澄清,具有生产率变差的倾向。为了使在熔融玻璃表面生成的气泡层变薄或消失,可以将作为消泡剂的钛化合物供给至在熔融玻璃表面生成的气泡层。钛化合物被纳入熔融玻璃中,以TiO2的形式存在。该钛化合物可以是无机钛化合物(四氯化钛、氧化钛等),也可以是有机钛化合物。作为有机钛化合物,可以列举钛酸酯或其衍生物、钛螯合物或其衍生物、钛酰化物或其衍生物、草酸钛酸盐等。TiO2的含量更优选为0.005%以上,进一步优选为0.01%以上,特别优选为0.02%以上,更进一步优选为0.05%以上,最优选为0.06%以上。另外,TiO2在紫外线区域具有吸收,因此对于想要截止紫外线的用途,优选添加TiO2。在此情况下,TiO2的含量优选为0.04%以上,更优选为0.1%以上,进一步优选为0.2%以上,特别优选为0.5%以上。但是,TiO2的含量多时,有可能液相温度升高、发生失透,另外,在可见光区域具有吸收,有可能产生黄色的着色,因此TiO2的含量优选控制为5%以下。TiO2的含量更优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下,特别优选为0.3%以下,更进一步优选为0.2%以下,最优选为0.1%以下。
在利用激光雷达等红外线照射设备的情况下,根据本发明的玻璃板在玻璃中存在水分时,在近红外光区域具有吸收,因此近红外光区域的透射率减小,不适合于红外线照射设备的利用。玻璃中的水分通常可以以β-OH这样的值表示,β-OH优选为0.5以下,更优选为0.4以下,进一步优选为0.3以下,特别优选为0.2以下。β-OH可以利用下式由使用FT-IR(傅里叶变换红外分光光度计)测定的玻璃板的透射率并得到。
β-OH(mm-1)=(1/X)log10(TA/TB)
X:玻璃板的厚度(mm)
TA:参考波数4000cm-1下的透射率(%)
TB:羟基吸收波数3600cm-1附近的最小透射率(%)
根据本发明的玻璃板在玻璃中存在水分时,在近红外光区域具有吸收,因此能够提高隔热性。在提高隔热性的情况下,玻璃中的β-OH优选为0.05以上,更优选为0.07以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.15以上。
对于本发明的玻璃板而言,通过进一步设定为以下的十个方式所记载的组成范围,能够得到更优异的特性,因此优选。
根据本发明的方式1的玻璃板优选满足以下条件。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0≤Al2O3≤9
0≤B2O3≤15
0≤MgO≤15
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤15
0≤Li2O<0.01
1.2≤Na2O≤15.6
3.5≤K2O≤12.5
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
4.7≤R2O≤19.5
0≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
42<7Al2O3+3MgO≤66
0.25≤Na2O/R2O≤0.8
R2O+B2O3≤23
0≤PbO<0.001。
通过设定为方式1的范围,能够得到显示高无线电波透射率并且满足所期望的用途所要求的特性的玻璃板。
为了提高无线电波透射率,在方式1中,更优选设定为下述范围。为了提高杨氏模量和耐候性,SiO2的含量更优选为57%以上,进一步优选为60%以上。为了抑制由粘度增加引起的粘性变差,SiO2的含量更优选为70%以下,进一步优选为68%以下,特别优选为66%以下。
为了提高杨氏模量和耐候性,Al2O3的含量更优选为2%以上,更优选为3%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上。为了提高无线电波透射率,Al2O3的含量更优选为8%以下,进一步优选为7%以下,进一步更优选为6%以下,特别优选为5%以下,最优选为4.5%以下。
从提高熔化性和耐候性的观点考虑,MgO的含量更优选为0.1%以上,进一步优选为0.25%以上,特别优选为0.4%以上。从粘性提高的观点考虑,MgO的含量更优选为13%以下,进一步优选为10%以下,进一步更优选为7%以下,特别优选为5%以下,特别优选为4.5%以下,进一步特别优选为4%以下,更进一步优选为3%以下,更进一步优选为2%以下,最优选为1%以下。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,CaO的含量优选设定为1%以上。更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。从抑制失透的观点考虑,CaO的含量优选为18%以下,进一步优选为16%以下,特别优选为15%以下,更进一步优选为14%以下,特别优选为13%以下,最优选为12%以下。
可以为了改善熔化性并且提高无线电波透射率而含有SrO,在含有SrO的情况下,其含量优选为0.5%以上,更优选为1%以上。为了防止玻璃变脆,SrO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为5%以下,更进一步优选为3%以下,最优选为2%以下。
可以为了改善熔化性并且提高无线电波透射率而含有BaO,在包含BaO的情况下,其含量优选为0.5%以上,更优选为1%以上,特别优选为2%以上。为了防止玻璃变脆,BaO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为9%以下,更进一步优选为7%以下,更进一步优选为5%以下,最优选为3%以下。
为了提高熔化性、调节平均线膨胀系数,Na2O的含量更优选为3%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为7%以上。另外,包含Na2O时,耐候性变差,因此其含量更优选为15%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为13%以下,更进一步优选为12%以下,更进一步优选为11%以下,最优选为10%以下。
为了提高无线电波透射率、调节平均线膨胀系数,K2O的含量更优选为4%以上,进一步优选为4.5%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为5.5%以上,最优选为6%以上。另外,包含K2O时,耐候性变差,因此其含量更优选为12%以下,进一步优选为11.5%以下,特别优选为11%以下,更进一步优选为10.5%以下,最优选为10%以下。
可以为了提高化学耐久性而含有ZrO2,在包含ZrO2的情况下,其含量更优选为0.5%以上。由于平均线膨胀系数有可能变大,因此其含量更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下。
从提高熔化性的观点考虑,R2O的含量更优选为5%以上,更优选为6%以上,进一步优选为7%以上,进一步更优选为8%以上,特别优选为10%以上。另一方面,为了提高耐候性,R2O的含量更优选为18.5%以下,进一步优选为17%以下,进一步更优选为16%以下,特别优选为15%以下,最优选为14%以下。
从提高熔化性和提高无线电波透射率的观点考虑,RO的含量更优选为5%以上,进一步优选为7%以上,特别优选为10%以上。另一方面,从提高耐候性、抑制失透的观点考虑,RO的含量更优选为19%以下,进一步优选为18%以下,进一步更优选为17%以下,特别优选为16%以下,最优选为15%以下。
根据本方式的玻璃板更优选85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100。由此,能够利用容易获得的玻璃原料制造玻璃板。
为了提高无线电波透射率,7Al2O3+3MgO更优选为43%以上,进一步优选为44%以上,特别优选为44.5%以上,更进一步优选为45%以上,最优选为45.5%以上。另外,7Al2O3+3MgO更优选为60%以下,进一步优选为58%以下,特别优选为56%以下,更进一步优选为52%以下,最优选为50%以下。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O更优选为0.3以上,进一步优选为0.35以上,特别优选为0.4以上,更进一步优选为0.43以上,最优选为0.45以上。另外,Na2O/R2O更优选为0.75以下,进一步优选为0.7以下,特别优选为0.65以下,更进一步优选为0.6以下,最优选为0.55以下。
在本发明的方式1中,SiO2+Al2O3优选为50%以上,进一步优选为55%以上,特别优选为60%以上,更进一步优选为65%以上,更进一步优选为67%以上,最优选为68%以上。另外,SiO2+Al2O3优选为80%以下,进一步优选为78%以下,特别优选为76%以下,更进一步优选为74%以下,最优选为72%以下。
为了提高无线电波透射率,更优选降低R2O×MgO。在不含有Li2O的情况下,R2O×MgO的上限大一些好,优选为250%2以下。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3优选为23%以下。R2O+B2O3更优选为22%以下,更优选为21%以下,进一步优选为20%以下,更进一步优选为19%以下,最优选为18.5%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此,R2O+B2O3优选为1%以上,更优选为4%以上,进一步优选为8%以上,更进一步优选为10%以上,最优选为12%以上。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,B2O3的含量优选为15%以下,更优选为12%以下,更优选为10%以下,更优选为7%以下,进一步优选为5%以下,进一步更优选为4%以下,更进一步优选为3%以下,更进一步优选为2%以下,最优选为1%以下。
为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,MgO+CaO更优选为20%以下,进一步优选为18%以下,特别优选为16%以下,更进一步优选为15%以下,更进一步优选为14%以下,最优选为13%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造,因此MgO+CaO优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为5%以上,更进一步优选为7%以上,最优选为9%以上,进一步最优选为10%以上。
通过玻璃板满足这些条件,能够得到高频带下的高无线电波透射率。
根据本发明的方式2的玻璃板优选满足以下条件。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0≤Al2O3≤6
0≤B2O3≤15
0≤MgO≤14
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤15
0≤Li2O<0.01
4≤Na2O≤17
1.9≤K2O≤14.2
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤3
5.9≤R2O≤20
0≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
23.5<7Al2O3+3MgO≤42
0.22≤Na2O/R2O≤0.85
R2O×MgO≤66
55≤SiO2+Al2O3≤76
0≤PbO<0.001。
通过设定为方式2的范围,能够得到显示高无线电波透射率并且满足所期望的用途所要求的特性的玻璃板。
为了提高无线电波透射率,在方式2中更优选设定为下述范围。
为了提高杨氏模量和耐候性,SiO2的含量更优选为60%以上,进一步优选为65%以上,进一步更优选为66%以上,特别优选为67%以上,最优选为68%以上,从粘性提高的观点考虑,SiO2的含量更优选为74%以下,进一步优选为73%以下,特别优选为72%以下,最优选为71%以下。
为了提高杨氏模量和耐候性,Al2O3的含量更优选为0.5%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为1.5%以上,最优选为2%以上,为了提高无线电波透射率,Al2O3的含量更优选为5%以下,进一步更优选为4%以下,进一步优选为3%以下。
从提高熔化性和耐候性的观点考虑,MgO的含量更优选为0.1%以上,进一步优选为0.25%以上,特别优选为0.35%以上,从粘性提高的观点考虑,MgO的含量更优选为13%以下,进一步优选为10%以下,进一步优选为9%以下,进一步更优选为7%以下,特别优选为5%以下,进一步特别优选为4%以下,更进一步优选为3%以下,更进一步优选为2%以下,最优选为1%以下。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,CaO的含量优选设定为1%以上,更优选为3%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为6%以上,更进一步优选为8%以上,最优选为10%以上。从抑制失透的观点考虑,CaO的含量更优选为18%以下,进一步优选为17%以下,特别优选为16%以下,更进一步优选为15%以下,最优选为14%以下。
为了改善熔化性并且为了提高无线电波透射率,可以包含SrO,在含有SrO的情况下,其含量优选设定为0.5%以上,更优选为1%以上。为了防止玻璃变脆,SrO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为7%以下,更进一步优选为4%以下,最优选为2%以下。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,可以包含BaO,在包含BaO的情况下,优选设定为0.5%以上。更优选为1%以上,特别优选为2%以上。为了防止玻璃变脆,BaO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为5%以下,最优选为3%以下。
为了在确保熔化性的同时提高无线电波透射率,Na2O的含量优选为4%~17%。通过设定在该范围内,容易适当地保持后述的Na2O/R2O的范围和R2O×MgO的范围,因此能够确保耐候性。Na2O的含量更优选为4.5%以上,进一步优选为5%以上,最优选为6%以上。另外,Na2O的含量更优选为16%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为12%以下,更进一步优选为11%以下,最优选为10%以下。
为了提高无线电波透射率,K2O的含量更优选为2%以上,进一步优选为3.5%以上,进一步更优选为4%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为5.5%以上,最优选为6%以上,更优选为13.5%以下,进一步优选为12%以下,特别优选为11%以下,更进一步优选为10.5%以下,最优选为10%以下。
可以为了提高化学耐久性而含有ZrO2,在包含ZrO2的情况下,其含量更优选为0.5%以上。由于平均线膨胀系数有可能变大,因此ZrO2的含量更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下。
从提高熔化性的观点考虑,R2O的含量更优选为7%以上,进一步优选为8%以上,特别优选为10%以上。另一方面,为了提高耐候性,R2O的含量更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,进一步更优选为14%以下,特别优选为13%以下,最优选为12%以下。
从提高熔化性和提高无线电波透射率的观点考虑,RO的含量更优选为2%以上,更优选为5%以上,进一步优选为7%以上,进一步更优选为8%以上,特别优选为10%以上。另一方面,从提高耐候性、抑制失透的观点考虑,RO的含量更优选为19%以下,进一步优选为18%以下,进一步更优选为17%以下,特别优选为16%以下,最优选为15%以下。
根据方式2的玻璃板更优选85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100。由此,能够利用容易获得的玻璃原料制造玻璃板。
为了提高无线电波透射率,7Al2O3+3MgO更优选为24%以上,进一步优选为25%以上,特别优选为26%以上,更进一步优选为28%以上,最优选为30%以上。另外,7Al2O3+3MgO更优选为40%以下,进一步优选为38%以下,特别优选为37%以下,更进一步优选为36%以下,最优选为35%以下。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O更优选为0.3以上,进一步优选为0.35以上,特别优选为0.4以上,最优选为0.45以上。另外,Na2O/R2O更优选为0.8以下,进一步优选为0.75以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.6以下,最优选为0.55以下。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,SiO2+Al2O3更优选为60%以上,进一步优选为65%以上,特别优选为67%以上,最优选为68%以上。另外,SiO2+Al2O3优选为76%以下,更优选为75%以下,进一步优选为74%以下,特别优选为73%以下,最优选为72%以下。
为了提高无线电波透射率,优选降低R2O×MgO。R2O×MgO优选为66%2以下,更优选为60%2以下,进一步优选为50%2以下,特别优选为40%2以下,更进一步优选为30%2以下,最优选为25%2以下。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3优选为30%以下,更优选为28%以下,进一步优选为25%以下,更进一步优选为20%以下,更进一步优选为18%以下,最优选为16%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造,因此,R2O+B2O3优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为3%以上,更进一步优选为4%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。
为了防止由于Na2O的含量多从而在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,B2O3优选为15%以下。B2O3的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,更进一步优选为8%以下,更进一步优选为6%以下,最优选为5%以下。
为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,MgO+CaO更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,更进一步优选为14%以下,最优选为12%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造,因此MgO+CaO优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为3%以上,更进一步优选为4%以上,最优选为5%以上。
根据方式2的玻璃板具有容易发生失透的倾向,因此TiO2的含量优选为3%以下,更优选为2%以下,进一步优选为1%以下,特别优选为0.5%以下,更进一步优选为0.2%以下,最优选为0.1%以下。
根据本发明的方式3的玻璃板优选满足以下条件。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
1.3≤Al2O3≤3.35
0≤B2O3≤15
0≤MgO≤4.8
0≤CaO≤20
0≤SrO≤4
0≤BaO≤15
0≤Li2O<0.01
0.1≤Na2O≤16
1≤K2O≤16
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤1.5
1.1≤R2O≤20
0≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
0≤7Al2O3+3MgO≤23.5
0.05≤Na2O/R2O≤0.8
0≤R2O+B2O3≤22
0≤PbO<0.001
0≤ZnO≤8。
通过设定为方式3的范围,能够得到显示高无线电波透射率并且满足所期望的用途所要求的特性的玻璃板。
为了提高无线电波透射率,在方式3中更优选设定为下述范围。
为了提高杨氏模量和耐候性,SiO2的含量更优选为60%以上,进一步优选为65%以上,特别优选为68%以上。从粘性提高的观点考虑,SiO2的含量更优选为74%以下,进一步优选为73.5%以下,特别优选为73%以下,最优选为72.5%以下。
为了提高杨氏模量和耐候性,Al2O3更优选为1.5%以上,进一步优选为1.7%以上,特别优选为1.9%以上,最优选为2%以上。为了提高无线电波透射率,Al2O3的含量更优选为3.0%以下,进一步优选为2.5%以下。
从提高熔化性和耐候性的观点考虑,MgO的含量更优选为0.1%以上,进一步优选为0.25%以上,特别优选为0.5%以上。从粘性提高的观点考虑,MgO的含量更优选为4%以下,进一步优选为3%以下,特别优选为2%以下,最优选为1%以下。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,CaO的含量优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。从抑制失透的观点考虑,CaO的含量更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,特别优选为15%以下,更进一步优选为14%以下,最优选为13%以下。
可以为了改善熔化性并且提高无线电波透射率而含有BaO,在包含BaO的情况下,其含量优选设定为0.5%以上,更优选为1%以上,特别优选为2%以上。为了防止玻璃变脆,BaO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,进一步更优选为9%以下,特别优选为8%以下,进一步特别优选为4%以下,最优选为3%以下。
为了提高熔化性、调节平均线膨胀系数,Na2O的含量更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为7%以上。另外,包含Na2O时,耐候性变差,因此其含量更优选为15%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为13%以下,更进一步优选为12%以下,最优选为11%以下。
为了提高无线电波透射率,K2O的含量更优选为1.5%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为2.5%以上,最优选为3%以上,更优选为13%以下,进一步优选为11%以下,特别优选为10%以下,更进一步优选为9%以下,最优选为8%以下。
可以为了提高化学耐久性而含有ZrO2,在包含ZrO2的情况下,其含量更优选为0.5%以上。由于平均线膨胀系数有可能变大,因此ZrO2的含量更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下。
从提高熔化性的观点考虑,R2O更优选为5%以上,进一步优选为6%以上,特别优选为8%以上,最优选为10%以上。另一方面,为了提高耐候性,R2O更优选为19%以下,进一步优选为17%以下,进一步更优选为15%以下,特别优选为14.5%以下,最优选为14%以下。
从提高熔化性和提高无线电波透射率的观点考虑,RO更优选为5%以上,进一步优选为6%以上,特别优选为9%以上。另一方面,从提高耐候性、抑制失透的观点考虑,RO更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,进一步更优选为15%以下,特别优选为13%以下,最优选为12%以下。
为了提高无线电波透射率,7Al2O3+3MgO更优选为0.5%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为8%以上,最优选为10%以上。另外,7Al2O3+3MgO更优选为23%以下,进一步优选为22.5%以下,进一步更优选为22%以下。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O更优选为0.1以上,进一步优选为0.15以上,特别优选为0.2以上,更进一步优选为0.25以上,最优选为0.3以上。另外,Na2O/R2O更优选为0.75以下,进一步优选为0.7以下,特别优选为0.65以下,进一步特别优选为0.6以下,最优选为0.55以下。
SiO2+Al2O3更优选为50%以上,进一步优选为55%以上,特别优选为60%以上,更进一步优选为65%以上,更进一步优选为68%以上,最优选为71%以上。另外,SiO2+Al2O3更优选为80%以下,进一步优选为78%以下,特别优选为76%以下,更进一步优选为75%以下,最优选为74%以下。
为了提高无线电波透射率,更优选降低R2O×MgO。R2O×MgO优选为80%2以下,更优选为60%2以下,进一步优选为40%2以下,特别优选为30%2以下,更进一步优选为20%2以下,最优选为10%2以下。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3优选为22%以下,更优选为20%以下,进一步优选为18.5%以下,更进一步优选为18%以下,最优选为16%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此,R2O+B2O3优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。
在方式3中,相对于总碱金属量,玻璃中的Na2O成分相对地增加,因此为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,B2O3的含量优选为15%以下,更优选为10%以下,进一步优选为8%以下,更进一步优选为6%以下,最优选为5%以下。
根据方式3的玻璃板更优选85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100。由此,能够利用容易获得的玻璃原料制造玻璃板。另外,在如本方式的玻璃这样Al2O3、MgO少的组成中,为了确保玻璃板的耐候性,上述合计量更优选设定为98%以上。上述合计量进一步优选为98.5%以上,特别优选为99%以上。在窗材料用玻璃板中通常添加着色剂、澄清剂等,因此上述合计量的上限更进一步优选为99.9%。
另外,在方式3中,为了防止由于Al2O3、MgO少而导致的玻璃变脆、强度降低、或者为了玻璃板的轻量化,SrO优选为4%以下,更优选为2.5%以下,进一步优选为2%以下,特别优选实质上不含有SrO。
为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,MgO+CaO优选为18%以下,更优选为16%以下,进一步优选为14%以下,更进一步优选为13%以下,最优选为12%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造,因此MgO+CaO优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为3%以上,更进一步优选为4%以上,最优选为5%以上。
根据方式3的玻璃板具有特别容易发生失透的倾向,因此TiO2的含量优选为1.5%以下,更优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下,特别优选为0.2%以下,更进一步优选为0.1%以下,最优选为0.05%以下。
根据方式3的玻璃板可以为了具有抑制失透的效果而包含ZnO。含有大量ZnO时,有可能在浮抛窑中制造时产生缺陷,因此,ZnO的含量优选为8%以下,更优选为6%以下,更优选为4%以下,进一步优选为3%以下,进一步优选为2%以下,进一步更优选为1%以下,进一步更优选为0.5%以下。
根据本发明的方式4的玻璃板优选满足以下条件。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
1.44≤Al2O3≤9
0≤B2O3≤2
0≤MgO≤15
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤1
0.01≤Li2O≤19.1
0≤Na2O≤16
0.9≤K2O≤16
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
0.91≤R2O≤20
0≤RO≤20
98≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
10<7Al2O3+3MgO-4Li2O≤66
0≤Na2O/R2O≤0.8
0≤PbO<0.001。
通过设定为方式4的范围,能够得到显示高无线电波透射率并且满足所期望的用途所要求的特性的玻璃板。
为了提高无线电波透射率,在方式4中更优选设定为下述范围。
为了提高杨氏模量和耐候性,SiO2的含量更优选为60%以上,进一步优选为64%以上,特别优选为65%以上,从粘性提高的观点考虑,SiO2的含量更优选为72%以下,进一步优选为70%以下,特别优选为68%以下。
为了提高熔化性、调节平均线膨胀系数,Na2O的含量更优选为2%以上,更优选为3%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为6%以上,为了提高耐候性,Na2O的含量更优选为15%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为13%以下,更进一步优选为12%以下,更进一步优选为10%以下,最优选为9%以下。
为了提高无线电波透射率,K2O的含量更优选为1%以上,进一步优选为1.5%以上,特别优选为2%以上,更进一步优选为2.5%以上,最优选为3%以上,更优选为15%以下,进一步优选为13%以下,特别优选为12%以下,更进一步优选为10%以下,最优选为9%以下。
为了提高熔化性和杨氏模量、提高无线电波透射率,Li2O的含量更优选为1%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为3%以上,更进一步优选为4%以上,另外,由于担心发生失透和分相,因此Li2O的含量更优选为15%以下,进一步优选为12%以下,特别优选为10%以下,更进一步优选为8%以下,最优选为7%以下。
可以为了改善熔化性并且为了提高无线电波透射率而含有SrO,在包含SrO的情况下,其含量优选设定为0.5%以上,更优选为1%以上,特别优选为2%以上。为了防止玻璃变脆,SrO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为6%以下,最优选为4%以下。
为了提高无线电波透射率,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为12以上,进一步优选为14以上,特别优选为16以上,更进一步优选为18以上,最优选为20以上。另外,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为60以下,进一步优选为55以下,特别优选为50以下,更进一步优选为45以下,最优选为40以下。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O更优选为0.05以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.15以上,更进一步优选为0.2以上,最优选为0.25以上。另外,Na2O/R2O更优选为0.8以下,进一步优选为0.75以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.6以下,最优选为0.5以下。
在方式4中,为了降低熔化、成形时的玻璃粘性从而容易制造,SiO2+Al2O3优选为50%以上,进一步优选为60%以上,特别优选为65%以上,更进一步优选为66%以上,最优选为68%以上。另外,SiO2+Al2O3优选为75%以下,进一步优选为74%以下,特别优选为73%以下,更进一步优选为72%以下,最优选为71%以下。
为了降低熔化、成形时的玻璃粘性从而容易制造、以及提高无线电波透射率,Al2O3的含量优选为9%以下,更优选为8%以下,进一步优选为7%以下,特别优选为6%以下,更进一步优选为5%以下,最优选为4%以下,为了确保耐候性,Al2O3的含量更优选为1.5%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为2.5%以上。
为了提高无线电波透射率,K2O/R2O更优选为0.05以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.15以上,更进一步优选为0.2以上,最优选为0.25以上。另外,K2O/R2O更优选为0.95以下,进一步优选为0.9以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.5以下,最优选为0.4以下。
在方式4中,为了提高无线电波透射率,更优选降低R2O×MgO。R2O×MgO优选为200%2以下,更优选为180%2以下,进一步优选为160%2以下,特别优选为140%2以下,更进一步优选为120%2以下,更进一步优选为100%2以下,最优选为80%2以下。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3优选为19%以下,更优选为18.5%以下,进一步优选为18%以下,更进一步优选为17%以下,最优选为16%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造,因此,R2O+B2O3优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为3%以上,更进一步优选为4%以上,最优选为5%以上。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,B2O3的含量优选为2%以下,更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下,更进一步优选为1.0%以下,最优选为0.5%以下。
为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,MgO+CaO优选为20%以下,更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,更进一步优选为15%以下,最优选为14%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造,因此MgO+CaO优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。
另外,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,BaO的含量优选为1%以下,更优选为0.5%以下,进一步优选为0.1%以下,特别优选实质上不含有BaO。
与上述同样地,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,SrO+BaO+ZrO2优选为8%以下,更优选为7%以下,进一步优选为6%以下,特别优选为5%以下,更进一步优选为3%以下,最优选为2%以下。
此外,为了提高无线电波透射率,MgO更优选为14%以下,进一步优选为12%以下,特别优选为10%以下,更进一步优选为8%以下,更进一步优选为6%以下,最优选为4.5%以下。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,CaO的含量优选设定为0.5%以上,更优选为1%以上,进一步优选为3%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为7%以上,最优选为8%以上,从抑制失透的观点考虑,CaO的含量更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,特别优选为14%以下,更进一步优选为13%以下,最优选为12%以下。
可以为了提高化学耐久性而含有ZrO2,在包含ZrO2的情况下,其含量更优选为0.5%以上。另外,由于平均线膨胀系数有可能变大,因此ZrO2的含量更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下。
从提高熔化性的观点考虑,R2O更优选为5%以上,更优选为6%以上,进一步优选为7%以上,特别优选为8%以上。另一方面,为了提高耐候性,R2O更优选为18%以下,进一步优选为17%以下,进一步更优选为16%以下,特别优选为15%以下,最优选为14%以下。
从提高熔化性和提高无线电波透射率的观点考虑,RO更优选为5%以上,进一步优选为6%以上,特别优选为8%以上,另一方面,从提高耐候性、抑制失透的观点考虑,RO更优选为19%以下,进一步优选为18%以下,进一步更优选为17%以下,特别优选为16%以下,最优选为15%以下。
根据本发明的方式5的玻璃板优选满足以下条件。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0≤Al2O3≤7.8
0≤B2O3≤2
0≤MgO≤11.8
2≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤1
2.5≤Li2O≤19.52
0.15≤Na2O≤17.17
0.33≤K2O≤16.5
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
2.98≤R2O≤20
2≤RO≤20
98≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
-10<7Al2O3+3MgO-4Li2O≤10
0.05≤Na2O/R2O≤0.85
0.11≤K2O/R2O≤0.83
0≤PbO<0.001。
通过设定为方式5的范围,能够得到显示高无线电波透射率并且满足所期望的用途所要求的特性的玻璃板。
为了提高无线电波透射率,在方式5中更优选设定为下述范围。
为了提高杨氏模量和耐候性,SiO2的含量更优选为60%以上,进一步优选为63%以上,特别优选为65%以上,从粘性提高的观点考虑,SiO2的含量更优选为73%以下,更优选为71%以下,进一步优选为70%以下,特别优选为69%以下。
为了提高熔化性、调节平均线膨胀系数,Na2O的含量更优选为0.5%以上,更优选为1%以上,更优选为2%以上,更优选为3%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上,另外,为了提高耐候性,Na2O的含量更优选为15%以下,进一步优选为13%以下,特别优选为11%以下,更进一步优选为10%以下,最优选为8%以下。
为了提高无线电波透射率,K2O的含量更优选为0.5%以上,更优选为2%以上,进一步优选为3%以上,特别优选为4%以上,更进一步优选为5%以上,最优选为6%以上,从粘性提高的观点考虑,K2O的含量更优选为16%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为12%以下,更进一步优选为11%以下,最优选为10%以下。
为了提高熔化性和杨氏模量、提高无线电波透射率,Li2O的含量更优选为3%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上。另外,由于担心发生失透和分相,因此Li2O的含量更优选为15%以下,进一步优选为12%以下,特别优选为10%以下,更进一步优选为8%以下,最优选为7%以下。
为了提高无线电波透射率,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为-9以上,进一步优选为-6以上,特别优选为-4以上,更进一步优选为-2以上,最优选为-1以上。另外,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为9.5以下,进一步优选为9以下,特别优选为8.5以下,更进一步优选为8以下。
可以为了改善熔化性并且为了提高无线电波透射率而含有SrO,在包含SrO的情况下,其含量优选设定为0.5%以上,更优选为1%以上,特别优选为2%以上。为了防止玻璃变脆,SrO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为6%以下,最优选为4%以下。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O更优选为0.1以上,进一步优选为0.15以上,特别优选为0.2以上,更进一步优选为0.25以上,最优选为0.3以上。另外,Na2O/R2O更优选为0.9以下,进一步优选为0.8以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.6以下,最优选为0.5以下。
在方式5中,SiO2+Al2O3更优选为50%以上,进一步优选为55%以上,特别优选为60%以上,更进一步优选为65%以上,更进一步优选为67%以上,最优选为68%以上。另外,SiO2+Al2O3更优选为80%以下,进一步优选为78%以下,特别优选为76%以下,更进一步优选为75%以下,更进一步优选为74%以下,更进一步优选为73%以下,最优选为72.5%以下。
为了降低熔化、成形时的玻璃粘性从而容易制造,而且为了提高无线电波透射率,Al2O3的含量更优选为7%以下,进一步优选为6%以下,特别优选为5%以下,更进一步优选为4.5%以下,更进一步优选为3%以下,最优选为3.5%以下。Al2O3的下限没有特别限制,但是为了确保耐候性,Al2O3的含量更优选为0.5%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为1.5%以上,进一步特别优选为1.8%以上,更进一步优选为2%以上,最优选为2.5%以上。
为了提高无线电波透射率,K2O/R2O更优选为0.15以上,进一步优选为0.2以上,特别优选为0.25以上,更进一步优选为0.28以上,最优选为0.3以上。另外,K2O/R2O更优选为0.80以下,进一步优选为0.7以下,特别优选为0.6以下,更进一步优选为0.5以下,最优选为0.4以下。通过将Na2O/R2O和K2O/R2O设定在规定的范围内,容易提高无线电波透射率,是优选的。
在方式5中,为了提高无线电波透射率,更优选降低R2O×MgO。R2O×MgO优选为200%2以下,更优选为150%2以下,更优选为130%2以下,更优选为120%2以下,进一步优选为100%2以下,进一步更优选为80%2以下,特别优选为60%2以下,更进一步优选为40%2以下,最优选为30%2以下。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3优选为19%以下。R2O+B2O3更优选为18.5%以下,进一步优选为18%以下,更进一步优选为17%以下,最优选为16%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此,R2O+B2O3优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,B2O3的含量优选为2%以下。B2O3更优选为1.5%以下,进一步优选为1%以下,最优选为0.5%以下。
为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,MgO+CaO优选为17%以下,更优选为15%以下,进一步优选为14%以下,更进一步优选为13%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造,因此MgO+CaO优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。
另外,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,BaO优选为1%以下,更优选为0.8%以下,更优选为0.5%以下,进一步优选为0.1%以下,特别优选实质上不含有BaO。
与上述同样地,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,SrO+BaO+ZrO2更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为4%以下,最优选为2%以下。
此外,为了提高无线电波透射率,MgO的含量优选为11.8%以下,更优选为10%以下,进一步优选为7%以下,特别优选为6%以下,更进一步优选为5%以下,更进一步优选为4%以下,更进一步优选为3%以下,最优选为2%以下。从提高熔化性的观点考虑,MgO的含量优选为0%以上,更优选为0.1%以上,进一步更优选为0.3%以上,特别优选为0.5%以上。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,CaO的含量优选设定为2%以上,更优选为3%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。从抑制失透的观点考虑,CaO的含量更优选为18%以下,进一步优选为17%以下,特别优选为16%以下,更进一步优选为14%以下,最优选为12%以下。
可以为了提高化学耐久性而含有ZrO2,在包含ZrO2的情况下,其含量更优选为0.5%以上,由于平均线膨胀系数有可能变大,因此ZrO2的含量更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下。
从提高熔化性的观点考虑,R2O更优选为5%以上,更优选为6%以上,更优选为7%以上,进一步优选为9%以上,特别优选为10%以上,另一方面,为了提高耐候性,R2O更优选为18%以下,进一步优选为16.5%以下,进一步更优选为15.5%以下,特别优选为14.5%以下,最优选为13.5%以下。
从提高熔化性和提高无线电波透射率的观点考虑,RO更优选为5%以上,进一步优选为7%以上,特别优选为8%以上,最优选为10%以上。另一方面,从提高耐候性、抑制失透的观点考虑,RO更优选为19%以下,进一步优选为18%以下,进一步更优选为17%以下,特别优选为16%以下,最优选为14%以下。
根据本发明的方式6的玻璃板优选满足以下条件。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0≤Al2O3≤5.5
0≤B2O3≤2
0≤MgO≤10.5
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤15
2.5≤Li2O≤20
0≤Na2O≤18.5
0≤K2O≤18.5
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
2.5≤R2O≤20
0≤RO≤20
98≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
-60≤7Al2O3+3MgO-4Li2O≤-10
0≤PbO<0.001。
通过设定为方式6的范围,能够得到显示高无线电波透射率并且满足所期望的用途所要求的特性的玻璃板。
为了提高无线电波透射率,在方式6中更优选设定为下述范围。
为了提高杨氏模量和耐候性,SiO2的含量更优选为60%以上,进一步优选为63%以上,特别优选为65%以上,从粘性提高的观点考虑,SiO2的含量更优选为72%以下,进一步优选为71%以下,特别优选为70%以下。
为了提高熔化性、调节平均线膨胀系数,Na2O的含量更优选为1%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为3%以上。另外,含有Na2O时,耐候性变差,因此其含量更优选为15%以下,进一步优选为12%以下,特别优选为10%以下,更进一步优选为8%以下,最优选为7%以下。
为了提高无线电波透射率,K2O的含量更优选为0.5%以上,更优选为1%以上,进一步优选为2%以上,进一步更优选为3%以上,特别优选为4%以上,从粘性提高的观点考虑,K2O的含量更优选为15.5%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为12%以下,更进一步优选为10%以下,更进一步优选为8%以下,最优选为7%以下。
为了提高熔化性和杨氏模量、提高无线电波透射率,Li2O的含量更优选为3%以上,进一步优选为4%以上。另外,由于担心发生失透和分相,因此Li2O的含量更优选为15%以下,更优选为14%以下,更优选为13%以下,进一步优选为12%以下,特别优选为10%以下,更进一步优选为8%以下,最优选为7%以下。
可以为了改善熔化性并且为了提高无线电波透射率而含有SrO的含量,在包含SrO的情况下,优选设定为0.5%以上。更优选为1%以上,特别优选为2%以上。为了防止玻璃变脆,SrO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为6%以下,最优选为4%以下。
为了提高玻璃的耐水性,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为-50以上,进一步优选为-40以上,特别优选为-35以上,更进一步优选为-30以上,最优选为-25以上。另外,为了提高玻璃的无线电波透射率,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为-10.5以下,更优选为-11以下,进一步优选为-12以下,特别优选为-13以下,更进一步优选为-14以下,最优选为-15以下。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O更优选为0.05以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.15以上,更进一步优选为0.2以上,最优选为0.25以上。另外,从提高耐候性的观点考虑,Na2O/R2O更优选为0.95以下,进一步优选为0.9以下,特别优选为0.8以下,更进一步优选为0.6以下,更进一步优选为0.5以下,最优选为0.4以下。
在方式6中,为了降低玻璃熔化时、成形时的粘性从而容易制造,SiO2+Al2O3优选为50%以上,进一步优选为55%以上,特别优选为60%以上,更进一步优选为65%以上,最优选为68%以上。另外,SiO2+Al2O3优选为80%以下,进一步优选为78%以下,特别优选为76%以下,更进一步优选为74%以下,最优选为72.5%以下。
为了降低熔化、成形时的玻璃粘性从而容易制造,Al2O3更优选为5%以下,进一步优选为4.5%以下,特别优选为4%以下,更进一步优选为3.5%以下,最优选为3%以下。Al2O3的下限没有特别限制,但是为了确保耐候性,Al2O3的含量更优选为0.1%以上,更优选为0.2%以上,更优选为0.5%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为1.5%以上,更进一步优选为2%以上。
为了提高无线电波透射率,K2O/R2O更优选为0.05以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.15以上,更进一步优选为0.2以上,最优选为0.25以上。另外,从提高耐候性的观点考虑,K2O/R2O更优选为0.95以下,进一步优选为0.9以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.5以下,最优选为0.4以下。通过将Na2O/R2O和K2O/R2O设定在规定的范围内,容易提高无线电波透射率,是优选的。
在方式6中,为了提高无线电波透射率,更优选降低R2O×MgO。R2O×MgO更优选为200%2以下,更优选为160%2以下,更优选为120%2以下,进一步优选为100%2以下,进一步更优选为80%2以下,特别优选为60%2以下,更进一步优选为40%2以下,最优选为20%2以下。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3优选为19%以下,更优选为18.5%以下,进一步优选为18%以下,更进一步优选为17%以下,最优选为16%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造,因此,R2O+B2O3优选为2.5%以上,更优选为5%以上,进一步优选为10%以上,更进一步优选为12%以上,最优选为13%以上。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,B2O3优选为2%以下。B2O3更优选为1.5%以下,进一步优选为1%以下,更进一步优选为0.75%以下,最优选为0.5%以下。
为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,MgO+CaO优选为15%以下,更优选为14%以下,进一步优选为13%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此MgO+CaO优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。
另外,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,BaO的含量优选为15%以下,更优选为8%以下,进一步优选为4%以下,特别优选为2%以下,更进一步优选为1%以下,进一步更优选为0.5%以下,最优选实质上不含有BaO。
同样地,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,SrO+BaO+ZrO2优选为15%以下。更优选为14%以下,进一步优选为10%以下,进一步更优选为8%以下,特别优选为5%以下,更进一步优选为4%以下,最优选为2%以下。
此外,为了提高无线电波透射率,MgO更优选为10.5%以下,进一步优选为8%以下,特别优选为6%以下,更进一步优选为4%以下,最优选为2%以下。从提高熔化性的观点考虑,MgO优选为0%以上,更优选为0.1%以上,进一步更优选为0.2%以上,特别优选为0.3%以上,最优选为0.5%以上。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,CaO的含量更优选设定为0.5%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为2%以上,更进一步优选为3%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。从抑制失透的观点考虑,CaO的含量更优选为18%以下,进一步优选为17%以下,特别优选为16%以下,更进一步优选为15%以下,最优选为14%以下。
可以为了提高化学耐久性而含有ZrO2,在包含ZrO2的情况下,其含量更优选为0.5%以上。由于平均线膨胀系数有可能变大,因此ZrO2的含量更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下。
从提高熔化性的观点考虑,R2O更优选为5%以上,更优选为6%以上,更优选为7%以上,进一步优选为8%以上,特别优选为10%以上,最优选为12%以上。另一方面,为了提高耐候性,R2O更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,进一步更优选为15%以下,特别优选为14.5%以下。
从提高熔化性和提高无线电波透射率的观点考虑,RO更优选为5%以上,进一步优选为7%以上,特别优选为10%以上,最优选为12%以上。另一方面,从提高耐候性、抑制失透的观点考虑,RO更优选为19%以下,进一步优选为18%以下,进一步更优选为17%以下,特别优选为16%以下,最优选为15%以下。
根据本发明的方式7的玻璃板优选满足以下条件。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
1.44≤Al2O3≤9
0.5≤B2O3≤13
0≤MgO≤15
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤1
0.01≤Li2O≤19.1
0≤Na2O≤16
0.9≤K2O≤16
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
0.91≤R2O≤20
0≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
10<7Al2O3+3MgO-4Li2O≤66
0≤Na2O/R2O≤0.8
0≤PbO<0.001
0≤ZnO≤3。
通过设定为方式7的范围,能够得到显示高无线电波透射率并且满足所期望的用途所要求的特性的玻璃板。
为了提高无线电波透射率,在方式7中更优选设定为下述范围。
为了提高杨氏模量和耐候性,SiO2更优选为60%以上,更优选为62%以上,进一步优选为64%以上,特别优选为65%以上。从粘性提高的观点考虑,SiO2更优选为73%以下,进一步优选为71%以下,进一步更优选为70%以下,特别优选为68%以下。
为了提高熔化性、调节平均线膨胀系数,Na2O的含量更优选为1%以上,进一步优选为1.5%以上,特别优选为2%以上,更进一步优选为2.5%以上,更进一步优选为3%以上,最优选为4%以上。另外,包含Na2O时,耐候性变差,因此其含量更优选为15%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为13%以下,更进一步优选为12%以下,更进一步优选为10%以下,最优选为8%以下。
为了提高无线电波透射率,K2O的含量更优选为0.5%以上,更优选为1%以上,进一步优选为1.5%以上,特别优选为2%以上,更进一步优选为3%以上,最优选为4%以上。另外,K2O更优选为15%以下,进一步优选为13%以下,特别优选为12%以下,更进一步优选为10%以下,最优选为8%以下。
为了提高熔化性和杨氏模量、为了提高无线电波透射率,Li2O的含量更优选为1%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为3%以上,更进一步优选为4%以上。另外,包含Li2O时,担心发生失透和分相,因此其含量更优选为15%以下,进一步优选为12%以下,特别优选为10%以下,更进一步优选为8%以下,最优选为6%以下。
可以为了改善熔化性并且提高无线电波透射率而含有SrO,在包含SrO的情况下,其含量优选设定为0.5%以上,更优选为1%以上,特别优选为2%以上。为了防止玻璃变脆,SrO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为6%以下,最优选为4%以下。
为了提高无线电波透射率,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为11以上,进一步优选为13以上,特别优选为15以上,更进一步优选为17以上,最优选为19以上。另外,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为60以下,进一步优选为50以下,特别优选为45以下,更进一步优选为40以下,最优选为35以下。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O更优选为0.05以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.15以上,更进一步优选为0.2以上,更进一步优选为0.25以上,最优选为0.3以上。另外,Na2O/R2O更优选为0.85以下,进一步优选为0.8以下,特别优选为0.6以下,更进一步优选为0.5以下,最优选为0.4以下。
在方式7中,为了降低熔化、成形时的玻璃粘性从而容易制造,SiO2+Al2O3优选为50以上,进一步优选为55以上,特别优选为60以上,更进一步优选为65以上,最优选为67以上。另外,SiO2+Al2O3优选为75以下,进一步优选为74以下,特别优选为73以下,更进一步优选为72以下,最优选为71以下。
为了降低熔化、成形时的玻璃粘性从而容易制造、以及提高无线电波透射率,Al2O3的含量优选为9%以下。Al2O3更优选为8%以下,进一步优选为7%以下,特别优选为6%以下,更进一步优选为5%以下。另外,为了确保耐候性,Al2O3的含量更优选为1.5%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为2.5%以上。
为了提高无线电波透射率,K2O/R2O更优选为0.05以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.15以上,更进一步优选为0.2以上,更进一步优选为0.25以上,最优选为0.30以上。另外,K2O/R2O更优选为0.95以下,进一步优选为0.8以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.6以下,更进一步优选为0.5以下,最优选为0.4以下。
在方式7中,为了提高无线电波透射率,更优选降低R2O×MgO。R2O×MgO优选为200%2以下,更优选为180%2以下,进一步优选为160%2以下,特别优选为140%2以下,更进一步优选为120%2以下,更进一步优选为100%2以下,最优选为80%2以下。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3优选为25%以下。更优选为23%以下,进一步优选为20%以下,更进一步优选为18%以下,最优选为16%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此,R2O+B2O3优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,B2O3的含量优选为13%以下,更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,更进一步优选为8%以下,最优选为6%以下。另外,为了提高熔化性,B2O3优选为0.5%以上,更优选为1%以上,进一步优选为1.5%以上,特别优选为2%以上。
为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,MgO+CaO优选为15%以下,更优选为14%以下,进一步优选为13%以下,更进一步优选为12%以下,最优选为10%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造,因此MgO+CaO优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为5%以上,最优选为6%以上。
另外,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,BaO优选为1%以下,更优选为0.5%以下,进一步优选为0.1%以下,特别优选实质上不含有BaO。
与上述同样地,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,SrO+BaO+ZrO2优选为10%以下,更优选为8%以下,进一步优选为6%以下,特别优选为5%以下,更进一步优选为4%以下,最优选为3%以下。
此外,为了提高无线电波透射率,MgO的含量更优选为10%以下,进一步优选为8%以下,特别优选为6%以下,更进一步优选为4.5%以下,更进一步优选为3%以下,最优选为2%以下。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,CaO更优选设定为0.5%以上。CaO的含量更优选为1%以上,进一步优选为3%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为7%以上。从抑制失透的观点考虑,CaO的含量更优选为18%以下,进一步优选为15%以下,特别优选为14%以下,更进一步优选为12%以下,最优选为10%以下。
可以为了提高化学耐久性而含有ZrO2,在包含ZrO2的情况下,其含量更优选为0.5%以上。由于平均线膨胀系数有可能变大,因此,ZrO2的含量更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下。
从提高熔化性的观点考虑,R2O的含量更优选为5%以上,更优选为6%以上,进一步优选为7%以上,特别优选为8%以上,另一方面,为了提高耐候性,R2O的含量更优选为18%以下,进一步优选为17%以下,进一步更优选为16%以下,特别优选为15%以下,最优选为14%以下。
从提高熔化性和提高无线电波透射率的观点考虑,RO的含量更优选为5%以上,进一步优选为7%以上,特别优选为10%以上,另一方面,从提高耐候性、抑制失透的观点考虑,RO的含量更优选为19%以下,进一步优选为18%以下,进一步更优选为17%以下,特别优选为15%以下,最优选为13%以下。
根据本方式的玻璃板可以为了具有抑制失透的效果而包含ZnO。含有大量ZnO时,有可能在浮抛窑中制造时产生缺陷,因此,ZnO的含量优选为3%以下。ZnO的含量更优选为2%以下,更优选为1.5%以下,进一步优选为1%以下,优选实质上不含有ZnO。
根据本发明的方式8的玻璃板优选满足以下条件。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
1≤Al2O3≤7.8
0.5≤B2O3≤15
0≤MgO≤11.8
2≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤1
4.25≤Li2O≤19.15
0.25≤Na2O≤15.15
0.60≤K2O≤15.5
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
5.10≤R2O≤20
2≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
-10<7Al2O3+3MgO-4Li2O≤10
0.05≤Na2O/R2O≤0.95
0.11≤K2O/R2O≤0.9
0≤PbO<0.001。
通过设定为方式8的范围,能够得到显示高无线电波透射率并且满足所期望的用途所要求的特性的玻璃板。
为了提高无线电波透射率,在方式8中更优选设定为下述范围。
为了提高杨氏模量和耐候性,SiO2的含量更优选为60%以上,进一步优选为63%以上,特别优选为65%以上。从粘性提高的观点考虑,SiO2的含量更优选为73%以下,进一步优选为72%以下,特别优选为70%以下。
为了提高熔化性、为了调节平均线膨胀系数,Na2O的含量更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上。另外,包含Na2O时,耐候性变差,因此其含量更优选为15%以下,进一步优选为13%以下,特别优选为11%以下,更进一步优选为10%以下,最优选为8%以下。
为了提高无线电波透射率,K2O的含量更优选为1.0%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为4%以上,更进一步优选为5%以上。另外,K2O更优选为15%以下,进一步优选为14%以下,特别优选为12%以下,更进一步优选为10%以下,最优选为8%以下。
为了提高熔化性和杨氏模量、为了提高无线电波透射率,Li2O的含量更优选为4.5%以上,进一步优选为5.0%以上,特别优选为5.5%以上,更进一步优选为6.0%以上。另外,包含Li2O时,担心发生失透和分相,因此其含量更优选为15%以下,更优选为12%以下,更优选为10%以下,进一步优选为9%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为7%以下,最优选为6%以下。
为了提高无线电波透射率,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为-9以上,进一步优选为-6以上,特别优选为-4以上,更进一步优选为-2以上,最优选为-1以上。另外,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为9以下,进一步优选为8以下,特别优选为7以下,更进一步优选为6以下,最优选为5以下。
可以为了改善熔化性并且为了提高无线电波透射率而含有SrO,在包含SrO的情况下,其含量优选设定为0.5%以上,更优选为1%以上,特别优选为2%以上。为了防止玻璃变脆,SrO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为6%以下,最优选为4%以下。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O更优选为0.1以上,进一步优选为0.15以上,特别优选为0.2以上,更进一步优选为0.25以上,最优选为0.3以上。另外,Na2O/R2O更优选为0.9以下,进一步优选为0.8以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.6以下,更进一步优选为0.5以下,最优选为0.4以下。
在方式8中,SiO2+Al2O3更优选为50%以上,进一步优选为55%以上,特别优选为60%以上,更进一步优选为65%以上,最优选为68以上。另外,SiO2+Al2O3更优选为80%以下,进一步优选为78%以下,特别优选为75%以下,更进一步优选为74%以下,更进一步优选为73%以下,最优选为72%以下。
为了降低熔化、成形时的玻璃粘性从而容易制造,而且为了提高无线电波透射率,Al2O3的含量更优选为7%以下。Al2O3进一步优选为6%以下,特别优选为5%以下,最优选为4%以下。为了确保耐候性,Al2O3更优选为1.5%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为2.5%以上。
为了提高无线电波透射率,K2O/R2O更优选为0.15以上,进一步优选为0.2以上,特别优选为0.25以上,更进一步优选为0.28以上,最优选为0.3以上。另外,K2O/R2O更优选为0.85以下,进一步优选为0.8以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.5以下,最优选为0.4以下。通过将Na2O/R2O和K2O/R2O设定在规定的范围内,容易提高无线电波透射率,是优选的。
在方式8中,为了提高无线电波透射率,更优选降低R2O×MgO。R2O×MgO优选为200%2以下,更优选为150%2以下,进一步优选为100%2以下,特别优选为60%2以下,更进一步优选为50%2以下,更进一步优选为40%2以下,最优选为30%2以下。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3优选为25%以下,更优选为22%以下,进一步优选为20%以下,更进一步优选为19%以下,最优选为18%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此,R2O+B2O3优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为10%以上。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,B2O3更优选为12%以下,进一步优选为8%以下,更进一步优选为6%以下,最优选为5%以下。另外,为了提高熔化性,B2O3的含量优选为0.5%以上。B2O3更优选为1%以上,进一步优选为2%以上。
为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,MgO+CaO优选为15%以下,更优选为14%以下,进一步优选为13%以下,更进一步优选为12%以下,最优选为10%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此,MgO+CaO优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为3%以上,更进一步优选为4%以上,最优选为5%以上。
另外,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,BaO的含量优选为1%以下,更优选为0.5%以下,进一步优选为0.1%以下,特别优选实质上不含有BaO。
与上述同样地,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,SrO+BaO+ZrO2更优选为12%以下,进一步优选为8%以下,特别优选为5%以下,更进一步优选为4%以下,最优选为3%以下。
此外,为了提高无线电波透射率,MgO的含量优选为11.8%以下,更优选为10%以下,进一步优选为8%以下,特别优选为6%以下,更进一步优选为4%以下,最优选为2%以下。
为了改善熔化性并且为了提高无线电波透射率,CaO的含量优选设定为2%以上,更优选为3%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为6%以上。从抑制失透的观点考虑,CaO的含量更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,特别优选为14%以下,更进一步优选为12%以下,更进一步优选为10%以下,更进一步优选为9%以下,最优选为8%以下。
可以为了提高化学耐久性而含有ZrO2的含量,在包含ZrO2的情况下,其含量更优选为0.5%以上。由于平均线膨胀系数有可能变大,因此其含量更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下。
从提高熔化性的观点考虑,R2O的含量更优选为6%以上,进一步优选为7%以上,特别优选为8%以上。另一方面,为了提高耐候性,R2O的含量更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,进一步更优选为15%以下,更进一步优选为14.5%以下,特别优选为13.5%以下。
从提高熔化性和提高无线电波透射率的观点考虑,RO的含量更优选为4%以上,进一步优选为6%以上,特别优选为7%以上。另一方面,从提高耐候性、抑制失透的观点考虑,RO的含量更优选为19%以下,进一步优选为18%以下,进一步更优选为17%以下,进一步更优选为16%以下,特别优选为14%以下,最优选为12%以下。
根据本发明的方式9的玻璃板优选满足以下条件。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0.5≤Al2O3≤15
0≤B2O3≤15
0≤MgO≤15
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤15
3.4<Li2O≤20
0≤Na2O≤16.6
0≤K2O≤16.6
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
3.4<R2O≤20
1≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
-60≤7Al2O3+3MgO-4Li2O≤-10
0≤PbO<0.001。
通过设定为方式9的范围,能够得到显示高无线电波透射率并且满足所期望的用途所要求的特性的玻璃板。
为了提高无线电波透射率,在方式9中更优选设定为下述范围。
为了提高杨氏模量和耐候性,SiO2的含量更优选为60%以上,进一步优选为63%以上,特别优选为65%以上。从粘性提高的观点考虑,SiO2的含量更优选为74%以下,进一步优选为72%以下,特别优选为70%以下。
为了提高熔化性、为了调节平均线膨胀系数,Na2O的含量更优选为1%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为3%以上。另外,包含Na2O时,耐候性变差,因此其含量更优选为15%以下,进一步优选为13%以下,特别优选为11%以下,更进一步优选为9%以下,最优选为7%以下。
为了提高无线电波透射率,K2O的含量更优选为0.5%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为2%以上,更进一步优选为3%以上,最优选为4%以上。另外,K2O的含量更优选为15%以下,进一步优选为13%以下,特别优选为11%以下,更进一步优选为9%以下,最优选为7%以下。
为了提高熔化性和杨氏模量、为了提高无线电波透射率,Li2O的含量更优选为3.5%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为4.5%以上,更进一步优选为5%以上。另外,包含Li2O时,担心发生失透和分相,因此其含量更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,特别优选为14%以下,更进一步优选为13%以下,更进一步优选为12%以下,最优选为10%以下。
可以为了改善熔化性并且提高无线电波透射率而含有SrO,在包含SrO的情况下,其含量优选设定为0.5%以上,更优选为1%以上,特别优选为2%以上。为了防止玻璃变脆,SrO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为8%以下,更进一步优选为6%以下,最优选为4%以下。
为了提高玻璃的耐水性,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为-50以上,进一步优选为-40以上,特别优选为-35以上,更进一步优选为-30以上,最优选为-25以上。另外,为了提高玻璃的无线电波透射率,7Al2O3+3MgO-4Li2O更优选为-11以下,进一步优选为-12以下,特别优选为-13以下,更进一步优选为-14以下,最优选为-15以下。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O更优选为0.05以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.15以上,更进一步优选为0.2以上,最优选为0.25以上。另外,Na2O/R2O更优选为0.95以下,进一步优选为0.9以下,特别优选为0.8以下,更进一步优选为0.7以下,更进一步优选为0.6以下,最优选为0.5以下。
在方式9中,为了降低玻璃熔化时、成形时的粘性从而容易制造,SiO2+Al2O3优选为50%以上,进一步优选为55%以上,特别优选为60%以上,更进一步优选为65%以上,最优选为68%以上。另外,SiO2+Al2O3优选为80%以下,进一步优选为78%以下,特别优选为76%以下,更进一步优选为74%以下,最优选为72%以下。
为了降低熔化、成形时的玻璃粘性从而容易制造,Al2O3的含量更优选为13%以下。Al2O3进一步优选为11%以下,特别优选为9%以下,更进一步优选为7%以下,最优选为5%以下。为了确保耐候性,Al2O3更优选为1%以上,进一步优选为1.5%以上,特别优选为2%以上,进一步特别优选为2.5%以上,最优选为3%以上。
为了提高无线电波透射率,K2O/R2O更优选为0.05以上,进一步优选为0.1以上,特别优选为0.15以上,更进一步优选为0.2以上,最优选为0.25以上。另外,K2O/R2O更优选为0.95以下,进一步优选为0.9以下,特别优选为0.7以下,更进一步优选为0.5以下,最优选为0.4以下。通过将Na2O/R2O和K2O/R2O设定在规定的范围内,容易提高无线电波透射率,是优选的。
在方式9中,为了提高无线电波透射率,更优选降低R2O×MgO。R2O×MgO更优选为200%2以下,进一步优选为100%2以下,特别优选为70%2以下,更进一步优选为50%2以下,最优选为30%2以下。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3优选为25%以下,更优选为24%以下,更优选为23%以下,进一步优选为21%以下,更进一步优选为19%以下,最优选为18%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此,R2O+B2O3优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,B2O3的含量优选为15%以下,更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,更进一步优选为8%以下,最优选为6%以下。另外,为了提高熔化性,可以包含B2O3,在包含B2O3的情况下的B2O3的含量优选为0.5%以上,更优选为1%以上,进一步优选为2%以上。
为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,在包含MgO和CaO的情况下,MgO+CaO优选为15%以下,更优选为14%以下,进一步优选为13%以下,更进一步优选为12%以下,最优选为10%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此,MgO+CaO优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为3%以上,更进一步优选为4%以上,最优选为5%以上。
另外,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,BaO优选为15%以下,更优选为10%以下,进一步优选为8%以下,特别优选为5%以下,更进一步优选为3%以下,更进一步优选为1%以下,最优选实质上不含有BaO。
同样地,为了防止玻璃变脆、强度降低或者为了玻璃板的轻量化,SrO+BaO+ZrO2更优选为12%以下,进一步优选为8%以下,特别优选为6%以下,更进一步优选为4%以下,最优选为2%以下。
此外,为了提高无线电波透射率,MgO更优选为12%以下。MgO进一步优选为8%以下,特别优选为5%以下,更进一步优选为3%以下,最优选为2%以下。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,CaO的含量更优选设定为0.5%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为2%以上,更进一步优选为3%以上,最优选为4%以上。从抑制失透的观点考虑,CaO的含量更优选为15%以下,进一步优选为13%以下,特别优选为11%以下,更进一步优选为9%以下,最优选为8%以下。
可以为了提高化学耐久性而含有ZrO2,在包含ZrO2的情况下,其含量更优选为0.5%以上。由于平均线膨胀系数有可能变大,因此其含量更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下。
从提高熔化性的观点考虑,R2O的含量更优选为5%以上,更优选为6%以上,更优选为7%以上,进一步优选为8%以上,特别优选为10%以上。另一方面,为了提高耐候性,的含量更优选为18%以下,进一步优选为17%以下,进一步更优选为15%以下,特别优选为14.5%以下。
从提高熔化性和提高无线电波透射率的观点考虑,RO的含量更优选为5%以上,进一步优选为7%以上,特别优选为10%以上,最优选为12%以上,另一方面,从提高耐候性、抑制失透的观点考虑,RO的含量更优选为19%以下,进一步优选为18%以下,进一步更优选为17%以下,特别优选为16%以下,最优选为15%以下。
根据本发明的方式10的玻璃板优选满足以下条件。
以氧化物基准的摩尔百分率表示,以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0≤Al2O3<1.3
0≤B2O3≤15
0≤MgO≤4.5
0≤CaO≤20
0≤SrO≤4
0≤BaO≤15
0≤Li2O<0.01
0≤Na2O≤14.4
1≤K2O≤16
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤1.5
0.001≤TiO2≤5
1.1≤R2O≤18
0≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
0≤7Al2O3+3MgO≤22.6
0.05≤Na2O/R2O≤0.80
0≤PbO<0.001
0≤ZnO≤0.5。
通过设定为方式10的范围,能够得到显示高无线电波透射率、并且容易利用浮法进行大量生产、满足所期望的用途所要求的特性的玻璃板。
为了提高无线电波透射率,在方式10中更优选设定为下述范围。
为了提高杨氏模量和耐候性,SiO2的含量更优选为60%以上,进一步优选为65%以上,进一步更优选为68%以上,特别优选为70%以上。从粘性提高的观点考虑,SiO2的含量更优选为74%以下,进一步优选为73.5%以下,特别优选为73%以下。
为了提高无线电波透射率,Al2O3更优选小于1.3%,更优选为1.2%以下,进一步优选为1.0%以下,特别优选为0.8%以下。为了提高杨氏模量和耐候性,Al2O3更优选为0.1%以上,进一步优选为0.2%以上,特别优选为0.3%以上,最优选为0.5%以上。
从提高熔化性和耐候性的观点考虑,MgO的含量更优选为0.1%以上,进一步优选为0.25%以上,进一步更优选为0.3%以上,进一步更优选为0.4%以上,特别优选为0.5%以上。为了提高无线电波透射性,MgO的含量更优选为4.5%以下,更优选为4.0%以下,更优选为3.5%以下,进一步优选为3%以下,进一步更优选为2.5%以下,更进一步优选为2%以下,特别优选为1.5%以下,最优选为1%以下。
为了改善熔化性并且提高无线电波透射率,CaO的含量优选为1%以上,更优选为2%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为8%以上。从抑制失透的观点考虑,CaO的含量更优选为18%以下,进一步优选为16%以下,特别优选为15%以下,更进一步优选为14%以下,最优选为13%以下。
可以为了改善熔化性并且提高无线电波透射率而含有BaO,在包含BaO的情况下,其含量优选设定为0.5%以上,更优选为1%以上,特别优选为2%以上。为了防止玻璃变脆,BaO的含量更优选为12%以下,进一步优选为10%以下,特别优选为7%以下,进一步特别优选为5%以下,最优选为3%以下。
为了提高熔化性、调节平均线膨胀系数,Na2O的含量更优选为0.1%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为3%以上,更进一步优选为5%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为7%以上。另外,包含Na2O时,耐候性变差,因此其含量更优选为13%以下,进一步优选为11%以下,特别优选为10%以下,更进一步优选为9%以下,最优选为8%以下。
为了提高无线电波透射率,K2O的含量更优选为3%以上,进一步优选为4%以上,特别优选为5%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为7%以上。为了防止高温粘性变得过高,K2O的含量更优选为13%以下,进一步优选为11%以下,特别优选为10%以下,更进一步优选为9%以下,最优选为8%以下。
可以为了提高化学耐久性而含有ZrO2,在包含ZrO2的情况下,其含量更优选为0.5%以上。由于平均线膨胀系数有可能变大,因此ZrO2的含量更优选为1.8%以下,进一步优选为1.5%以下。
从提高熔化性的观点考虑,R2O更优选为4%以上,更优选为5%以上,进一步优选为6%以上,进一步更优选为7%以上,特别优选为8%以上。另一方面,为了提高耐候性,R2O更优选为17%以下,进一步优选为15%以下,进一步更优选为14%以下,特别优选为13%以下,特别优选为12%以下,进一步特别优选为11%以下,最优选为10%以下。
从提高熔化性和提高无线电波透射率的观点考虑,RO更优选为4%以上,更优选为5%以上,进一步优选为7%以上,特别优选为10%以上,进一步特别优选为12%以上,最优选为12.5%以上。另一方面,从提高耐候性、抑制失透的观点考虑,RO更优选为19%以下,进一步优选为18%以下,进一步更优选为17%以下,特别优选为16%以下,最优选为15%以下。
为了提高耐候性、并且提高杨氏模量、提高玻璃板的刚性,7Al2O3+3MgO更优选为0.5%以上,进一步优选为1%以上,特别优选为2%以上,更进一步优选为3%以上,最优选为5%以上。另外,为了提高无线电波透射率,7Al2O3+3MgO更优选为22%以下,进一步优选为20%以下,特别优选为18%以下,更进一步优选为15%以下,最优选为10%以下。
为了提高无线电波透射率,Na2O/R2O更优选为0.1以上,更优选为0.2以上,更优选为0.25以上,进一步优选为0.3以上,特别优选为0.35以上,更进一步优选为0.4以上,最优选为0.45以上。另外,Na2O/R2O更优选为0.75以下,进一步优选为0.7以下,特别优选为0.65以下,更进一步优选为0.6以下,最优选为0.55以下。
SiO2+Al2O3更优选为50%以上,进一步优选为55%以上,特别优选为60%以上,更进一步优选为65%以上,最优选为68%以上。另外,SiO2+Al2O3更优选为80%以下,进一步优选为78%以下,特别优选为76%以下,更进一步优选为74.5%以下,更进一步优选为74%以下,最优选为73%以下。
为了提高无线电波透射率,更优选降低R2O×MgO。R2O×MgO优选为80%2以下,更优选为75%2以下,进一步优选为70%2以下,特别优选为50%2以下,更进一步优选为30%2以下,最优选为20%2以下。
为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,R2O+B2O3优选为19%以下,更优选为18%以下,进一步优选为17%以下,更进一步优选为16%以下,最优选为15%以下。但是,R2O+B2O3过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造。因此,R2O+B2O3优选为2%以上,更优选为4%以上,更优选为6%以上,进一步优选为8%以上,更进一步优选为10%以上,最优选为12%以上。
在方式10中,相对于总碱金属量,玻璃中的Na2O成分相对地增加,因此尤其是在浮法制造中,为了防止在熔化、成形中硼、碱金属元素挥发而导致玻璃品质变差,B2O3的含量优选为15%以下,更优选为10%以下,进一步优选为7%以下,更进一步优选为5%以下,更进一步优选为3%以下,特别优选为2%以下,进一步特别优选为1%以下,最优选为实质上不含有B2O3
根据方式10的玻璃板更优选85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100。由此,能够利用容易获得的玻璃原料制造玻璃板。另外,在如本方式的玻璃这样Al2O3、MgO少的组成中,为了确保玻璃板的耐候性,上述合计量更优选设定为98.5%以上。上述合计量进一步优选为99%以上,特别优选为99.5%以上。在窗材料用玻璃板中通常添加着色剂、澄清剂等,因此上述合计量的上限更进一步优选为99.9%。
另外,在方式10中,为了防止由于Al2O3、MgO少而导致的玻璃变脆、强度降低、或者为了玻璃板的轻量化,SrO优选为4%以下,更优选为2.5%以下,进一步优选为1%以下,特别优选实质上不含有SrO。
为了防止在玻璃熔化时、成形时发生失透而导致玻璃品质变差,MgO+CaO优选为18%以下,更优选为16%以下,更优选为14%以下,进一步优选为13%以下,更进一步优选为12%以下,最优选为11%以下。但是,MgO+CaO过低时,有可能熔化、成形时的玻璃粘性变得过高从而难以制造,因此MgO+CaO优选为1%以上,更优选为3%以上,进一步优选为4%以上,更进一步优选为6%以上,最优选为9%以上。
根据方式10的玻璃板具有特别容易发生失透的倾向,因此,TiO2的含量优选为1.5%以下,更优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下,特别优选为0.2%以下,更进一步优选为0.1%以下,最优选为0.05%以下。
为了能够利用浮法进行制造,根据方式10的玻璃板的ZnO的含量优选为0.5%以下。含有ZnO时,在浮抛窑中形成Zn基化合物、容易形成玻璃缺陷,因此不优选。ZnO的含量更优选为0.1%以下,进一步优选不含有ZnO。
根据本方式的玻璃板的Fe2O3的含量优选为0.001%~1.5%。Fe2O3小于0.001%时,有可能无法用于要求隔热性的用途,另外,为了制造玻璃板,需要使用铁的含量少的高价的原料,此外,在玻璃熔融时,有可能过量热辐射到达熔融炉底面、对熔窑施加负荷,因此不优选。Fe2O3的含量更优选为0.005%以上,进一步优选为0.01%以上,特别优选为0.015%以上,更进一步优选为0.02%以上,最优选为0.05%以上。
Fe2O3大于1.5%时,有可能妨碍基于辐射的传热从而原料难以熔融。此外,Fe2O3的含量过多时,有可能由于引起可见光区域的光透射率的降低(Tv的降低)而不适合于汽车用途中的使用。Fe2O3的含量更优选为1.5%以下,进一步优选为1%以下,进一步优选为0.8%以下,进一步更优选为0.6%以下,特别优选为0.5%以下,更进一步优选为0.4%以下,最优选为0.3%以下。
根据本发明的玻璃板在上述任一方式中NiO的含量均优选为100质量ppm以下(包括0质量ppm)。根据本发明的玻璃板的除SiO2、Al2O3、B2O3、MgO、CaO、SrO、BaO、Li2O、Na2O、K2O、TiO2、ZrO2、Fe2O3和NiO以外的成分(以下,也称为“其它成分”)的合计含量优选为5%以下。关于其它成分,例如可以列举Y2O3、Nd2O5、P2O5、GaO2、GeO2、CeO2、MnO2、CoO、Cr2O3、V2O5、Se、Au2O3、Ag2O、ZnO、CuO、CdO、SO3、Cl、F、SnO2、Sb2O3等,可以是金属离子,也可以是氧化物。更优选根据本发明的玻璃板的NiO的含量为100质量ppm以下(包括0质量ppm)并且其它成分的合计含量为5%以下。
含有NiO时,由于生成NiS而可能导致玻璃断裂,因此其含量优选设定为100质量ppm以下,更优选为10质量ppm以下,进一步优选为实质上不含有NiO。出于各种目的(例如澄清和着色)而可以含有5%以下的其它成分。其它成分的含量大于5%时,有可能对无线电波透射造成负面影响。其它成分的含量更优选为3%以下,更优选为2%以下,更优选为1.5%以下,进一步优选为1%以下,特别优选为0.5%以下,更进一步优选为0.3%以下,最优选为0.1%以下。另外,为了防止对环境和人体的影响,As2O3、PbO的含量更优选各自小于0.001%,最优选实质上不含有As2O3、PbO。
SO3作为澄清剂使用,能够有助于脱泡。在使用SO3的情况下,可以通过使用硫酸盐作为原料而使玻璃中含有SO3,在包含SO3的情况下的含量优选为0.01%以上,更优选为0.02%以上,更优选为0.04%以上,特别优选为0.08%以上,最优选为0.1%以上。含有大量SO3时,有可能发生前述的显现琥珀色,因此优选为1%以下,更优选为0.8%以下,进一步更优选为0.6%以下,最优选为0.5%以下。
Sb2O3与SO3同样地起到澄清剂的作用,但是为了防止对环境和人体的影响,Sb2O3更优选为0.5%以下,进一步优选为0.2%以下,进一步更优选为0.1%以下,特别优选为0.05%以下,进一步特别优选为0.01%以下,最优选实质上不含有Sb2O3
CeO2起到氧化剂的作用,能够控制FeO量。另外,由于能够截止紫外线,因此能够防止由紫外线引起的内部材料的劣化。在包含CeO2情况下的含量优选为0.004%以上,更优选为0.01%以上,进一步优选为0.05%以上,特别优选为0.1%以上。为了防止制造时的成本增加,CeO2的含量优选为1%以下,更优选为0.5%以下,特别优选为0.3%以下。
Cr2O3起到氧化剂的作用,能够控制FeO量。在包含Cr2O3的情况下的含量优选为0.002%以上,更优选为0.004%以上。Cr2O3在可见光区域具有着色,因此可见光区域的透射率有可能降低。Cr2O3的含量优选为1%以下,更优选为0.5%以下,特别优选为0.3%以下,最优选为0.1%以下。
SnO2起到还原剂的作用,能够控制FeO量。在包含SnO2的情况下的含量优选为0.01%以上,更优选为0.04%以上,进一步优选为0.06%以上,特别优选为0.08%以上。为了抑制在制造时由SnO2产生的缺陷,SnO2的含量优选为1%以下,更优选为0.5%以下,特别优选为0.3%以下,最优选为0.2%以下。
另外,P2O5在利用浮法的制造中容易在浮抛窑内产生玻璃的缺陷,因此P2O5的含量更优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下,特别优选为0.1%以下,更进一步优选小于0.001%。
根据本发明的玻璃板的频率35GHz下的介电损耗tanδ优选为0.001以上且0.019以下。减小玻璃材料的介电损耗tanδ时,能够提高无线电波透射率,因此特别优选。tanδ优选为0.019以下,更优选为0.017以下,进一步优选为0.015以下,特别优选为0.013以下,更进一步优选为0.010以下,最优选为0.008以下。从无线电波透射率的观点考虑,期望的介电损耗没有下限,但是Tanδ变得过低时,具有SiO2成分变得过多的倾向,玻璃的熔化性可能降低。因此,tanδ优选为0.0015以上,更优选为0.003以上,进一步优选为0.004以上,特别优选为0.005以上,更进一步优选为0.007以上,最优选为0.0075以上。
根据本发明的玻璃板的厚度优选为1mm以上且36mm以下。厚度小于1mm时,难以获得刚性,可能不耐受实际使用。根据本发明的玻璃板的厚度更优选为1.2mm以上,进一步优选为1.8mm以上,特别优选为2.4mm以上,更进一步优选为2.8mm以上,最优选为3.7mm以上。另外,厚度大于36mm时,有可能在实际使用上无法充分地发挥具有高无线电波透射率的材料的优点。厚度更优选为24mm以下,进一步优选为12mm以下,特别优选为10mm以下,更进一步优选为8mm以下,最优选为7mm以下。
该厚度可以是重叠的多张玻璃的合计厚度。例如,可以将根据本发明的不同的两张玻璃板重叠而得到上述厚度。根据本发明的玻璃板可以与其它玻璃板合在一起、即与其它玻璃板重叠或邻接后使用。上述的特定组成的玻璃板即使在与除该特定组成以外的组成的玻璃板重叠的状态下,也能够确保本说明书中规定的无线电波透射率。即,可以是仅层叠玻璃的一部分层具有上述特定的组成。也可以将根据本发明的玻璃板与除玻璃以外的透明树脂层叠后使用。
在本说明书的另一方面,提供具备根据上述实施方式的玻璃板的窗。
在本说明书中,“窗”是指用于将交通工具或建筑物的室内与室外隔开或者将一个空间与邻接的空间隔开、并且提供透视性的玻璃板被非玻璃材料包围而得到的窗。“交通工具”可以包含汽车、火车、马车、船、飞机、直升机、缆车、观览车等具有被壁(可以包含窗)包围的空间的所有交通工具和运输工具。同样地,“建筑物”可以包含住宅、办公楼、店铺、仓库、工厂、电话亭等具有被壁(可以包含窗)包围的空间的所有建筑物。在窗中,包围玻璃板的非玻璃材料例如可以是金属、木材、混凝土、石料、陶瓷、砖、塑料、碳纤维、或者这些材料的各种混合物,但是不限于此。包围玻璃板的非玻璃材料典型地为汽车的车身骨架或门框、或者建筑物中的墙壁、天花板、地板或门的材料或者窗框。也可能是门整体、墙壁整体、天花板整体或者地板整体由窗构成。
根据本发明的窗所具备的玻璃板通常每张具有10000mm2以上的面积,但是也可能是将多张较小面积的玻璃板排列合在一起而构成的窗。可以将根据本发明的玻璃板与其它玻璃板或透明材料层叠后嵌入根据本发明的窗中。
在一个实施方式中,窗为汽车用窗。即该窗可以是汽车的前窗玻璃、后窗玻璃、前车门玻璃、后车门玻璃、侧窗玻璃、天窗玻璃等。汽车用窗所具备的玻璃板的厚度优选为1.2mm以上,更优选为2mm以上,进一步优选为2.8mm以上,更进一步优选为3.2mm以上,最优选为3.7mm以上。在前窗玻璃或前车门玻璃的情况下,汽车用窗所具备的玻璃板的可见光透射率Tv_A(JIS R 3106:1998)以换算为厚度3.85mm时的值计优选为72%以上。除了前窗玻璃或前车门玻璃以外,Tv_A取决于用途,Tv_A通常为30%~92%。
在一个实施方式中,汽车用窗可以配置通过进行光的照射和/或接收来获取来自车外的信息的信息获取装置,该汽车用窗具有至少一个与信息获取装置相对并且使得光通过的信息获取区域,并且具有外侧玻璃板、内侧玻璃板以及配置在这些玻璃板之间的中间膜。特别优选用于前窗玻璃(挡风玻璃)。汽车用窗可以是夹层玻璃,也可以是强化玻璃。强化玻璃可以是物理强化玻璃,也可以是化学强化玻璃。
对汽车用窗照射和/或接收的光的波长在700nm~1650nm的范围内时,能够利用市售的激光雷达、红外线照相机,因此优选。此外,信息获取区域的700nm~1650nm的波长范围内的透射率为80%~92%时,信息获取装置中的光检测变得容易,因此优选。上述透射率更优选为83%以上,进一步优选为86%以上,特别优选为88%以上,更进一步优选为89%以上,最优选为90%以上。另外,700nm~1650nm的波长范围内的透射率过高时,有可能隔热性变差,因此上述透射率更优选为91.5%以下,进一步优选为91%以下。
在一个实施方式中,汽车用窗可以配置通过进行无线电波的照射和/或接收来获取来自车外的信息的信息获取装置,该汽车用窗具有至少一个与信息获取装置相对并且使得无线电波通过的信息获取区域,并且具有外侧玻璃板、内侧玻璃板以及配置在这些玻璃板之间的中间膜。特别优选用于前窗玻璃(挡风玻璃)。
对汽车用窗照射和/或接收的无线电波的频率在2GHz~100GHz的范围内时,能够利用市售的雷达装置,因此优选。更优选为20GHz以上,进一步优选为50GHz以上,特别优选为60GHz以上。此外,用于信息获取区域的外侧玻璃和内侧玻璃中的至少一张玻璃的当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率为20%~84%时,上述信息获取装置中的无线电波检测变得容易,因此优选。上述无线电波透射率更优选为22%以上,进一步优选为25%以上,进一步更优选为29%以上,特别优选为33%以上,更进一步优选为37%以上,最优选为40%以上。另外,无线电波透射率过高时,玻璃的制作变得困难,因此更优选为80%以下,更优选为70%以下,更优选为60%以下,进一步优选为55%以下,进一步更优选为50%以下,特别优选为45%以下,更进一步优选为43%以下,最优选为41%以下。
另外,在一个实施方式中,更优选能够进行光的照射和/或接收以及无线电波的照射和/或接收这两者。
在一个实施方式中,窗为建筑材料用窗。即,该窗配置于建筑物的墙壁、门、天花板、屋顶或地板。建筑材料用窗所具备的玻璃板的厚度优选为2mm以上,更优选为4mm以上,进一步优选为6mm以上,特别优选为8mm以上,更进一步优选为10mm以上,最优选为12mm以上。
根据本发明的实施方式的玻璃板或根据本发明的实施方式的窗所具备的玻璃板优选在无线电波的偏振方向上具有30mm以上的长度。偏振方向例如可以是与铅垂线垂直且与玻璃板表面平行的方向、或者与铅垂线平行且与玻璃板表面平行的方向。例如,与地平面垂直地设置的平坦的窗所具备的玻璃板可以在横向(水平方向)或者纵向(垂直方向)上具有上述长度。如果在偏振方向上具有充分的长度,则容易发送和接收雷达、手机的无线电波。
在本说明书的另一方面,提供具备根据上述实施方式的玻璃板的无线通讯设备。
在本说明书中,“无线通讯设备”是指利用无线通讯的电子设备媒介。“无线通讯设备”可以包含手机、平板电脑、个人计算机、表、眼镜等。本说明书中的“无线通讯设备”具有表面构件和背面构件,可以使用根据上述实施方式的玻璃板作为该表面构件或该背面构件中的至少一部分。另外,典型地具有保持表面构件和背面构件的壳体部。在被表面构件、背面构件和壳体部包围的空间内部可以具备具有显示功能的元件、用于驱动该元件的电路基板等。作为具有显示功能的元件,例如可以列举液晶显示元件和有机电致发光(EL)元件。可以利用具有显示功能的元件在至少表面构件侧显示信息。也可以能够根据用途利用具有显示功能的元件从背面构件侧显示信息。表面构件和背面构件可以制成符合用途的形状,可以是平坦的,也可以是曲面。
表面构件和背面构件可以具有用于扬声器、操作按钮、照相机镜头等的孔。典型地,表面构件具有用于扬声器和操作按钮的孔,背面构件具有用于照相机镜头的孔。
表面构件、背面构件和壳体部的材料例如可以使用玻璃、结晶玻璃、分相玻璃、金属、木材、石料、陶瓷、塑料、碳纤维、或者这些材料的各种混合物、将它们组合并层叠而得到的材料。
可以将根据本发明的无线通讯设备所具备的玻璃板与其它玻璃板或透明材料层叠后嵌入。另外,也可以是进行了化学强化的玻璃板。
根据本发明的无线通讯设备所具备的玻璃板可以用于无线通讯设备的表面构件和背面构件这两者,也可以仅用于其中一者。
根据本发明的无线通讯设备所具备的玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率为20%以上,因此不易成为利用无线通讯设备时的发送和接收的障碍。在设置在无线通讯设备中的情况下,该无线电波透射率优选为27%以上,更优选为28%以上,进一步优选为29%以上,特别优选为30%以上,最优选为32%以上。
另外,在表面构件和背面构件这两者具备根据上述实施方式的玻璃板的情况下,用于表面构件的玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率与用于背面构件的玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率之差优选为4%以上。如果无线电波透射率之差为4%以上,则能够经由表面构件和背面构件中的无线电波透射率高的构件进行无线电波的发送和接收,并且能够抑制来自另一个构件的无线电波的发送和接收。例如,在表面构件侧具有扬声器、麦克风的情况下,表面构件侧成为人头侧,因此,通过在表面构件侧使用无线电波透射率低的玻璃板,能够使得到达人的头部的无线电波减弱,并且通过在背面构件侧使用无线电波透射率高的玻璃板,能够进行无线电波的发送和接收。
在一个实施方式中,无线通讯设备具备天线作为无线电波的发送和接收设备。该天线也可以与玻璃板邻近或接触,也可以形成于玻璃板的内部。由此,能够提高天线的发送和接收灵敏度。另外,天线优选能够发送和接收1.0GHz以上的频率的电磁波。利用天线发送和接收的无线电波的频率优选为2.4GHz以上,更优选为5GHz以上,进一步优选为10GHz以上,特别优选为15GHz以上,最优选为25GHz以上。上限没有特别限制,但是鉴于本申请玻璃的用途,所使用的频率为100GHz以下,优选为90GHz以下。
在一个实施方式中,在用于背面构件的一部分或全部的情况下,无线通讯设备所具备的玻璃板的厚度优选为4mm以下,更优选为2.5mm以下,进一步优选为1.5mm以下,特别优选为1.1mm以下,更进一步优选为0.9mm以下,最优选为0.7mm以下。另一方面,玻璃板变薄时,有可能强度变弱,因此更优选为0.5mm以上。厚度可以不均匀,可以具有分布,可以根据用途来确定。在此,在玻璃板的厚度具有分布的情况下,将最厚的部分的厚度定义为“玻璃板的厚度”(以下,在本说明书中相同)。
另外,在一个实施方式中,在用于表面构件的一部分或全部的情况下,无线通讯设备所具备的玻璃板的厚度优选为2.5mm以下,更优选为1.5mm以下,进一步优选为1.3mm以下,特别优选为1.1mm以下,更进一步优选为0.9mm以下,最优选为0.7mm以下。另一方面,玻璃板变薄时,有可能强度变弱,因此更优选为0.5mm以上。厚度可以不均匀,可以具有分布,可以根据用途来确定。
无线通讯设备所具备的玻璃板的可见光透射率根据用途来调节即可,但是在显示信息的一侧所使用的玻璃板的可见光透射率以换算为厚度3.85mm时的值计更优选为60%以上。
[实施例]
以下,列举实施例具体地说明本发明的实施方式,但是本发明不限于这些例子。
[玻璃板试样的制备]
利用本领域技术人员已知的通常的方法制造下述表1-1~表1-28中所示的组成(单位:摩尔%)的玻璃板。具体而言,向铂坩埚中投入原料并在1550℃下熔融2小时以达到所示的玻璃组成,然后使熔融液流出至碳板上并缓慢冷却,从而得到了玻璃板。对所得到的板的两面进行研磨,从而得到了厚度约30mm的玻璃板。
以下示出表1-1~表1-28中所示的数值的确定方法。
(1)50℃~350℃的平均线膨胀系数(α):
平均线膨胀系数(α)使用差示热膨胀仪(TMA)进行测定,并根据JIS R 3102(1995年)的标准求出。
(2)玻璃化转变温度(Tg):
玻璃化转变温度(Tg)为使用TMA测定的值,根据JIS R 3103-3(2001年)的标准求出。
(3)比重(d):
比重(d)利用阿基米德法对从玻璃板切出的不含气泡的约20g的玻璃块进行测定而得到。
(4)粘度:
粘度使用旋转粘度计进行测定,测定了粘度η达到102dPa·s时的温度T2(熔化性的基准温度)和粘度η达到104dPa·s时的温度T4(成形性的基准温度)。
(5)液相温度(TL):
将放置有从玻璃板切出的玻璃块5g的铂皿分别放入比玻璃化转变温度高的不同温度的电炉中,保持17个小时,然后取出到炉外并进行冷却。检查冷却后的玻璃块表面和内部有无析出,将不析出晶体时的、保持了17个小时时的温度的最低值作为液相温度。
(6)杨氏模量(E):
利用超声脉冲法(奥林巴斯,DL35)在25℃下测定了杨氏模量E。
(7)耐水性:
以根据JIS R 3502(1995年)的Na2O的溶出量(mg)的形式进行测定。
(8)可见光透射率(Tv_A):
将玻璃板加工成长度30.0mm、宽度30.0mm、厚度3.85mm的长方体,将30.0mm×30.0mm的表面研磨成镜面。根据JIS R 3106:1998并利用分光光度计测定透射率,计算出可见光透射率Tv_A。分光光度计使用日立高新技术公司制造的分光光度计U4100。权重系数使用标准的A光源、2度视野的值。以换算为板厚3.85mm时的值表示。
在此,换算为板厚3.85mm时的值是指:对测定了透射率的玻璃板的折射率进行测定,使用塞耳迈耶尔公式并利用由折射率计算出的该玻璃板的反射率,考虑多次反射,将该玻璃板的值(在此为可见光透射率Tv_A)换算为板厚3.85mm时的值而得到的值。
将可见光透射率Tv_A为30%~92%的情况以“○”表示,将可见光透射率Tv_A大于92%或小于30%的情况以“×”表示。
(9)太阳辐射透射率(Te):
关于Te,根据ISO-13837A:2008并利用分光光度计测定透射率,计算出太阳辐射透射率Te。以换算为板厚3.85mm时的值表示。
将太阳辐射透射率Te为35%~91%的情况以“○”表示,将太阳辐射透射率Te大于91%或小于35%的情况以“×”表示。
(10)紫外线透射率(Tuv):
Tuv为ISO-9050:2003中规定的Tuv。
(11)波长905nm的透射率、波长1550nm的透射率
波长905nm的透射率、波长1550nm的透射率利用分光光度计进行测定,以换算为板厚3.85mm时的值表示。
(12)FeO的含量
利用氢氟酸和盐酸的混合酸在室温下将粉碎后的玻璃分解,然后将分解液中的固定量的分解液分取到塑料容器中,快速添加2,2’-联吡啶溶液和乙酸铵缓冲液从而仅使Fe2+显色。显色液利用离子交换水调节成固定量,并利用吸收光度计测定波长522nm下的吸光度。然后,根据使用标准溶液制作的校正曲线计算出浓度,并计算出FeO量。表中的FeO是换算为Fe2O3的FeO量。
(13)无线电波透射率
利用上述方法计算出厚度18mm时、100GHz下的无线电波透射率、频率与无线电波透射率的关系的指数近似公式(换算为厚度18mm时)的常数1、以及频率与无线电波透射率的关系的指数近似公式(换算为厚度18mm时)的常数2。在此,如上所述,厚度18mm时、100GHz下的无线电波透射率通过进行指数近似而得到。计算时所使用的玻璃的相对介电常数和介电损耗利用空腔谐振法进行测定。
(14)夹层玻璃的无线电波透射量
对玻璃板的两面进一步进行双面研磨,从而得到了厚度2.0mm的玻璃板。将两张所得到的厚度2.0mm的玻璃板隔着聚乙烯醇缩丁醛(中间膜:PVB)制的胶粘层进行层叠,在进行减压抽吸的同时进行预胶粘,然后将其在高压釜腔室中进行加热、加压,由此得到了夹层玻璃。所得到的夹层玻璃的胶粘层的厚度为0.7mm。
利用自由空间法测定所得到的夹层玻璃的无线电波透射量。使天线相对,在其中间设置所得到的夹层玻璃,将在100mmΦ的开口部没有夹层玻璃的情况设为0dB,测定夹层玻璃的无线电波透射量。在频率为65GHz~85GHz的范围内进行了测定。
图4是表示比较例1的夹层玻璃的无线电波透射量的测定值和利用指数近似求出的无线电波透射量的计算值的图。确认到测定值与计算值充分一致。对实施例3、实施例4、实施例11、实施例25进行了同样的计算。图5是表示比较例1、实施例3、实施例4、实施例11、实施例25的夹层玻璃的无线电波透射量的测定值和利用指数近似求出的无线电波透射量的计算值的图。需要说明的是,该极大值的频率可以通过介电常数、玻璃的厚度进行调节。确认到测定值与计算值一致。
需要说明的是,表中的“-”表示未测定,根据组成通过计算而求出的值用斜体表示。
[表1-1]
[表1-2]
[表1-3]
[表1-4]
[表1-5]
[表1-6]
[表1-7]
[表1-8]
[表1-9]
[表1-10]
[表1-11]
[表1-12]
[表1-13]
[表1-14]
[表1-15]
[表1-16]
[表1-17]
[表1-18]
[表1-19]
[表1-20]
[表1-21]
[表1-22]
[表1-23]
[表1-24]
[表1-25]
[表1-26]
[表1-27]
[表1-28]
[无线电波透射率的计算模型的研究]
使用在表1中作为比较例1示出的玻璃板,确认了实际测量的无线电波透射率与计算模型的偏离。实际测量值由30cm×30cm的玻璃板通过基于自由空间法的测定而得到。自由空间法的计算模型是在CST公司的Microwave Studio 2016电磁场模拟器的模拟中使用的计算模型。模拟的基本条件如本说明书中所述。研究的结果可知,通过将在计算模型中输入的tanδ的值调节至小数点后第三位的精度,对高频区域(例如50GHz以上)中的计算模型进行优化,对于不同厚度的(例如5mm和10mm)玻璃板,能够得到相对于实际测量值的更准确的拟合。
使用该优化后的计算模型,确定比较例(现有类型的玻璃板)的无线电波透射率或近似透射率,并与实施例1~249进行比较。其结果可知,实施例的玻璃的当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率均为20%以上,比比较例优异。另外可知,A为0.009m2时的无线电波透射率×A的值、厚度3.85mm时的无线电波透射率/厚度t的值均比比较例优异。
[无线电波透射率的比较]
图2A~2D是表示厚度18mm时的比较例和实施例1~20的玻璃板的电场强度比的图。黑色的曲线表示比较例的电场强度比,黑色的虚线表示比较例的利用电场强度比的曲线的指数近似(近似为[无线电波透射率]=[常数1]×e[常数2]×[频率]这样的函数、即“频率与电场强度比的关系的指数近似”)计算出的无线电波透射率。同样地,灰色的多个曲线分别表示各实施例的电场强度比,灰色的虚线表示利用与它们对应的指数近似计算出的无线电波透射率。可以理解实施例的玻璃板在千兆赫频带中整体上具有高无线电波透射率。
图3A~3D是基于在图2A~2D中得到的指数近似的公式计算出代表性的频率下的近似透射率并示出该近似透射率的图。图3A与图2A对应,图3B与图2B对应,图3C与图2C对应,图3D与图2D对应,表示比较例和实施例1~20的近似透射率。可以理解任一个实施例均具有与比较例相比显著改善的无线电波透射特性。
另外,实施例21~249的玻璃板包含在上述10种方式中所记载的组成范围中的任一种中,因此具有高无线电波透射性。
另外,对于频率35GHz下的介电损耗tanδ而言,实施例5~7、17~20的玻璃的tanδ为0.001以上且0.019以下,实施例2、4、8~10、12、14、16、21~23的玻璃的tanδ为0.001以上且0.013以下,实施例1、3、11、13、15、24的玻璃的tanδ为0.001以上且0.011以下。
由实施例3、实施例4、实施例11、实施例25的结果可知,实施例的夹层玻璃具有比比较例的夹层玻璃高的无线电波透射率。
产业实用性
本发明的玻璃板能够广泛用作设想使用手机、雷达等利用无线电波的设备的建筑物和交通工具中的窗材料。
此外,本发明的玻璃板能够适合用作使用1.0GHz以上的高频率的无线电波的无线通讯设备用的玻璃板。
需要说明的是,在此引用2017年4月28日申请的日本专利申请2017-90141号和2017年7月20日申请的日本专利申请2017-140687号的说明书、权利要求书、摘要和附图的全部内容,并作为本发明的说明书的公开内容并入本发明中。
附图标记
10框、20开口、30波源、40观测点

Claims (28)

1.一种玻璃板,其中,所述玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率为20%以上。
2.如权利要求1所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率为25%以上。
3.如权利要求1或2所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的当换算为厚度18mm时的频率100GHz下的无线电波透射率为84%以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的玻璃板,其中,
在由距开口2λ的波源将频率10GHz、电场强度1V/m的平面波入射至厚度1.2λ的玻璃板的情况下,将距开口10λ的观测点处的电场强度设为y(V/m)并将开口面积S(mm2)除以λ2而得到的值设为x时,线性近似为y>(0.0607×x)。
5.如权利要求1~4中任一项所述的玻璃板,其中,
将频率100GHz下的近似透射率设为y’并将玻璃板的厚度设为x’(mm)时,指数近似为y’>exp(-0.081×x’)。
6.如权利要求1~5中任一项所述的玻璃板,其中,
在将当换算为厚度18mm时的频率6GHz~20GHz范围内的频率x”与无线电波透射率y”的关系近似为y”=[常数1]×e[常数2]×x”的函数而得到的指数近似中,
y”>0.8619e-0.015x”
7.如权利要求1~6中任一项所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的面积为900mm2以上。
8.如权利要求1~7中任一项所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的比重为2.40~3.00、杨氏模量为60GPa~100GPa、并且50℃~350℃的平均线膨胀系数为35×10-7~120×10-7
9.如权利要求1~8中任一项所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的耐水性试验中的Na2O的溶出量为0.001mg~0.6mg。
10.如权利要求1~9中任一项所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的T2为1750℃以下、T4为1350℃以下、并且T4-TL为-150℃以上,
(其中,T2为玻璃粘度达到102(dPa·s)时的温度,T4为玻璃粘度达到104(dPa·s)时的温度,TL为玻璃的液相温度。)
11.如权利要求1~10中任一项所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的玻璃化转变温度Tg为400℃~750℃。
12.如权利要求1~11中任一项所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的当换算为板厚3.85mm时的可见光透射率Tv_A为30%~92%。
13.如权利要求1~12中任一项所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的当换算为板厚3.85mm时的太阳辐射透射率Te为35%~91%。
14.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板,其中,
以氧化物基准的摩尔百分率表示,所述玻璃板以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0≤Al2O3≤9
0≤B2O3≤15
0≤MgO≤15
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤15
0≤Li2O<0.01
1.2≤Na2O≤15.6
3.5≤K2O≤12.5
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
4.7≤R2O≤19.5
0≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
42<7Al2O3+3MgO≤66
0.25≤Na2O/R2O≤0.8
R2O+B2O3≤23
0≤PbO<0.001。
15.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板,其中,
以氧化物基准的摩尔百分率表示,所述玻璃板以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0≤Al2O3≤6
0≤B2O3≤15
0≤MgO≤14
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤15
0≤Li2O<0.01
4≤Na2O≤17
1.9≤K2O≤14.2
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤3
5.9≤R2O≤20
0≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
23.5<7Al2O3+3MgO≤42
0.22≤Na2O/R2O≤0.85
R2O×MgO≤66
55≤SiO2+Al2O3≤76
0≤PbO<0.001。
16.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板,其中,
以氧化物基准的摩尔百分率表示,所述玻璃板以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
1.3≤Al2O3≤3.35
0≤B2O3≤15
0≤MgO≤4.8
0≤CaO≤20
0≤SrO≤4
0≤BaO≤15
0≤Li2O<0.01
0.1≤Na2O≤16
1≤K2O≤16
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤1.5
1.1≤R2O≤20
0≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
0≤7Al2O3+3MgO≤23.5
0.05≤Na2O/R2O≤0.8
0≤R2O+B2O3≤22
0≤PbO<0.001
0≤ZnO≤8。
17.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板,其中,
以氧化物基准的摩尔百分率表示,所述玻璃板以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
1.44≤Al2O3≤9
0≤B2O3≤2
0≤MgO≤15
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤1
0.01≤Li2O≤19.1
0≤Na2O≤16
0.9≤K2O≤16
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
0.91≤R2O≤20
0≤RO≤20
98≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
10<7Al2O3+3MgO-4Li2O≤66
0≤Na2O/R2O≤0.8
0≤PbO<0.001。
18.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板,其中,
以氧化物基准的摩尔百分率表示,所述玻璃板以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0≤Al2O3≤7.8
0≤B2O3≤2
0≤MgO≤11.8
2≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤1
2.5≤Li2O≤19.52
0.15≤Na2O≤17.17
0.33≤K2O≤16.5
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
2.98≤R2O≤20
2≤RO≤20
98≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
-10<7Al2O3+3MgO-4Li2O≤10
0.05≤Na2O/R2O≤0.85
0.11≤K2O/R2O≤0.83
0≤PbO<0.001。
19.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板,其中,
以氧化物基准的摩尔百分率表示,所述玻璃板以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0≤Al2O3≤5.5
0≤B2O3≤2
0≤MgO≤10.5
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤15
2.5≤Li2O≤20
0≤Na2O≤18.5
0≤K2O≤18.5
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
2.5≤R2O≤20
0≤RO≤20
98≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
-60≤7Al2O3+3MgO-4Li2O≤-10
0≤PbO<0.001。
20.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板,其中,
以氧化物基准的摩尔百分率表示,所述玻璃板以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
1.44≤Al2O3≤9
0.5≤B2O3≤13
0≤MgO≤15
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤1
0.01≤Li2O≤19.1
0≤Na2O≤16
0.9≤K2O≤16
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
0.91≤R2O≤20
0≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
10<7Al2O3+3MgO-4Li2O≤66
0≤Na2O/R2O≤0.8
0≤PbO<0.001
0≤ZnO≤3。
21.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板,其中,
以氧化物基准的摩尔百分率表示,所述玻璃板以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
1≤Al2O3≤7.8
0.5≤B2O3≤15
0≤MgO≤11.8
2≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤1
4.25≤Li2O≤19.15
0.25≤Na2O≤15.15
0.60≤K2O≤15.5
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
5.10≤R2O≤20
2≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
-10<7Al2O3+3MgO-4Li2O≤10
0.05≤Na2O/R2O≤0.95
0.11≤K2O/R2O≤0.9
0≤PbO<0.001。
22.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板,其中,
以氧化物基准的摩尔百分率表示,所述玻璃板以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0.5≤Al2O3≤15
0≤B2O3≤15
0≤MgO≤15
0≤CaO≤20
0≤SrO≤15
0≤BaO≤15
3.4<Li2O≤20
0≤Na2O≤16.6
0≤K2O≤16.6
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤5
0.001≤TiO2≤5
3.4<R2O≤20
1≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
-60≤7Al2O3+3MgO-4Li2O≤-10
0≤PbO<0.001。
23.如权利要求1~13中任一项所述的玻璃板,其中,
以氧化物基准的摩尔百分率表示,所述玻璃板以下述含量包含各成分:
55≤SiO2≤75
0≤Al2O3<1.3
0≤B2O3≤15
0≤MgO≤4.5
0≤CaO≤20
0≤SrO≤4
0≤BaO≤15
0≤Li2O<0.01
0≤Na2O≤14.4
1≤K2O≤16
0≤ZrO2≤2
0.001≤Fe2O3≤1.5
0.001≤TiO2≤5
1.1≤R2O≤18
0≤RO≤20
85≤SiO2+Al2O3+MgO+CaO+SrO+BaO+Li2O+Na2O+K2O+Fe2O3+TiO2≤100
0≤7Al2O3+3MgO≤22.6
0.05≤Na2O/R2O≤0.80
0≤PbO<0.001
0≤ZnO≤0.5。
24.如权利要求1~23中任一项所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的A×无线电波透射率为0.0225m2·%~8400m2·%,在此,A为玻璃板的面积(m2)。
25.如权利要求1~24中任一项所述的玻璃板,其中,
所述玻璃板的无线电波透射率/t为0.7%/mm~84%/mm,在此,t为玻璃板的厚度(mm)。
26.一种窗,其具备权利要求1~25中任一项所述的玻璃板。
27.如权利要求26所述的窗,其用于汽车或建筑材料。
28.一种无线通讯设备,其具备权利要求1~25中任一项所述的玻璃板。
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