WO2021220996A1 - 車両用合わせガラス - Google Patents

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WO2021220996A1
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less
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glass plate
laminated
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貴人 梶原
茂輝 澤村
周作 秋葉
裕 黒岩
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Agc株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to laminated glass for vehicles.
  • an in-vehicle radar millimeter wave radar
  • a vehicle transmits radio waves having a frequency of 76.5 [GHz].
  • Such millimeter-wave radio waves are significantly reflected by ordinary vehicle glass, especially windshields. Therefore, it is possible to provide a radar window in which a resin with a lower relative permittivity than glass is placed as part of the windshield to reduce reflection loss and improve the transmission and reception wave transmission when the radar passes through the radar window.
  • Patent Document 1 there is a problem that the processing of the windshield becomes complicated at the cost of improving the transparency of the millimeter wave radar. In addition, there is a problem that the quality required for the windshield is impaired, such as a decrease in strength against an external impact due to flying stones during traveling (hereinafter, also referred to as chipping resistance or stepping stone strength).
  • the present invention provides a laminated glass for vehicles that satisfies the required quality for the strength required for a conventional windshield, has a structure that does not become complicated, and has excellent radio wave transmission in a high frequency band such as a millimeter wave radar.
  • the laminated glass for a vehicle has a first glass plate, a second glass plate, and an interlayer film sandwiched between the first glass plate and the second glass plate, and has a first glass plate.
  • the total thickness of the second glass plate and the interlayer film is 4.0 mm or more
  • the first glass plate is a borosilicate glass containing 1.0% or more of B 2 O 3 in the molar percentage display based on the oxide.
  • the transmission characteristic S21 when a TM wave with a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate at an incident angle of 60 ° with respect to the laminated glass for a vehicle is -4.0 [dB] or more. Is.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate at an incident angle of 67.5 ° may be -3.1 [dB] or more.
  • S21 may be ⁇ 2.0 [dB] or more.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 28 [GHz] is incident on the first glass plate at an incident angle of 67.5 ° may be ⁇ 0.28 [dB] or more.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate at an incident angle of 45 ° is determined. -4.0 [dB] or more may be used.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate at an incident angle of 20 ° is determined. -4.0 [dB] or more may be used.
  • the first glass plate may be thicker than the second glass plate.
  • the thickness of the first glass plate may be 2.50 mm or more.
  • the thickness of the second glass plate may be 1.50 mm or less.
  • the second glass plate may be an alkaline aluminosilicate glass containing 1.0% or more of Al 2 O 3 in terms of molar percentage display based on oxides. ..
  • the second glass plate may be chemically tempered glass.
  • the second glass plate may be soda lime glass containing less than 1.0% of Al 2 O 3 in terms of oxide-based molar percentage display.
  • the second glass plate, a B 2 O 3 in a molar percentage based on oxides may be borosilicate glass containing more than 1.0%.
  • the composition of at least one of the borosilicate glass of the first glass plate and the second glass plate is shown below in terms of oxide-based molar percentage. It's okay. 80% ⁇ SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ⁇ 98% 60% ⁇ SiO 2 ⁇ 90% 0% ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 10% 1.0% ⁇ B 2 O 3 ⁇ 25% 1.0% ⁇ R 2 O ⁇ 10% 0% ⁇ RO ⁇ 9.0% 0 ⁇ Li 2 O / R 2 O ⁇ 1.0 0 ⁇ Na 2 O / R 2 O ⁇ 0.90 0 ⁇ K 2 O / R 2 O ⁇ 0.70 (R 2 O represents the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O, and RO represents the total amount of MgO, CaO, SrO, and BaO.)
  • the composition of at least one of the borosilicate glass of the first glass plate and the second glass plate is shown below in terms of oxide-based molar percentage. It's okay. 72% ⁇ SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ⁇ 98% 55% ⁇ SiO 2 ⁇ 80% 0% ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 20% 1.0% ⁇ B 2 O 3 ⁇ 25% 0% ⁇ R 2 O ⁇ 5.0% 0% 0% ⁇ RO ⁇ 25% (R 2 O represents the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O, and RO represents the total amount of MgO, CaO, SrO, and BaO.)
  • the composition of the alkali aluminosilicate glass of the second glass plate may be as shown below in terms of molar percentage based on oxides. 61% ⁇ SiO 2 ⁇ 77% 1.0% ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 20% 0% ⁇ B 2 O 3 ⁇ 10% 0% ⁇ MgO ⁇ 15% 0% ⁇ CaO ⁇ 10% 0% ⁇ SrO ⁇ 1.0% 0% ⁇ BaO ⁇ 1.0% 0% ⁇ Li 2 O ⁇ 15% 2.0% ⁇ Na 2 O ⁇ 15% 0% ⁇ K 2 O ⁇ 6.0% 0% 0% ⁇ ZrO 2 ⁇ 4.0% 0% 0% ⁇ TiO 2 ⁇ 1.0% 0% ⁇ Y 2 O 3 ⁇ 2.0% 10 ⁇ R 2 O ⁇ 25 0 ⁇ RO ⁇ 20 (R 2 O represents the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O, and RO represents the total amount of MgO, CaO, SrO, and Ba
  • the interlayer film may be polyvinyl butyral.
  • the thickness of the interlayer film may be in the range of 0.30 mm to 1.0 mm.
  • cracks of 5.0 mm or more may not occur when the pins collide with each other under the following measurement conditions.
  • the laminated glass for vehicles according to the embodiment of the present invention has high strength and excellent radio wave transmission in a high frequency band such as a millimeter wave radar.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a laminated glass for a vehicle according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2A is a schematic view showing a method of impact resistance test for evaluating chipping resistance.
  • FIG. 2B is a photographic drawing showing an example of cracks generated in the laminated glass after the impact resistance test.
  • FIG. 3 is a conceptual diagram showing a state in which the laminated glass for a vehicle according to the embodiment of the present invention is used as a window glass for an automobile.
  • FIG. 4 is an enlarged view of the S portion in FIG.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view taken along the line YY of FIG. FIG.
  • FIG. 6 shows the transmission characteristics (S21) of the TM wave having a frequency F [GHz] incident at an incident angle of 60 ° with respect to the laminated glass of the example in the range of 10 [GHz] ⁇ F [GHz] ⁇ 90 [GHz]. It is a graph which shows the result calculated by the simulation in.
  • FIG. 7 shows the transmission characteristics (S21) of the TM wave of the frequency F [GHz] incident at an incident angle of 67.5 ° with respect to the laminated glass of the embodiment by 10 [GHz] ⁇ F [GHz] ⁇ 90 [GHz]. It is a graph which shows the result calculated by the simulation in the range of.
  • FIG. 7 shows the transmission characteristics (S21) of the TM wave having a frequency F [GHz] incident at an incident angle of 60 ° with respect to the laminated glass of the example in the range of 10 [GHz] ⁇ F [GHz] ⁇ 90 [GHz]. It is a graph which shows the result calculated by the simulation in the range of.
  • FIG. 7 shows the transmission characteristics (S21)
  • FIG. 8 is a graph showing the results of simulation calculation of the transmission characteristics (S21) of TM waves having a frequency F of 79 [GHz] incident at an incident angle of 0 ° to 70 ° with respect to the laminated glass of the example.
  • FIG. 9 is a graph showing the results of simulation calculation of the transmission characteristics (S21) of TM waves having a frequency F of 28 [GHz] incident at an incident angle of 0 ° to 70 ° with respect to the laminated glass of the example.
  • FIG. 10 shows the transmission characteristics (S21) of the TM wave having a frequency F [GHz] incident at an incident angle of 60 ° with respect to the laminated glass of the example in the range of 10 [GHz] ⁇ F [GHz] ⁇ 90 [GHz].
  • FIG. 11 shows the transmission characteristics (S21) of the TM wave of the frequency F [GHz] incident at an incident angle of 60 ° with respect to the laminated glass of another embodiment by 10 [GHz] ⁇ F [GHz] ⁇ 90 [GHz]. It is a graph which shows the result calculated by the simulation in the range of.
  • FIG. 12 shows the transmission characteristics (S21) of the TM wave of the frequency F [GHz] incident at an incident angle of 67.5 ° with respect to the laminated glass of the embodiment by 10 [GHz] ⁇ F [GHz] ⁇ 90 [GHz]. It is a graph which shows the result calculated by the simulation in the range of.
  • FIG. 11 shows the transmission characteristics (S21) of the TM wave of the frequency F [GHz] incident at an incident angle of 60 ° with respect to the laminated glass of another embodiment by 10 [GHz] ⁇ F [GHz] ⁇ 90 [GHz]. It is a graph which shows the result calculated by the simulation in the range of.
  • FIG. 12 shows the transmission characteristics (S21) of the TM wave
  • radio wave transmission including quasi-millimeter waves and millimeter waves is shown, for example, 10 [GHz] to 90. It means the radio wave transmission of the laminated glass for vehicles with respect to the frequency of [GHz].
  • the first glass plate is attached to the outside of the vehicle (outside of the vehicle).
  • the second glass plate is arranged inside the vehicle (indoor side) will be described.
  • the laminated glass for vehicles (hereinafter, also simply referred to as laminated glass) according to the embodiment of the present invention includes a first glass plate, a second glass plate, and an interlayer film sandwiched between the first glass plate and the second glass plate. , And the total thickness of the first glass plate, the second glass plate and the interlayer film is 4.0 mm or more.
  • the first glass sheet is a borosilicate glass containing B 2 O 3 1.0% or more by mole percentage based on oxides.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the laminated glass for a vehicle at an incident angle of 60 ° from the first glass plate side is -4.0 [dB]. That is all.
  • the transmission characteristic S21 when a TM wave radio wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on a laminated glass for a vehicle at an incident angle of 67.5 ° from the first glass plate side is 3.1 [dB]. ] It may be more than that. Further, the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 28 [GHz] is incident at an incident angle of 0 ° to 70 ° from the first glass plate side may be ⁇ 2.0 [dB] or more. Further, the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 28 [GHz] is incident at an incident angle of 67.5 ° from the first glass plate side may be ⁇ 0.28 [dB] or more.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the laminated glass for a vehicle at an incident angle of one or both of 20 ° and 45 ° from the first glass plate side is obtained. , -4.0 [dB] or more.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of a laminated glass 10 for a vehicle according to an embodiment of the present invention.
  • the laminated glass 10 for a vehicle has a first glass plate 11, a second glass plate 12, and an interlayer film 13 sandwiched between the first glass plate 11 and the second glass plate 12.
  • the laminated glass 10 for a vehicle according to the present embodiment is not limited to the embodiment shown in FIG. 1, and can be changed without departing from the spirit of the present invention.
  • the interlayer film 13 may be formed of one layer or two or more layers as shown in FIG.
  • the laminated glass 10 for a vehicle according to the present embodiment may have three or more glass plates, and in that case, an organic resin or the like may be interposed between adjacent glass plates.
  • the laminated glass 10 for a vehicle will be described as having only two glass plates, the first glass plate 11 and the second glass plate 12, and sandwiching the interlayer film 13.
  • the total thickness of the first glass plate 11, the second glass plate 12, and the interlayer film 13 is 4.0 mm or more.
  • the total thickness is 4.0 mm or more, sufficient strength can be obtained, the chipping resistance of the windshield can be improved, and the rigidity of the vehicle can be increased.
  • the total thickness is preferably 4.2 mm or more, more preferably 4.4 mm or more, and further preferably 4.6 mm or more. Further, from the viewpoint of improving radio wave transmission and weight reduction, the total thickness is preferably 13 mm or less, more preferably 12 mm or less, further preferably 10 mm or less, further preferably 8.0 mm or less, and particularly preferably 6.0 mm or less. , 5.0 mm or less is most preferable.
  • the vehicle laminated glass 10 of this embodiment, the first glass plate 11 is a borosilicate glass containing B 2 O 3 1.0% or more by mole percentage based on oxides.
  • the laminated glass 10 Since the borosilicate glass has high strength against flying stones and is also excellent in radio wave transmission, the laminated glass 10 has high strength against flying stones and radio wave transmission because the first glass plate 11 is borosilicate glass. Can be improved.
  • the borosilicate glass is an oxide-based glass containing silicon dioxide as a main component and a boron component as a main component.
  • the boron component in borosilicate glass is boron oxide (a general term for boron oxides such as diboron trioxide (B 2 O 3 )), and the proportion of boron oxide in glass is expressed in terms of B 2 O 3.
  • the main components in the glass are represented by oxides such as SiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , MgO, CaO, SrO, BaO, LiO 2 , Na 2 O, and K 2 O. The ratio is expressed on an oxide basis.
  • the borosilicate glass refers to an oxide-based glass containing silicon dioxide as a main component, which contains B 2 O 3 of 1.0% or more in terms of molar percentage based on the above oxide.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at an incident angle of 60 ° from the first glass plate 11 side is -4. It is preferable that it is 0.0 [dB] or more.
  • the laminated glass 10 for a vehicle according to the present embodiment is incident with a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] at an incident angle of one or both of 20 ° and 45 ° from the first glass plate 11 side. It is preferable that the transmission characteristic S21 of the above is -4.0 [dB] or more.
  • the transmission characteristic (S21) is also a characteristic when radio waves of the same frequency are incident at the same angle from the second glass plate 12 side.
  • the transmission characteristic (S21) of the laminated glass 10 for a vehicle describes a case where a millimeter wave having a predetermined frequency is incident from the first glass plate 11 side.
  • the angle at which the radio wave enters the windshield surface is the structure of the window glass, the communication target, and millimeters. It depends on the elevation angle in the direction of travel of the wave radar.
  • the incident angle of the millimeter wave radar incident on the windshield surface can be about 60 ° as a guide.
  • the millimeter wave is, for example, a TM wave of 79 [GHz], and the S21 parameter (transparency characteristic S21, or simply S21) is important as an index of the millimeter wave transmission of the window glass of the automobile.
  • the millimeter wave is also useful for evaluating the transmission characteristic S21 at an incident angle in the vicinity of 60 ° (for example, 67.5 °).
  • the incident angle of the millimeter wave radar incident on the windshield surface may be about 20 ° or 45 °. Therefore, the incident angles of these angles are also useful for evaluating the S21 characteristics, as is applied to automobiles with windshields having different mounting angles.
  • the evaluation of the transmission characteristic S21 will be described as a condition in which the millimeter-wave radar travels in a direction parallel to the horizontal plane.
  • the transmission characteristic S21 means an insertion loss derived based on the relative permittivity ⁇ r and the dielectric loss tangent tan ⁇ ( ⁇ is the loss angle) of each material used for the laminated glass, and is an absolute value of the transmission characteristic S21. The smaller the value, the higher the radio wave transmission.
  • the laminated glass 10 for a vehicle according to the present embodiment has a transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 60 °. It is preferable that it is 0.0 [dB] or more.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 60 ° is ⁇ 3.0 [. dB] or more is preferable, -2.5 [dB] or more is more preferable, -2.0 [dB] or more is further preferable, and -1.8 [dB] or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the transmission characteristic S21 under the above conditions is not particularly limited, but is, for example, ⁇ 0.50 [dB] or less.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 67.5 °. Is preferably -3.1 [dB] or more.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 67.5 ° is as follows. 5 [dB] or more is more preferable, -2.0 [dB] or more is further preferable, and -1.8 [dB] or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the transmission characteristic S21 under the above conditions is not particularly limited, but is, for example, ⁇ 0.50 [dB] or less.
  • the laminated glass 10 for a vehicle according to the present embodiment has a transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 20 °. It is preferable that it is 0.0 [dB] or more.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 20 ° is ⁇ 3.0 [. dB] or more is preferable, -2.5 [dB] or more is more preferable, -2.0 [dB] or more is further preferable, and -1.8 [dB] or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the transmission characteristic S21 under the above conditions is not particularly limited, but is, for example, ⁇ 0.50 [dB] or less.
  • the laminated glass 10 for a vehicle according to the present embodiment has a transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 45 °. -4.0 [dB] or more is preferable.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 20 ° is ⁇ 3.0 [. dB] or more is preferable, -2.5 [dB] or more is more preferable, -2.0 [dB] or more is further preferable, and -1.8 [dB] or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the transmission characteristic S21 under the above conditions is not particularly limited, but is, for example, ⁇ 0.50 [dB] or less.
  • the transmission characteristic S21 of the TM wave having a frequency of 28 [GHz] incident on the first glass plate 11 is also useful as an index of the millimeter wave transmission of the window glass of the automobile. be.
  • the condition is that the direction of the main lobe in wireless communication at a frequency of 28 [GHz] proceeds in a direction parallel to the horizontal plane.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 28 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 0 ° to 70 ° is , -2.0 [dB] or more is preferable.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 28 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 0 ° to 70 ° is -1. .5 [dB] or more is more preferable, -1.0 [dB] or more is further preferable, and -0.70 [dB] or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the transmission characteristic S21 under the above conditions is not particularly limited, but is, for example, ⁇ 0.30 [dB] or less.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 28 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 67.5 °. Is preferably ⁇ 0.28 [dB] or more.
  • the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 28 [GHz] is incident on the first glass plate 11 at an incident angle of 67.5 ° is ⁇ 0. 24 [dB] or more is more preferable, and ⁇ 0.20 [dB] or more is further preferable.
  • the upper limit of the transmission characteristic S21 under the above conditions is not particularly limited, but is, for example, ⁇ 0.10 [dB] or less.
  • the laminated glass 10 can realize high strength against an external impact.
  • the strength of the laminated glass 10 can be evaluated by, for example, the impact resistance test shown in FIG. 2 (A).
  • the pin P is placed on the laminated glass of the sample under the conditions of a collision speed V: 40 [km / h] and a collision angle ⁇ : 90 °. It can be evaluated by whether or not cracks having a length of 5.0 [mm] or more occur in the laminated glass when they are made to collide. When cracks of 5.0 [mm] or more do not occur, it can be evaluated that the strength of the laminated glass is high.
  • the length of the crack is, as shown in FIG. 2B, the center of the depression (collision point) in the crack generated in the direction perpendicular to the plate thickness direction of the glass, that is, in the lateral direction of the depression caused by the collision. ) Is the start point, and the tip of the crack is the end point, which means the maximum length of the horizontal straight line distance from the start point to the end point.
  • the collision speed V [km / h] of the pin when the length of the crack generated in the laminated glass is 5.0 [mm] is determined. Evaluation is also possible by measuring.
  • the collision velocity V and the crack length are in a linear relationship. Therefore, by measuring the crack length at the collision speed V: 40 [km / h] and the crack length at the collision speed V: 60 [km / h], the crack length is 5.0 [mm].
  • the pin collision speed V [km / h] can be calculated.
  • the collision speed V measured as a crack length of 5.0 [mm] in the impact resistance test is preferably 45 [km / h] or more, preferably 50 [km]. / H] or more is more preferable, and 55 [km / h] or more is further preferable.
  • the collision speed V is 45 [km / h] or more, high strength can be realized even against an external impact such as a stepping stone during traveling.
  • the first glass plate 11 is a borosilicate glass containing B 2 O 3 1.0% or more by mole percentage based on oxides. As described above, borosilicate glass has high strength and excellent millimeter-wave radio wave transmission.
  • both the first glass plate 11 and the second glass plate 12 are the borosilicate glass. More preferably, the first glass plate 11 and the second glass plate 12 are borosilicate glasses having the same composition.
  • the borosilicate glass in the present embodiment has B 2 O 3 in the oxide-based molar percentage display from the viewpoint of improving the flying stone strength or improving the radio wave transmission of millimeter waves accompanying the realization of low dielectric constant and low dielectric loss tangent. It is preferable to contain 2.0% or more, preferably 5.0% or more, and more preferably 7.0% or more.
  • the borosilicate glass preferably contains B 2 O 3 in an amount of 22% or less, preferably 20% or less, and more preferably 15% or less.
  • the borosilicate glass in the present embodiment has a small amount of alkaline components (that is, oxides of alkali metals such as lithium, sodium and potassium) from the viewpoint of improving radio wave transmission of millimeter waves.
  • alkaline components that is, oxides of alkali metals such as lithium, sodium and potassium
  • the borosilicate glass preferably has an alkali component of 10% or less in total, more preferably 7.0% or less, and further preferably 5.0% or less in terms of molar percentage based on oxides. , Especially preferably 4.0% or less, and most preferably 3.0% or less.
  • the borosilicate glass glass having a total content of 0.10% or less (non-alkali glass) can also be preferably used.
  • the content of components other than the alkali component or B 2 O 3 is not particularly limited, the content molar percentages display such as oxides criteria for each component, 50% ⁇ SiO 2 ⁇ 90% 0% ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 20% 0% ⁇ MgO ⁇ 15% 0% ⁇ CaO ⁇ 15% 0% ⁇ SrO ⁇ 10% 0% ⁇ BaO ⁇ 10% 0% ⁇ RO ⁇ 25% (RO represents the total amount of MgO, CaO, SrO, BaO) It is preferable to satisfy.
  • the content molar percentages display such as oxides criteria for each component, 50% ⁇ SiO 2 ⁇ 90% 0% ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 20% 0% ⁇ MgO ⁇ 15% 0% ⁇ CaO ⁇ 15% 0% ⁇ SrO ⁇ 10% 0% ⁇ BaO ⁇ 10% 0% ⁇ RO ⁇ 25% (RO represents the total amount of MgO, CaO, SrO, BaO) It is preferable to satisfy.
  • composition A glass having the following composition
  • composition B glass having the following composition
  • composition C glass having the following composition
  • the glass of composition A is a glass in which the content of each component in terms of molar percentage based on the oxide satisfies the following relationship. 80% ⁇ SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ⁇ 98% 60% ⁇ SiO 2 ⁇ 90% 0% ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 10% 1.0% ⁇ B 2 O 3 ⁇ 25% 1.0% ⁇ R 2 O ⁇ 10% 0% ⁇ RO ⁇ 9.0% 0 ⁇ Li 2 O / R 2 O ⁇ 1.0 0 ⁇ Na 2 O / R 2 O ⁇ 0.90 0 ⁇ K 2 O / R 2 O ⁇ 0.70 (R 2 O represents the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O, and RO represents the total amount of MgO, CaO, SrO, and BaO.)
  • the glass of composition A will be described in detail below.
  • the specific gravity of the glass of composition A is preferably 2.0 or more and 2.5 or less.
  • the Young's modulus of the glass of composition A is preferably 50 GPa or more and 80 GPa or less.
  • the average coefficient of linear expansion of the glass of composition A from 50 ° C. to 350 ° C. is preferably 25 ⁇ 10 -7 / K or more and 90 ⁇ 10 -7 / K or less. If the glass of composition A satisfies these conditions, it can be suitably used as a laminated glass for vehicles.
  • the glass of composition A preferably contains a certain amount or more of SiO 2 in order to ensure weather resistance, and as a result, the specific gravity of the glass of composition A can be 2.0 or more.
  • the specific gravity of the glass of composition A is preferably 2.1 or more.
  • the specific gravity of the glass of composition A is 2.5 or less, it is less likely to become brittle and the weight is reduced.
  • the specific gravity of the glass of composition A is preferably 2.4 or less.
  • the glass of composition A has high rigidity as the Young's modulus increases, and becomes more suitable for automobile window glass and the like.
  • the Young's modulus of the glass of composition A is preferably 55 GPa or more, more preferably 60 GPa or more, and further preferably 62 GPa or more.
  • the appropriate Young's modulus of the glass of composition A is 75 GPa or less, preferably 70 GPa or less. More preferably, it is 68 GPa or less.
  • the glass of composition A is preferable because the generation of thermal stress due to the temperature distribution of the glass plate is suppressed and the thermal cracking of the glass plate is less likely to occur by reducing the average linear expansion coefficient.
  • the average coefficient of linear expansion of the glass of composition A from 50 ° C. to 350 ° C. is preferably 20 ⁇ 10 -7 / K or more, more preferably 25 ⁇ 10 -7 / K or more, and further preferably 28 ⁇ . It is 10-7 / K or more.
  • the average linear expansion coefficient of the glass of composition A becomes too large, thermal stress due to the temperature distribution of the glass plate is likely to occur in the glass plate molding step, the slow cooling step, or the windshield molding step. , There is a risk of thermal cracking of the glass plate. Further, if the average coefficient of linear expansion of the glass having the composition A becomes too large, the expansion difference between the glass plate and the support member or the like becomes large, which causes distortion and may cause the glass plate to break.
  • the average coefficient of linear expansion of the glass of composition A from 50 ° C. to 350 ° C. is preferably 45 ⁇ 10 -7 / K or less, more preferably 40 ⁇ 10 -7 / K or less, and further preferably 38 ⁇ 10 ⁇ . It is 7 / K or less, more preferably 36 ⁇ 10 -7 / K or less, particularly preferably 34 ⁇ 10 -7 / K or less, and most preferably 32 ⁇ 10 -7 / K or less.
  • the glass having the composition A preferably has T 2 of 1900 ° C. or lower. Further, in the glass having the composition A, T 4 is preferably 1350 ° C. or lower, and T 4 - TL is preferably ⁇ 50 ° C. or higher.
  • T 2 represents a temperature at which the glass viscosity becomes 10 2 (dPa ⁇ s)
  • T 4 represents a temperature at which the glass viscosity becomes 10 4 (dPa ⁇ s)
  • T L is Represents the liquidus temperature of glass.
  • T 2 or T 4 of the glass of composition A becomes larger than these predetermined temperatures, it becomes difficult to produce a large glass plate by a float method, a roll-out method, a down-draw method, or the like.
  • the glass of composition A has a T 2 of preferably 1850 ° C. or lower, more preferably 1800 ° C. or lower.
  • T 4 is more preferably 1300 ° C. or lower, still more preferably 1250 ° C. or lower.
  • T 2 and T 4 of the glass of composition A is not particularly limited, but in order to maintain weather resistance and glass specific gravity, T 2 is typically 1200 ° C. or higher and T 4 is 800 ° C. or higher.
  • the T 2 of the glass of composition A is preferably 1300 ° C. or higher, more preferably 1400 ° C. or higher.
  • the T 4 of the glass of composition A is preferably 900 ° C. or higher, more preferably 1000 ° C. or higher.
  • the T 4 - TL of the glass having the composition A is preferably ⁇ 50 ° C. or higher. If this difference is smaller than -50 ° C, devitrification occurs in the glass during glass molding, causing problems such as deterioration of the mechanical properties of the glass and deterioration of transparency, and high quality glass can be obtained. It may disappear.
  • the T 4 - TL of the glass of composition A is more preferably 0 ° C. or higher, still more preferably + 20 ° C. or higher.
  • the glass having the composition A preferably has a T g of 400 ° C. or higher and 650 ° C. or lower.
  • T g represents a glass transition point of glass. If T g is within this predetermined temperature range, the glass can be bent within the range of normal manufacturing conditions. If the T g of the glass of composition A is lower than 400 ° C., there is no problem in moldability, but the alkali content or the alkaline earth content becomes too large, and the thermal expansion of the glass becomes excessive. Problems such as reduced weather resistance are likely to occur. Further, if the T g of the glass having the composition A is lower than 400 ° C., the glass may be devitrified and cannot be molded in the molding temperature range.
  • the T g of the glass of composition A is more preferably 450 ° C. or higher, further preferably 470 ° C. or higher, and particularly preferably 490 ° C. or higher.
  • T g is too high, a high temperature is required during the glass bending process, which makes manufacturing difficult.
  • the T g of the glass of composition A is more preferably 600 ° C. or lower, still more preferably 550 ° C. or lower.
  • the glass of composition A has a low tan ⁇ by adjusting the composition, and as a result, the dielectric loss can be reduced and a high millimeter wave radio wave transmittance can be achieved.
  • the relative permittivity of the glass of composition A can be adjusted by adjusting the composition in the same manner, the reflection of radio waves at the interface with the interlayer film can be suppressed, and a high millimeter-wave radio wave transmittance can be achieved.
  • the relative permittivity of the glass of composition A at 10 [GHz] is preferably 6.00 or less.
  • the relative permittivity at 10 [GHz] is 6.00 or less, the difference in the relative permittivity with the interlayer film becomes small, and the reflection of radio waves at the interface with the interlayer film can be suppressed.
  • the relative permittivity of the glass of composition A at 10 [GHz] is more preferably 5.50 or less, further preferably 5.00 or less, further preferably 4.75 or less, particularly preferably 4.50 or less, and 4.40 or less. Is the most preferable.
  • the lower limit of the relative permittivity of the glass of composition A at 10 [GHz] is not particularly limited, but is, for example, 3.80 or more.
  • the dielectric loss tangent of the glass of composition A at 10 [GHz] is preferably 0.010 or less.
  • the radio wave transmittance can be increased.
  • the dielectric loss tangent of the glass of composition A at 10 [GHz] is more preferably 0.0090 or less, further preferably 0.0085 or less, further preferably 0.0080 or less, particularly preferably 0.0075 or less, and preferably 0.0070 or less. Most preferred.
  • the lower limit of the dielectric loss tangent of the glass of composition A at 10 [GHz] is not particularly limited, but is, for example, 0.0030 or more.
  • the relative permittivity and dielectric loss tangent of glass at 10 [GHz] can be measured by, for example, the split post dielectric resonator method (SPDR method).
  • SPDR method split post dielectric resonator method
  • a nominal fundamental frequency 10 GHz type split post dielectric resonator manufactured by QWED, a vector network analyzer E8631C manufactured by Keysight Co., Ltd., an 85071E option 300 dielectric constant calculation software manufactured by Keysight Co., Ltd., and the like can be used.
  • the glass having the composition A has a SiO 2 content of 60% or more and 90% or less in terms of molar percentage based on the oxide.
  • the glass having the composition A has an Al 2 O 3 content of 0% or more and 10% or less.
  • the SiO 2 and Al 2 O 3 of the glass of the composition A contribute to the improvement of Young's modulus, thereby facilitating the securing of the strength required for automobile applications, construction applications, and the like. If the amount of Al 2 O 3 and / or SiO 2 of the glass of composition A is small, it becomes difficult to secure weather resistance, and the average linear expansion coefficient becomes too large, which may cause thermal cracking of the glass plate. If the amount of Al 2 O 3 and / or SiO 2 of the glass of the composition A is too large, the viscosity at the time of melting the glass may increase and the glass production may become difficult. Further, if the amount of Al 2 O 3 in the glass of composition A is too large, the radio wave transmittance of millimeter waves may be lowered.
  • the content of SiO 2 in the glass of composition A is preferably 65% or more, more preferably 70% or more, further preferably 75% or more, and particularly preferably 80% or more.
  • the content of SiO 2 in the glass of composition A is preferably 88% or less, more preferably 86% or less, further preferably 84% or less, and particularly preferably 82% or less.
  • the content of Al 2 O 3 in the glass of composition A is preferably 0.10% or more, more preferably 0.50% or more, still more preferably 1.0% or more in order to suppress phase separation and improve weather resistance of the glass. ..
  • the content of Al 2 O 3 in the glass of composition A is more preferably 5.0% or less from the viewpoint of keeping T 2 low to facilitate the production of glass and increasing the radio wave transmittance of millimeter waves. 0% or less is more preferable, and 2.0% or less is more preferable.
  • the content of B 2 O 3 in the glass of composition A may be 1.0% or more and 25% or less. As described above, B 2 O 3 is contained for improving the glass strength and the radio wave transmission of millimeter waves, and also contributes to the improvement of solubility.
  • the content of B 2 O 3 in the glass of composition A is preferably 5.0% or more, more preferably 7.0% or more, still more preferably 9.0% or more.
  • the content of B 2 O 3 in the glass of composition A is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, further preferably 13% or less, and particularly preferably 11% or less.
  • the SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 of the glass of composition A that is, the sum of the SiO 2 content, the Al 2 O 3 content, and the B 2 O 3 content is It may be 80% or more and 98% or less.
  • the SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is preferably 97% or less, preferably 96% or less. More preferred.
  • the SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 of the glass of composition A is preferably 85% or more, more preferably 90% or more.
  • the content of MgO in the glass of composition A may be 0% or more and 9.0% or less.
  • MgO is a component that promotes the dissolution of glass raw materials and improves weather resistance and Young's modulus.
  • MgO may be contained, and when it is contained, 0.10% or more is preferable, 0.50% or more is more preferable, and 1.0% or more is further preferable.
  • the MgO content of the glass of composition A is preferably 8.0% or less, more preferably 6.0% or less, further preferably 4.0% or less, particularly preferably 3.0% or less, and 2.0%. The following are the most preferable.
  • the glass of composition A may contain CaO, SrO, and / or BaO in a certain amount in order to improve the solubility of the glass raw material.
  • the CaO content may be 0% or more and 9.0% or less.
  • the SrO content of the glass of composition A may be 0% or more and 3.0% or less.
  • the content of BaO may be 0% or more and 3.0% or less.
  • the content of CaO, SrO, and / or BaO is preferably 0.10% or more, more preferably 0.50% or more, still more preferably 1.0% or more when contained. This improves the solubility and moldability of the glass raw material ( decrease in T 2 and decrease in T 4 ).
  • the specific gravity of the glass is increased by setting the CaO content to 9.0% or less, the SrO content to 3.0% or less, and the BaO content to 3.0% or less. It is avoided and low brittleness and strength are maintained.
  • the CaO content of the glass of composition A is preferably 8.0% or less, more preferably 6.0% or less.
  • 4.0% or less is more preferable, 3.0% or less is particularly preferable, and 2.0% or less is most preferable.
  • the content of SrO in the glass of composition A is more preferably 2.0% or less, further preferably 1.0% or less, particularly preferably 0.50% or less, and most preferably substantially not contained.
  • the content of BaO in the glass of composition A is more preferably 2.0% or less, further preferably 1.0% or less, particularly preferably 0.50% or less, and most preferably substantially not contained.
  • substantially free of a certain component of glass means that the component is not positively added unless it is unavoidably mixed as an impurity.
  • RO represents the total content of MgO, CaO, SrO, and BaO.
  • the glass of composition A has an RO of 0% or more and 9.0% or less. When the RO of the glass of composition A is 9.0% or less, the weather resistance can be improved and the increase in the relative permittivity and the dielectric loss tangent can be suppressed.
  • the RO of the composition A in the glass is preferably 8.0% or less, more preferably 6.0% or less, still more preferably 4.0% or less, particularly preferably 3.0% or less, and most preferably 2.0% or less. Is.
  • the glass having the composition A may contain RO from the viewpoint of lowering the temperatures T 2 and T 4 at the time of production or from the viewpoint of increasing the Young's modulus.
  • the glass of composition A contains RO, 0.10% or more is preferable, 0.50% or more is more preferable, and 1.0% or more is particularly preferable.
  • the Li 2 O content in the glass of composition A may be 0% or more and 10% or less.
  • Li 2 O is a component that improves the solubility of glass, makes it easier to increase Young's modulus, and contributes to improving the strength of glass.
  • the viscosity of the glass is lowered, so that the moldability of the windshield is improved.
  • Li 2 O When Li 2 O is contained in the glass of composition A, it may be 0.10% or more, preferably 1.0% or more, and more preferably 2.0% or more. It is good, and more preferably 3.0% or more.
  • the content of Li 2 O in the glass of composition A is preferably 8.0% or less, more preferably 7.0% or less, still more preferably 6.0% or less, and particularly preferably 5. It is 0% or less.
  • the content of Na 2 O in the glass of composition A may be 0% or more and 10% or less.
  • Na 2 O is a component that improves the solubility of glass, and it is more preferable that either or both of them are contained in an amount of 0.10% or more.
  • T 2 of the glass of composition A it becomes easy to suppress T 2 of the glass of composition A to 1900 ° C. or lower and T 4 to 1350 ° C. or lower.
  • the viscosity of the glass is lowered, so that the moldability of the windshield is improved.
  • the Na 2 O content of the glass of composition A is preferably 0.50% or more, more preferably 1.0% or more, and further preferably 2.0% or more.
  • the Na 2 O content of the glass of composition A is preferably 8.0% or less, more preferably 6.0% or less, still more preferably 4.0% or less, and most preferably 3.0% or less. ..
  • the K 2 O content in the glass composition A is 0% or more, it may be 10% or less.
  • K 2 O is a component that improves the solubility of the glass, and is preferably contained in an amount of 0.10% or more. As a result, it becomes easy to suppress T 2 of the glass of composition A to 1900 ° C. or lower and T 4 to 1350 ° C. or lower.
  • the K 2 O content of the glass composition A is more preferably 0.30% or more, more preferably 0.60% or more.
  • the K 2 O content of the glass of composition A is preferably 8.0% or less, more preferably 5.0% or less, still more preferably 3.0% or less, and particularly preferably 2. It is 0% or less, and most preferably 1.0% or less.
  • the glass of composition A is more preferable because it can improve the weather resistance while maintaining the solubility by containing Li 2 O, Na 2 O and K 2 O together, and further, the radio wave transmittance of millimeter waves is high. You can also expect the effect of
  • the viscosity of the glass becomes high and the windshield may not be formed.
  • the glass of composition A can be used as a window material having good compatibility with other members by setting the content of Li 2 O, Na 2 O and / or K 2 O to the above-mentioned predetermined amount. Further, the glass having the composition A can obtain a high millimeter-wave radio wave transmittance by setting the content of Li 2 O, Na 2 O and / or K 2 O in the above range.
  • R 2 O represents the total amount of alkali metal oxides. This usually means the sum of the contents of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O.
  • R 2 O of the glass composition A is 1.0% or more and 10% or less. When R 2 O in the glass of composition A is 10% or less, the weather resistance is improved.
  • R 2 O of the glass composition A is preferably 8.0% or less, more preferably 7.0% or less, more preferably 6.0% or less, particularly preferably 5.0% or less.
  • the R 2 O in the glass of composition A is preferably 1.0% or more, more preferably 2.0% or more, still more preferably 3.0% or more, and particularly preferably 4.0% or more. Is.
  • the Na 2 O / R 2 O in the glass of composition A is set to 0 or more and 0.90 or less in order to increase the weather resistance and the radio wave transmittance of millimeter waves. If the Na 2 O / R 2 O of the glass of composition A is too small or too large, the effect of increasing the weather resistance and the radio wave transmittance of millimeter waves may not be sufficiently obtained.
  • the lower limit of Na 2 O / R 2 O in the glass of composition A is preferably 0.010 or more, more preferably 0.10 or more, and further preferably 0.20 when containing Li 2 O.
  • the above is particularly preferable, and it is 0.30 or more.
  • the lower limit of Na 2 O / R 2 O should be slightly larger than that containing Li 2 O, preferably 0.010 or more. It is more preferably 0.20 or more, and further preferably 0.40 or more.
  • the upper limit of Na 2 O / R 2 O in the glass of composition A is preferably 0.80 or less, more preferably 0.60 or less, and further preferably 0.40 when containing Li 2 O. It is as follows.
  • the upper limit of Na 2 O / R 2 O should be slightly larger than that containing Li 2 O, and is preferably 0.90 or less. It is more preferably 0.70 or less, still more preferably 0.55 or less.
  • the K 2 O / R 2 O in the glass of composition A is set to 0 or more and 0.70 or less in order to increase the weather resistance and the radio wave transmission rate of millimeter waves. If K 2 O / R 2 O is too small or too large, the effect of increasing the radio wave transmittance of millimeter waves may not be sufficiently obtained.
  • the lower limit of K 2 O / R 2 O in the glass of composition A is preferably 0.010 or more, more preferably 0.10 or more, and further preferably 0.20 or more. It is particularly preferably 0.30 or more.
  • the lower limit of K 2 O / R 2 O should be slightly larger than that containing Li 2 O, preferably 0.010 or more. It is more preferably 0.20 or more, and further preferably 0.40 or more.
  • the upper limit of K 2 O / R 2 O in the glass of composition A is preferably 0.70 or less, more preferably 0.60 or less, and further preferably 0.40 or less when Li 2 O is contained. Is.
  • the upper limit of K 2 O / R 2 O should be slightly larger than that containing Li 2 O, and is preferably 0.70 or less. More preferably, it is 0.60 or less.
  • the Li 2 O / R 2 O in the glass of composition A may be 0 or more and 1.0 or less in order to increase the weather resistance and the radio wave transmittance of millimeter waves.
  • Li 2 O has an effect of increasing the radio wave transmission of millimeter waves as compared with Na 2 O and K 2 O, and from the viewpoint of such an effect, it is preferable that Li 2 O / R 2 O is large.
  • the lower limit of Li 2 O / R 2 O in the glass of composition A is preferably 0.010 or more, more preferably 0.10 or more, and further, when it contains Na 2 O and / or K 2 O. It is preferably 0.20 or more, and particularly preferably 0.30 or more.
  • the upper limit of Li 2 O / R 2 O in the glass of composition A is preferably 1.0 or less, more preferably 0.90 or less, and further preferably 0.90 or less, from the viewpoint of improving weather resistance and suppressing phase separation. It is 0.80 or less.
  • the content of Fe 2 O 3 in the glass of composition A may be 0.0010% or more and 1.0% or less. If the content of Fe 2 O 3 in the glass of composition A is less than 0.0010%, it may not be usable in applications requiring heat shielding properties. In addition, it may be necessary to use an expensive raw material having a low iron content for the production of the glass plate. Further, if the content of Fe 2 O 3 in the glass of composition A is less than 0.0010%, heat radiation may reach the bottom surface of the melting furnace more than necessary when the glass is melted, and a load may be applied to the melting kiln. be.
  • the content of Fe 2 O 3 in the glass of composition A is preferably 0.0030% or more, more preferably 0.010% or more, still more preferably 0.050% or more, and particularly preferably 0. .10% or more.
  • the content of Fe 2 O 3 in the glass of composition A is more than 1.0%, heat transfer by radiation may be hindered during production, and the raw material may be difficult to melt. Further, if the content of Fe 2 O 3 in the glass having the composition A becomes too large, the light transmittance in the visible region is lowered, which may make the glass unsuitable for automobile window glass.
  • the content of Fe 2 O 3 in the glass of composition A is preferably 0.50% or less, more preferably 0.30% or less, and further preferably 0.20% or less.
  • the glass of composition A may contain TiO 2. When it is contained, it may be 0.0010% or more and 5.0% or less.
  • a foam layer may be formed on the surface of the molten glass during the production of the glass plate, so that the temperature of the molten glass does not rise and it becomes difficult to clarify. Productivity is reduced. Therefore, in order to thin or eliminate the foam layer formed on the surface of the molten glass, a titanium compound can be supplied to the foam layer formed on the surface of the molten glass as an antifoaming agent. The titanium compound is incorporated into the molten glass and exists as TiO 2.
  • the content of TiO 2 in the glass in the composition A is preferably 0.0050% or more. Further, since TiO 2 has absorption for ultraviolet light, it is preferable to add it when it is desired to block ultraviolet rays. In that case, the content of TiO 2 may be preferably 0.050% or more, and further may be 0.10% or more.
  • the content of TiO 2 in the glass of composition A is preferably 5.0% or less, more preferably 0.50% or less, further preferably 0.20% or less, and particularly preferably 0.10% or less.
  • the glass of composition A When water is present in the glass, the glass of composition A absorbs light in the near infrared region and reduces the transmittance of the light in the region. Therefore, in addition to transmitting and receiving millimeter-wave radio waves, an infrared irradiation device (laser) Inconvenience may occur when using (radar, etc.).
  • laser infrared irradiation device
  • Beta-OH value of the glass composition A is preferably 0.70 mm -1 or less, more preferably 0.60 mm -1 or less, more preferably 0.50 mm -1 or less, 0.40 mm -1 or less are especially preferred.
  • ⁇ -OH is obtained by the following formula from the transmittance of glass measured using FT-IR (Fourier transform infrared spectrophotometer).
  • ⁇ -OH (1 / X ) log 10 (T A / T B) [mm -1]
  • X Sample thickness [mm]
  • T A transmittance at reference wave number 4000 cm -1 [%]
  • T B minimum transmittance in the vicinity of the hydroxyl group absorption wave numbers 3600 cm -1 [%]
  • the glass of composition A absorbs light in the near infrared region when water is present in the glass as described above. Therefore, the glass of the composition A, in order to increase the heat-shielding property, beta-OH value is preferably not less than 0.050 mm -1, and more preferably 0.10 mm -1 or higher, more preferably 0.15 mm -1 or higher.
  • Glass of composition B and composition C In the glass of composition B, the total amount of SiO 2 , B 2 O 3 , and Al 2 O 3 is 72% or more in terms of the content of each component in terms of molar percentage based on the oxide.
  • the glass of composition B it is easy to secure the glass strength, and it is particularly preferable because the chipping resistance due to stepping stones is enhanced. Further, it is preferable to use the composition B because the radio wave transmittance of the millimeter wave can be maintained high.
  • composition C a glass in which the content of each component in terms of molar percentage based on the oxide satisfies the following relationship is more preferable. 72% ⁇ SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ⁇ 98% 55% ⁇ SiO 2 ⁇ 80% 0% ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 20% 1.0% ⁇ B 2 O 3 ⁇ 25% 0% ⁇ R 2 O ⁇ 5.0% 0% 0% ⁇ RO ⁇ 25% (R 2 O represents the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O, and RO represents the total amount of MgO, CaO, SrO, and BaO.)
  • R 2 O represents the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O
  • RO represents the total amount of MgO, CaO, SrO, and BaO.
  • the glass having the composition C has a content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 of 72% or more and 98% or less.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 of the glass of composition C is less than 72%, the network components constituting the glass are reduced, and cracks are likely to occur in the glass. In addition, the distance of the generated cracks may be easily extended, and the radio wave transmittance of millimeter waves may be lowered.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 in the glass of composition C is preferably 74% or more, more preferably 76% or more, further preferably 78% or more, particularly preferably 80% or more, and 82% or more. Is the most preferable.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 in the glass having the composition C is preferably 97% or less, more preferably 94% or less, further preferably 90% or less, and particularly preferably 88% or less.
  • the content of SiO 2 in the glass having the composition C is preferably 55% or more from the viewpoint of improving the radio wave transmittance of millimeter waves, suppressing the generation of cracks in the glass, and making it difficult to extend the distance of the cracks generated.
  • the content of SiO 2 in the glass of composition C is more preferably 57% or more, further preferably 59% or more, particularly preferably 61% or more, and most preferably 63% or more.
  • the content of SiO 2 in the glass having the composition C is preferably 80% or less, more preferably 75% or less, further preferably 70% or less, particularly preferably 68% or less, and most preferably 66% or less.
  • the glass of composition C may contain Al 2 O 3 in order to improve Young's modulus and weather resistance.
  • the content of Al 2 O 3 in the glass of composition C is preferably 5.0% or more, more preferably 6.0% or more, further preferably 7.0% or more, particularly preferably 8.0% or more, and 10 % Or more is most preferable.
  • the content of Al 2 O 3 in the glass of composition C may be 20% or less, preferably 18% or less, more preferably 16% or less, further preferably 14% or less, and particularly preferably 13% or less. , 12% or less is most preferable.
  • the glass having the composition C contains B 2 O 3 in order to improve the solubility, the stepping stone strength of the glass, and the radio wave transmittance of the millimeter wave.
  • the content of B 2 O 3 in the glass of composition C is 1.0% or more and 25% or less.
  • the content of B 2 O 3 in the glass of composition C is preferably 23% or less, more preferably 21% or less, further preferably 19% or less, further preferably 17% or less, still more preferably 15% or less. 13% or less is particularly preferable, and 11% or less is most preferable.
  • the content of B 2 O 3 in the glass having the composition C is preferably 2.0% or more, more preferably 4.0% or more, further preferably 5.0% or more, and particularly preferably 6.0% or more. , 7.0% or more is most preferable.
  • the total of SiO 2 + Al 2 O 3, that is, the SiO 2 content and the Al 2 O 3 content of the glass of composition C is 65% or more and 85% or less.
  • the amount of SiO 2 + Al 2 O 3 is preferably small, preferably 84% or less.
  • the SiO 2 + Al 2 O 3 in the glass having the composition C is more preferably 83% or less, further preferably 82% or less, further preferably 81% or less, particularly preferably 80% or less, and most preferably 79% or less.
  • the SiO 2 + Al 2 O 3 in the glass having the composition C is preferably 68% or more, more preferably 69% or more, further preferably 70% or more, further preferably 72% or more, particularly preferably 74% or more, and 75%. The above is the most preferable.
  • the glass having the composition C preferably has a value of Al 2 O 3 / B 2 O 3 of 7.0 or less.
  • the radio wave transmittance of millimeter waves can be further increased, which is preferable.
  • the value of Al 2 O 3 / B 2 O 3 in the glass having the composition C is 7.0 or less, the glass is easily melted. Therefore, the viscosity of the glass at the time of production is lowered to set T 2 at 1750 ° C. Hereinafter, it becomes easy to suppress T 4 to 1350 ° C. or lower.
  • the value of Al 2 O 3 / B 2 O 3 in the glass of composition C is preferably 6.0 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.0 or less, and particularly preferably 2.0 or less. ..
  • the value of Al 2 O 3 / B 2 O 3 in the glass having composition C is preferably 0.10 or more, more preferably 0.50 or more, still more preferably 0.80 or more.
  • 1.0 or more is more preferable, 1.3 or more is particularly preferable, and 1.4 or more is most preferable.
  • the glass having the composition C may contain a small amount of R 2 O from the viewpoint of lowering the temperatures T 2 and T 4 at the time of production, or in order to facilitate heating by directly energizing the glass melt.
  • the glass composition C the viscosity of the glass decreases by containing R 2 O, improves the moldability of the windshield.
  • the content of R 2 O in the glass composition C is preferably 0.0010% or more, more preferably at least 0.0050%, more preferably at least 0.0070%, 0.010% or more Is more preferable, 0.020% or more is particularly preferable, and 0.030% or more is most preferable.
  • R 2 O may be 5.0% or less, preferably 2.0% or less, more preferably 1.5% or less, further preferably 1.0% or less, and further preferably 0.50% or less.
  • 0.20% or less is particularly preferable, and 0.10% or less is most preferable.
  • Li 2 O, Na 2 O and K 2 O are components for improving the solubility of the glass, and the glass having the composition C may contain 0.0010% or more of any or both / all of them.
  • the content of Na 2 O in the glass of composition C is preferably 0% or more and 5.0% or less.
  • the content of Na 2 O in the glass of composition C is more preferably 0.0050% or more, further preferably 0.010% or more, particularly preferably 0.020% or more, and most preferably 0.030. % Or more.
  • the radio wave transmittance of millimeter waves may decrease.
  • the content of Na 2 O in the glass of composition C is more preferably 3.0% or less, further preferably 2.0% or less, still more preferably 1.0% or less, and particularly preferably 0.50% or less. Most preferably, it is 0.20% or less.
  • the K 2 O content in the glass composition C is preferably not less than 0.0050%, more preferably 0.010% or more, more preferably 0.020% or more, particularly preferably 0.030% or That is all.
  • the radio wave transmittance of millimeter waves may decrease.
  • the K 2 O content in the glass composition C is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, further preferably 1.0% or less, particularly preferably 0.50% It is less than or equal to, and most preferably 0.20% or less.
  • the glass of composition C is more preferable because it can improve the weather resistance while maintaining the solubility by containing both Na 2 O and K 2 O, and is also expected to have the effect of increasing the radio wave transmittance of millimeter waves. can.
  • the glass of composition C can be used as a window material having good compatibility with other members by setting the content of Na 2 O and / or K 2 O to the above-mentioned predetermined amount. Further, in the glass having the composition C, a high millimeter-wave radio wave transmittance can be obtained by setting the content of Na 2 O and / or K 2 O in the above range.
  • the Li 2 O content in the glass of composition C is preferably 0% or more and 5.0% or less.
  • Li 2 O is a component that improves the solubility of glass, makes it easier to increase Young's modulus, contributes to improving the strength of glass, and has the effect of increasing the radio wave transmittance of millimeter waves. You can expect it.
  • Li 2 O When Li 2 O is contained in the glass having the composition C, it is preferably 0.0010% or more, more preferably 0.0020% or more, and further preferably 0.0030% or more.
  • the content of Li 2 O in the glass of composition C is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, still more preferably 1.0% or less, and particularly preferably. It is 0.50% or less, and most preferably 0.20% or less.
  • the Na 2 O / R 2 O in the glass having the composition C may be 0 or more and 0.90 or less in order to increase the weather resistance and the radio wave transmittance of the millimeter wave. If Na 2 O / R 2 O is too small or too large, the effect of increasing the weather resistance and the radio wave transmittance of millimeter waves may not be sufficiently obtained.
  • the lower limit of Na 2 O / R 2 O in the glass of composition C is preferably 0.010 or more, more preferably 0.10 or more, still more preferably 0.20 or more, particularly preferably 0.20 or more when Li 2 O is contained. Is 0.30 or more.
  • the lower limit of Na 2 O / R 2 O should be slightly larger than that containing Li 2 O, preferably 0.010 or more. It is more preferably 0.20 or more, and further preferably 0.40 or more.
  • the upper limit of Na 2 O / R 2 O in the glass having a composition C is preferably 0.80 or less, more preferably 0.60 or less when containing Li 2 O. More preferably, it is 0.40 or less.
  • the upper limit of Na 2 O / R 2 O should be slightly larger than that containing Li 2 O, and is preferably 0.90 or less. It is more preferably 0.70 or less, still more preferably 0.55 or less.
  • K 2 O / R 2 O in the glass of composition C may be 0 or more and 0.70 or less in order to increase the weather resistance and the radio wave transmittance of millimeter waves. If K 2 O / R 2 O is too small or too large, the effect of increasing the radio wave transmittance of millimeter waves may not be sufficiently obtained.
  • the lower limit of K 2 O / R 2 O in the glass of composition C is preferably 0.010 or more, more preferably 0.10 or more, and further preferably 0.20 or more. It is particularly preferably 0.30 or more.
  • the lower limit of K 2 O / R 2 O should be slightly larger than that containing Li 2 O, preferably 0.010 or more. It is more preferably 0.20 or more, and further preferably 0.40 or more.
  • the upper limit of K 2 O / R 2 O in the glass of composition C is preferably 0.70 or less, more preferably 0.60 or less, and further preferably 0.40 or less when Li 2 O is contained. Is.
  • the upper limit of K 2 O / R 2 O should be slightly larger than that containing Li 2 O, and is preferably 0.70 or less. More preferably, it is 0.60 or less.
  • the Li 2 O / R 2 O in the glass having the composition C may be 0 or more and 1.0 or less in order to increase the weather resistance and the radio wave transmittance of the millimeter wave.
  • Li 2 O has an effect of increasing the radio wave transmission of millimeter waves as compared with Na 2 O and K 2 O, and it is preferable that Li 2 O / R 2 O is large.
  • the lower limit of Li 2 O / R 2 O in the glass of composition C is preferably 0.010 or more, more preferably 0.10 or more, and further, when it contains Na 2 O and / or K 2 O. It is preferably 0.20 or more, and particularly preferably 0.30 or more.
  • the upper limit of Li 2 O / R 2 O in the glass having the composition C is preferably 1.0 or less, more preferably 0.90 or less, and further preferably 0.90 or less from the viewpoint of improving weather resistance and suppressing phase separation. It is 0.80 or less.
  • the glass having the composition C may contain RO representing the total content of MgO, CaO, SrO, and BaO in order to improve the weather resistance, suppress devitrification and suppress phase separation during the production of the glass plate.
  • the content of RO in the glass of composition C is preferably 1.0% or more, more preferably 5.0% or more, further preferably 7.0% or more, further preferably 9.0% or more, 11 % Or more is particularly preferable, and 13% or more is most preferable.
  • the RO content in the glass of composition C is preferably 22% or less, more preferably 20% or less, further preferably 19% or less, particularly preferably 18% or less, and most preferably 17% or less.
  • the content of MgO in the glass of composition C may be 0% or more and 20% or less.
  • MgO is a component that promotes the dissolution of glass raw materials and improves weather resistance and Young's modulus.
  • the content of MgO in the glass of composition C is preferably 0.10% or more, more preferably 1.0% or more, further preferably 2.0% or more, particularly preferably 3.0% or more, 4.0%. The above is the most preferable.
  • the content of MgO is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, further preferably 8.0% or less, particularly preferably 7.0% or less, and most preferably 6.0% or less.
  • the CaO content in the glass of composition C is preferably 0% or more and 20% or less.
  • CaO is a component that promotes the dissolution of glass raw materials and contributes to the suppression of devitrification.
  • the CaO content in the glass of composition C is preferably 0.10% or more, more preferably 1.0% or more, further preferably 2.0% or more, particularly preferably 3.0% or more, and 4.0%. The above is the most preferable.
  • the CaO content in the glass of composition C is 20% or less, it becomes difficult to devitrify. Further, if the amount of CaO in the glass having the composition C is too large, the radio wave transmittance of the millimeter wave may decrease as the relative permittivity and the dielectric loss tangent increase. Therefore, the CaO content is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, further preferably 8.0% or less, particularly preferably 7.0% or less, and most preferably 6.0% or less.
  • the content of SrO in the glass of composition C is preferably 0% or more and 20% or less.
  • SrO is a component that promotes the dissolution of glass raw materials and contributes to the suppression of devitrification.
  • the content of SrO in the glass of composition C is preferably 0.10% or more, more preferably 1.0% or more, further preferably 2.0% or more, particularly preferably 3.0% or more, 4.0%. The above is the most preferable.
  • the content of SrO is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, further preferably 8.0% or less, particularly preferably 7.0% or less, and most preferably 6.0% or less.
  • the content of BaO in the glass of composition C is preferably 0% or more and 10% or less.
  • BaO is a component that promotes the dissolution of glass raw materials and contributes to the suppression of devitrification.
  • the content of BaO in the glass of composition C is preferably 0.010% or more, more preferably 0.020% or more, further preferably 0.030% or more, and particularly preferably 0.040% or more.
  • the content of BaO is preferably 8.0% or less, more preferably 5.0% or less, further preferably 3.0% or less, further preferably 1.0% or less, and particularly preferably 0.50% or less. It is preferably 0.10% or less, and most preferably 0.10% or less.
  • the content of Fe 2 O 3 in the glass having the composition C is preferably 0.0010% or more and 1.0% or less. If the content of Fe 2 O 3 in the glass of composition C is less than 0.0010%, it may not be usable in applications requiring heat shielding properties. In addition, it may be necessary to use an expensive raw material having a low iron content for the production of the glass plate. Further, if the content of Fe 2 O 3 in the glass of composition C is less than 0.0010%, heat radiation may reach the bottom surface of the melting furnace more than necessary when the glass is melted, and a load may be applied to the melting kiln. be.
  • the content of Fe 2 O 3 in the glass of composition C is preferably 0.0030% or more, more preferably 0.010% or more, still more preferably 0.050% or more, and particularly preferably 0. .10% or more.
  • the content of Fe 2 O 3 in the glass having the composition C is more than 1%, heat transfer by radiation may be hindered during production, and the raw material may be difficult to melt. Further, if the content of Fe 2 O 3 in the glass having the composition C becomes too large, the transmittance of light in the visible region is lowered, which may make the glass unsuitable for automobile window glass.
  • the content of Fe 2 O 3 in the glass of composition C is preferably 0.50% or less, more preferably 0.30% or less, and further preferably 0.20% or less.
  • the glass having the composition C may contain TiO 2. When it is contained, it is preferably 0.0010% or more and 5.0% or less.
  • a foam layer may be formed on the surface of the molten glass during the production of the glass plate, so that the temperature of the molten glass does not rise and it becomes difficult to clarify the glass. The sex is reduced. Therefore, in order to thin or eliminate the foam layer formed on the surface of the molten glass, a titanium compound can be supplied to the foam layer formed on the surface of the molten glass as an antifoaming agent. The titanium compound is incorporated into the molten glass and exists as TiO 2.
  • the content of TiO 2 in the glass in composition C is preferably 0.0050% or more. Further, since TiO 2 has absorption for ultraviolet light, it is preferable to add it when it is desired to block ultraviolet rays. In that case, the content of TiO 2 may be preferably 0.050% or more, and further may be 0.10% or more.
  • the content of TiO 2 in the glass of composition C is preferably 5.0% or less, more preferably 0.50% or less, further preferably 0.20% or less, and particularly preferably 0.10% or less.
  • the glass having the composition C has a low tan ⁇ by adjusting the composition, and as a result, the dielectric loss can be reduced and a high millimeter wave radio wave transmittance can be achieved.
  • the relative permittivity can be adjusted, the reflection of radio waves at the interface with the interlayer film can be suppressed, and a high millimeter-wave radio wave transmittance can be achieved.
  • the relative permittivity of the glass having the composition C at 10 [GHz] is preferably 6.50 or less.
  • the relative permittivity at 10 [GHz] is 6.50 or less, the difference in the relative permittivity with the interlayer film becomes small, and the reflection of millimeter-wave radio waves at the interface with the interlayer film can be suppressed.
  • the relative permittivity of the glass of composition C at 10 [GHz] is more preferably 6.00 or less, further preferably 5.75 or less, and particularly preferably 5.50 or less.
  • the lower limit of the relative permittivity of the glass having the composition C at 10 [GHz] is not particularly limited, but is, for example, 4.50 or more.
  • the dielectric loss tangent of the glass having the composition C at 10 [GHz] is preferably 0.0080 or less.
  • the radio wave transmittance of millimeter waves can be increased.
  • the dielectric loss tangent of the glass of composition C at 10 [GHz] is more preferably 0.0075 or less, further preferably 0.0070 or less, further preferably 0.0065 or less, particularly preferably 0.0060 or less, and 0.0055 or less. Most preferred.
  • the lower limit of the dielectric loss tangent at 10 [GHz] of the glass of composition C is not particularly limited, but is, for example, 0.0020 or more.
  • the relative permittivity and dielectric loss tangent of glass at 10 [GHz] can be measured by the method described above.
  • the glass of composition C absorbs light in the near infrared region when water is present in the glass. Therefore, the transmittance of light in the near-infrared region is reduced, which may cause inconvenience in using an infrared irradiation device (laser radar or the like) in addition to transmitting and receiving millimeter-wave radio waves.
  • an infrared irradiation device laser radar or the like
  • Beta-OH value of the glass composition C is preferably 0.70 mm -1 or less, more preferably 0.60 mm -1 or less, more preferably 0.50 mm -1 or less, 0.40 mm -1 or less are especially preferred.
  • ⁇ -OH is obtained by the following formula from the transmittance of glass measured using FT-IR (Fourier transform infrared spectrophotometer).
  • ⁇ -OH (1 / X ) log 10 (T A / T B) [mm -1]
  • X Sample thickness [mm]
  • T A transmittance at reference wave number 4000 cm -1 [%]
  • T B minimum transmittance in the vicinity of the hydroxyl group absorption wave numbers 3600 cm -1 [%]
  • beta-OH value is preferably not less than 0.050 mm -1, and more preferably 0.10 mm -1 or higher, more preferably 0.15 mm -1 or higher, 0. 20 mm -1 or more is particularly preferable.
  • the specific gravity of the glass of composition C is preferably 2.1 or more and 2.8 or less.
  • the Young's modulus of the glass having the composition C is preferably 50 GPa or more and 90 GPa or less.
  • the average coefficient of linear expansion of the glass of composition C from 50 ° C. to 350 ° C. is preferably 30 ⁇ 10 -7 / K or more and 60 ⁇ 10 -7 / K or less. If the glass of composition C satisfies these conditions, it can be suitably used as a laminated glass for vehicles.
  • the glass of composition C preferably contains a certain amount or more of SiO 2 in order to ensure weather resistance, and as a result, the specific gravity of the glass of composition C can be 2.1 or more.
  • the specific gravity of the glass of composition C is preferably 2.2 or more. When the specific gravity of the glass having the composition C is 2.8 or less, it is less likely to become brittle and the weight is reduced.
  • the specific gravity of the glass of composition C is preferably 2.7 or less, more preferably 2.6 or less.
  • the glass of composition C has high rigidity as the Young's modulus increases, and becomes more suitable for automobile window glass and the like.
  • the Young's modulus of the glass of composition C is preferably 55 GPa or more, more preferably 60 GPa or more, further preferably 65 GPa or more, particularly preferably 68 GPa or more, and most preferably 70 GPa or more.
  • the Young's modulus is preferably low, and the Young's modulus of the glass of composition C is preferably 85 GPa or less, more preferably 82 GPa or less, and further preferably 80 GPa or less. Yes, particularly preferably 78 GPa or less, and most preferably 77 GPa or less.
  • the glass having the composition C is preferable because the generation of thermal stress due to the temperature distribution of the glass plate is suppressed and the thermal cracking of the glass plate is less likely to occur by reducing the average linear expansion coefficient.
  • the average coefficient of linear expansion of the glass of composition C from 50 ° C. to 350 ° C. is preferably 20 ⁇ 10 -7 / K or more, more preferably 30 ⁇ 10 -7 / K or more, and further preferably 35 ⁇ It is 10-7 / K or more.
  • the average coefficient of linear expansion of the glass of composition C from 50 ° C. to 350 ° C. is preferably 55 ⁇ 10 -7 / K or less, more preferably 50 ⁇ 10 -7 / K or less, and further preferably 45 ⁇ It is 10-7 / K or less, more preferably 43 ⁇ 10-7 / K or less, particularly preferably 41 ⁇ 10-7 / K or less, and most preferably 40 ⁇ 10-7 / K or less. ..
  • the glass having the composition C preferably has T 2 of 1750 ° C. or lower. Further, the glass having the composition C preferably has a T 4 of 1350 ° C. or lower. Further, the glass having a composition C preferably has a T 4 - TL of ⁇ 50 ° C. or higher.
  • T 2 or T 4 of the glass having the composition C becomes larger than these predetermined temperatures, it becomes difficult to manufacture a large plate by a float method, a roll-out method, a down draw method or the like.
  • T 2 is more preferably 1700 ° C. or lower, still more preferably 1670 ° C. or lower.
  • T 4 is more preferably 1300 ° C. or lower, still more preferably 1250 ° C. or lower.
  • T 2 and T 4 of the glass of composition C is not particularly limited, but in order to maintain weather resistance and glass specific gravity, T 2 is typically 1500 ° C. or higher, and T 4 is 1100 ° C. or higher. be.
  • the T 2 of the glass of composition C is preferably 1550 ° C. or higher, more preferably 1600 ° C. or higher.
  • the T 4 of the glass of composition C is preferably 1150 ° C. or higher, more preferably 1200 ° C. or higher.
  • the T 4 - TL of the glass having the composition C is preferably ⁇ 50 ° C. or higher. If this difference is smaller than -50 ° C, devitrification occurs in the glass during glass molding, causing problems such as deterioration of the mechanical properties of the glass and deterioration of transparency, and high quality glass can be obtained. It may disappear.
  • the T 4 - TL of the glass of composition C is more preferably 0 ° C. or higher, still more preferably + 20 ° C. or higher.
  • the glass having the composition C preferably has a T g of 550 ° C. or higher and 750 ° C. or lower.
  • T g is within this predetermined temperature range, the glass can be bent within the range of normal production conditions.
  • the T g of the glass having the composition C is lower than 550 ° C., there is no problem in moldability, but problems such as deterioration of weather resistance are likely to occur. Further, if the T g of the glass having the composition C is lower than 550 ° C., the glass may be devitrified and cannot be molded in the molding temperature range.
  • the T g of the glass having the composition C is more preferably 600 ° C. or higher, further preferably 620 ° C. or higher, and particularly preferably 630 ° C. or higher.
  • the T g of the glass of composition C is more preferably 740 ° C. or lower, further preferably 730 ° C. or lower, and particularly preferably 720 ° C. or lower.
  • the first glass plate 11 and the second glass plate 12 according to the present embodiment have a NiO content of 0.01% or less in any of the above, that is, the glass of composition A, the glass of composition B, and the glass of composition C. Is preferable.
  • the glass plate according to the present embodiment contains components other than SiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , R 2 O, RO, TiO 2 , and Fe 2 O 3 (hereinafter, also referred to as “other components”). When it is contained, the total content is preferably 5.0% or less.
  • Other components include, for example, ZrO 2 , Y 2 O 3 , Nd 2 O 5 , P 2 O 5 , GaO 2 , GeO 2 , CeO 2 , MnO 2 , CoO, Cr 2 O 3 , V 2 O 5 , Se. , Au 2 O 3 , Ag 2 O, CuO, CdO, SO 3 , Cl, F, SnO 2 , Sb 2 O 3, and the like, which may be metal ions or oxides.
  • the glass plate according to the present embodiment has a NiO content of 0.010% or less, and the total content of other components is more preferably 5.0% or less, still more preferably 3.0% or less, particularly preferably. Is 2.0% or less, most preferably 1.0% or less.
  • NiO is contained in the first glass plate 11 and the second glass plate 12 according to the present embodiment, glass breakage may occur due to the formation of NiS, so the content thereof is preferably 0.010% or less.
  • the content of NiO in the glass plate according to the present embodiment is more preferably 0.0050% or less, and it is further preferable that NiO is substantially not contained.
  • ingredients may be contained in an amount of 5.0% or less for various purposes (for example, clarification and coloring). If the content of other components exceeds 5.0%, the radio wave transmittance of millimeter waves may decrease.
  • the content of other components is preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less, further preferably 0.50% or less, particularly preferably 0.30% or less, and most It is preferably 0.10% or less.
  • the contents of As 2 O 3 and PbO are preferably less than 0.0010%, respectively.
  • CeO 2 can act as an oxidant to control the amount of FeO and block light in the ultraviolet region.
  • the content thereof is preferably 0.0040% or more, more preferably 0.010% or more, still more preferable. Is 0.050% or more, and particularly preferably 0.10% or more.
  • the content of CeO 2 in the glass plate in the present embodiment is preferably 1.0% or less, more preferably 0.50% or less, still more preferably 0.30%. It is as follows.
  • Cr 2 O 3 can act as an oxidizing agent to control the amount of FeO.
  • the content thereof is preferably 0.0020% or more, more preferably 0.0040% or more.
  • the glass plate in the present embodiment contains Cr 2 O 3 , it is preferably 1.0% or less, more preferably 0.50% or less, still more preferably 0.30% or less, and particularly preferably. It is 0.10% or less.
  • SnO 2 can act as a reducing agent to control the amount of FeO.
  • the content thereof is preferably 0.010% or more, more preferably 0.040% or more, still more preferable. Is 0.060% or more, and particularly preferably 0.080% or more.
  • the content of SnO 2 in the first glass plate 11 and the second glass plate 12 according to the present embodiment is preferably 1.0% or less. , More preferably 0.50% or less, further preferably 0.30% or less, and particularly preferably 0.20% or less.
  • the content of P 2 O 5 in the first glass plate 11 and the second glass plate 12 according to the present embodiment is preferably 1.0% or less, more preferably 0.10% or less, and further. It is preferably 0.050% or less, and particularly preferably less than 0.010%.
  • the first glass plate 11 and the second glass plate 12 are borosilicate glass
  • the first glass plate 11 and the second glass plate 12 At least one is a borosilicate glass having the above composition A, B or C.
  • At least the first glass plate 11 is a borosilicate glass having the above composition A, B or C.
  • both the first glass plate 11 and the second glass plate 12 are borosilicate glasses having the above compositions A, B or C.
  • the type of the glass plate is not particularly limited, and a conventionally known glass plate used for an automobile window glass can be used. Specific examples thereof include alkaline aluminosilicate glass and soda lime glass. These glass plates may be colored to the extent that transparency is not impaired.
  • the first glass plate 11 is the borosilicate glass
  • the second glass plate 12 contains 1.0% or more of Al 2 O 3 in terms of oxide-based molar percentage.
  • Alkaline aluminosilicate glass may be used.
  • chemical strengthening becomes possible as described later, and the strength can be increased.
  • the alkaline aluminosilicate glass has an advantage that it is easily chemically strengthened as compared with the borosilicate glass.
  • the alkali aluminosilicate glass preferably contains 2.0% or more of Al 2 O 3 in terms of molar percentage display based on oxides, and preferably contains 2.5% or more. More preferred.
  • the alkaline aluminosilicate glass if the content of Al 2 O 3 is large, the radio wave transmittance of millimeter waves may decrease. Therefore, it is preferable to contain 20% or less, and more preferably 15% or less. preferable.
  • the alkali aluminosilicate glass from the viewpoint of chemical strengthening, preferably when containing R 2 O 10% or more by mole percentage based on oxides, more preferably when the content more than 12%, more preferably containing more than 13%.
  • the millimeter-wave radio wave transmittance may be lowered, preferably when the content 25% or less, more preferably when the content more than 20%, 19% or less Then it is more preferable.
  • alkaline aluminosilicate glass examples include glasses having the following compositions. Each component is indicated by an oxide-based molar percentage representation.
  • the soda lime glass may be a soda lime glass containing less than 1.0% of Al 2 O 3 in the molar percentage display based on the oxide.
  • a glass having the following composition can be exemplified. Each component is indicated by an oxide-based molar percentage representation.
  • the thickness of the first glass plate 11 is preferably 2.50 mm or more.
  • the stepping stone strength of the laminated glass 10 can be improved while maintaining high radio wave transmission of millimeter waves.
  • the thickness of the first glass plate 11 is preferably 2.60 mm or more, more preferably 2.70 mm or more, further preferably 2.80 mm or more, still more preferably 2.90 mm or more, and particularly. It is preferably 3.00 mm or more, and most preferably 3.10 mm or more.
  • the upper limit of the thickness of the first glass plate 11 is preferably 10.0 mm or less, preferably 8.00 mm or less, more preferably 6.00 mm or less, further preferably 5.00 mm or less, and 4.00 mm or less. Is more preferable, 3.80 mm or less is particularly preferable, and 3.50 mm or less is most preferable.
  • the thickness of the first glass plate 11 is 10.0 mm or less, the mass of the laminated glass 10 does not become too large, which is preferable in terms of improving the fuel efficiency of the vehicle.
  • the thickness of the second glass plate 12 is preferably 1.50 mm or less. When the thickness of the second glass plate 12 is 1.50 mm or less, high millimeter-wave radio wave transmission can be maintained, and the mass of the laminated glass 10 does not become too large, which is preferable in terms of improving the fuel efficiency of the vehicle.
  • the thickness of the second glass plate 12 is preferably 1.30 mm or less, more preferably 1.20 mm or less, still more preferably 1.10 mm or less, still more preferably 1.00 mm or less, and particularly. It is preferably 0.900 mm or less, and most preferably 0.800 mm or less.
  • the lower limit of the thickness of the second glass plate 12 is preferably 0.100 mm or more, preferably 0.300 mm or more, and more preferably 0.500 mm or more.
  • the thickness of the second glass plate 12 is 0.100 mm or more, it is possible to prevent cracking when an object hits the laminated glass 10 from the inside of the vehicle.
  • the thickness of the first glass plate 11 and the second glass plate 12 may be the same or different. Among them, the first glass plate 11 is preferably thicker than the second glass plate 12. As a result, in the laminated glass 10, the strength of the first glass plate 11 arranged on the outside of the vehicle can be further increased, and the resistance to scattered fragments such as stepping stones during traveling can be improved.
  • the thicknesses of the first glass plate 11 and the second glass plate 12 are different, the dependence of the millimeter wave radio wave on the incident angle becomes good. That is, the radio wave transmittance of the millimeter wave of the laminated glass 10 can be maintained at a high level regardless of the incident angle of the millimeter wave radio wave with respect to the first glass plate 11. It is presumed that this is because the thicknesses of the first glass plate 11 and the second glass plate 12 of the laminated glass 10 are different, so that the phase of the radio wave at the interface between the interlayer film and the glass is changed and the reflection characteristics are changed.
  • the thickness of the first glass plate 11 is preferably 1.00 mm or more thicker than the thickness of the second glass plate 12, and is 1.50 mm or more thicker. More preferably, 2.00 mm or more is more preferable, and 2.30 mm or more is particularly preferable. With the above range, the incident angle dependence of the radio wave transmission of millimeter waves becomes better.
  • the thickness of the first glass plate 11 is preferably 9.50 mm or less thicker than the thickness of the second glass plate 12, preferably 9.00 mm. It is more preferably thicker than that, more preferably 7.00 mm or less, further preferably 5.00 mm or less thick, particularly preferably 4.00 mm or less thick, and most preferably 3.00 mm or less thick. As a result, it is possible to suppress optical distortion due to the quality of the glass when the laminated glass 10 is used.
  • the thicknesses of the first glass plate 11 and the second glass plate 12 may be constant over the entire surface, and the thickness of one or both of the first glass plate 11 and the second glass plate 12 changes in a wedge shape. It may be changed for each place as needed, such as configuring.
  • a glass plate formed by a known float method is preferable.
  • a molten glass base is floated on a molten metal such as tin, and a glass plate having a uniform thickness and width is molded by strict temperature control.
  • a glass plate formed by a known roll-out method or down-draw method may be used, or a glass plate having a polished surface and a uniform thickness may be used.
  • the down draw method is roughly divided into a slot down draw method and an overflow down draw method (fusion method), and in each case, molten glass is continuously flowed down from a molded body to form a strip-shaped glass ribbon. It is a method of forming.
  • the second glass plate 12 may be chemically tempered glass to which glass has been strengthened in order to improve the strength.
  • a method of chemical strengthening treatment for example, there is an ion exchange method.
  • a glass plate is immersed in a treatment liquid (for example, a molten salt of potassium nitrate), and ions having a small ionic radius (for example, Na ion) contained in the glass are exchanged for ions having a large ionic radius (for example, K ion).
  • ions having a small ionic radius for example, Na ion
  • K ion large ionic radius
  • the magnitude of the compressive stress on the surface of the glass plate (hereinafter, also referred to as the surface compressive stress CS) and the depth DOL of the compressive stress layer formed on the surface of the glass plate are the glass composition, the chemical strengthening treatment time, and the chemical strengthening treatment, respectively. It can be adjusted by temperature.
  • the chemically strengthened glass include those obtained by chemically strengthening the above-mentioned alkaline aluminosilicate glass.
  • the shapes of the first glass plate 11 and the second glass plate 12 may be a flat plate shape, or may be a curved shape having a curvature on the entire surface or a part.
  • first glass plate 11 and the second glass plate 12 When the first glass plate 11 and the second glass plate 12 are curved, they may have a single bending shape that is curved only in one of the vertical direction and the horizontal direction, or may be curved in both the vertical direction and the horizontal direction. It may be a compound bending shape.
  • the radius of curvature may be the same or different in the vertical direction and the horizontal direction.
  • the radius of curvature in the vertical and / or horizontal directions is preferably 1000 mm or more.
  • the shape of the main surfaces of the first glass plate 11 and the second glass plate 12 is a shape that matches the window opening of the vehicle to be mounted.
  • the interlayer film 13 according to the embodiment of the present invention is sandwiched between the first glass plate 11 and the second glass plate 12.
  • the laminated glass 10 for a vehicle according to the embodiment of the present invention is provided with an interlayer film 13 so that the first glass plate 11 and the second glass plate 12 are firmly adhered to each other, and when the scattered pieces collide with the glass plate. The impact force can be mitigated.
  • various organic resins generally used for laminated glass conventionally used as laminated glass for automobiles can be used.
  • PE polyethylene
  • EVA ethylene vinyl acetate copolymer
  • PP polypropylene
  • PS polystyrene
  • PMA methacrylic resin
  • PVC polyvinyl chloride
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • CA diallyl phthalate resin
  • UP urea resin
  • MF melamine resin
  • UP unsaturated polyester
  • PV butyral PV
  • PVF polyvinyl formal
  • PBT polyvinyl alcohol
  • PVC vinyl acetate resin
  • IO ionomer
  • IO polymethylpentene
  • TPX vinylidene chloride
  • PVDC polysulphon
  • PSF vinylidene fluoride
  • PVDF methacrylic-styrene copolymer
  • PVB polyether ether ketone
  • EVA and PVB are preferable from the viewpoint of transparency and adhesiveness, and PVB is particularly preferable because it can impart sound insulation.
  • the thickness of the interlayer film 13 is preferably 0.30 mm or more, more preferably 0.50 mm or more, still more preferably 0.70 mm or more, from the viewpoint of impact force mitigation and sound insulation.
  • the thickness of the interlayer film 13 is preferably 1.0 mm or less, more preferably 0.90 mm or less, still more preferably 0.80 mm or less, from the viewpoint of suppressing a decrease in visible light transmittance.
  • the thickness of the interlayer film 13 is preferably in the range of 0.30 mm to 1.0 mm, more preferably in the range of 0.70 mm to 0.80 mm.
  • the thickness of the interlayer film 13 may be constant over the entire surface, or may change from place to place as needed.
  • the difference in linear expansion coefficient between the interlayer film 13 and the first glass plate 11 or the second glass plate 12 is large, the laminated glass 10 is broken when the laminated glass 10 is produced through the heating step described later. Or warpage may occur, causing poor appearance. Therefore, it is preferable that the difference between the interlayer film 13 and the linear expansion coefficient between the first glass plate 11 or the second glass plate 12 is as small as possible.
  • the difference between the linear expansion coefficient of the interlayer film 13 and the first glass plate 11 or the second glass plate 12 may be indicated by the difference between the average linear expansion coefficients in a predetermined temperature range.
  • a predetermined average linear expansion coefficient difference may be set in a temperature range equal to or lower than the glass transition point of the resin material.
  • the difference in the coefficient of linear expansion between the first glass plate 11 or the second glass plate 12 and the resin material may be set at a predetermined temperature below the glass transition point of the resin material.
  • the interlayer film 13 may use a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive
  • the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, or the like can be used.
  • the interlayer film 13 is an adhesive layer, it is not necessary to go through a heating step in the process of joining the first glass plate 11 and the second glass plate 12, so that the above-mentioned cracks and warpage are less likely to occur.
  • the laminated glass 10 of the embodiment of the present invention includes layers other than the first glass plate 11, the second glass plate 12, and the interlayer film 13 (hereinafter, also referred to as “other layers”) as long as the effects of the present invention are not impaired. You may prepare. For example, a coating layer that imparts a water-repellent function, a hydrophilic function, an anti-fog function, or the like, an infrared reflective film, or the like may be provided.
  • the position where the other layers are provided is not particularly limited, and may be provided on the surface of the laminated glass 10, and is provided so as to be sandwiched between the first glass plate 11, the second glass plate 12, or the interlayer film 13. May be good.
  • the laminated glass 10 of the present embodiment may be provided with a black ceramic layer or the like arranged in a band shape on a part or all of the peripheral edge portion for the purpose of concealing the attachment portion to the frame body or the like or the wiring conductor or the like. good.
  • the method for producing the laminated glass 10 for a vehicle according to the embodiment of the present invention can be produced by the same method as the conventionally known laminated glass. For example, by laminating the first glass plate 11, the interlayer film 13, and the second glass plate 12, and passing through the steps of heating and pressurizing, the first glass plate 11 and the second glass plate 12 are connected to each other via the interlayer film 13. A laminated glass 10 having a structure joined together is obtained.
  • the interlayer film 13 is formed on the first glass plate 11. It may be inserted between the second glass plate 12 and the second glass plate 12 and subjected to a step of heating and pressurizing. By going through such a step, the laminated glass 10 having a structure in which the first glass plate 11 and the second glass plate 12 are joined via the interlayer film 13 may be obtained.
  • FIG. 3 is a conceptual diagram showing a state in which the laminated glass 10 of the present embodiment is attached to the opening 110 formed in front of the automobile 100 and used as a window glass of the automobile.
  • a housing (case) 120 in which an information device or the like is housed may be attached to the surface on the inner side of the vehicle in order to ensure the running safety of the vehicle.
  • the information device housed in the housing is a device that uses a camera, radar, etc. to collide with vehicles in front of the vehicle, pedestrians, obstacles, etc., prevent collisions, and notify the driver of danger.
  • it is an information receiving device and / or an information transmitting device, and includes a millimeter wave radar, a stereo camera, an infrared laser, and the like, and transmits and receives signals.
  • the "signal" is an electromagnetic wave including millimeter waves, visible light, infrared light and the like.
  • FIG. 4 is an enlarged view of the S portion in FIG. 3, and is a perspective view showing a portion where the housing 120 is attached to the laminated glass 10 of the present embodiment.
  • a millimeter-wave radar 201 and a stereo camera 202 are housed in the housing 120 as information devices.
  • the housing 120 containing the information device is usually mounted on the outside of the vehicle than the rearview mirror 150 and on the inside of the vehicle than the laminated glass 10, but may be mounted on other parts.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view in a direction orthogonal to the horizontal line including the YY line of FIG.
  • the first glass plate 11 is arranged on the outside of the vehicle.
  • the incident angles ⁇ of the radio wave 300 used for communication of the information device such as the millimeter wave radar 201 with respect to the main surface of the first glass plate 11 are, for example, 60 °, 67.5 °, 20 as described above. It can be evaluated at °, 45 °, etc.
  • Example 1 Laminated glasses of Examples 1 to 49 were prepared by the following procedure. Examples 1 to 48 correspond to Examples, and Example 49 corresponds to a Comparative Example. In each of the examples, the first glass plate, the interlayer film, and the second glass plate all had a size of 300 mm ⁇ .
  • ⁇ Making glass plates of glass 1 to 12 Twelve types of glass plates 1 to 12 were obtained so as to have the glass composition (unit: mol%) shown in Table 1. Specifically, molten glass is formed into a strip-shaped glass ribbon by a float method or a fusion method, the glass ribbon is slowly cooled while being transported horizontally, and then the glass ribbon cooled to around room temperature is transformed into a rectangular shape. A glass substrate was cut out to obtain the above glass plate. Further, the obtained glass plate was cut and end face processed to obtain a glass plate having a size of 300 mm ⁇ .
  • Example 1 As the first glass plate, borosilicate glass (glass 1) having a thickness of 3.20 mm and having the composition shown in Table 1 was used. As the second glass plate, soda lime glass (glass 7) having a thickness of 0.700 mm and having the composition shown in Table 1 was used. As the interlayer film, polyvinyl butyral having a thickness of 0.76 mm was used. The first glass plate, the interlayer film, and the second glass plate were laminated in this order and pressure-bonded (1 MPa, 130 ° C., 3 hours) using an autoclave to prepare the laminated glass of Example 1. In the laminated glass of Example 1, the total thickness of the first glass plate, the second glass plate and the interlayer film was 4.66 mm.
  • Examples 2-49 Laminated glasses of Examples 2 to 49 were prepared in the same manner as in Example 1 except for the points shown in Tables 2 to 7.
  • the glasses 8 to 12 (strengthening) were chemically strengthened under the following conditions.
  • Glass 8 (strengthening)
  • the chemical strengthening treatment of glass 8 was carried out under the following conditions. Chemical strengthening was imparted by immersing the plate-shaped glass piece in the molten potassium nitrate heated to 425 ° C. for 1.5 hours. The surface compressive stress obtained under these conditions was about 800 MPa, and the stress layer depth (DOL) was 25 ⁇ m.
  • Glass 9 (strengthening)
  • the chemical strengthening treatment of glass 9 was carried out under the following conditions. Chemical strengthening was imparted by immersing the plate-shaped glass piece in the molten potassium nitrate heated to 425 ° C. for 1.5 hours. The surface compressive stress obtained under these conditions was about 760 MPa, and the stress layer depth (DOL) was 13 ⁇ m.
  • Glass 10 (strengthening)
  • the chemical strengthening treatment of the glass 10 was carried out under the following conditions. Chemical strengthening was imparted by immersing the plate-shaped glass piece in the molten potassium nitrate heated to 425 ° C. for 4.0 hours. The surface compressive stress obtained under these conditions was about 900 MPa, and the stress layer depth (DOL) was 35 ⁇ m.
  • Glass 11 (strengthening)
  • the chemical strengthening treatment of the glass 11 was carried out under the following conditions. By immersing the plate-shaped glass piece in a molten salt of sodium nitrate heated to 450 ° C for 2.5 hours, and then immersing it in a mixed molten salt of 98% potassium nitrate 2% sodium nitrate heated to 425 ° C for 1.5 hours. Granted chemical enhancement.
  • the surface compressive stress obtained under these conditions was about 700 MPa, and the stress layer depth (DOL) was 120 ⁇ m.
  • Glass 12 (strengthening)
  • the chemical strengthening treatment of the glass 12 was carried out under the following conditions. By immersing the plate-shaped glass piece in a molten salt of sodium nitrate heated to 410 ° C for 2.1 hours, and then immersing it in a mixed molten salt of 99% potassium nitrate 1% sodium nitrate heated to 440 ° C for 1.0 hour. Granted chemical enhancement.
  • the surface compressive stress obtained under these conditions was about 900 MPa, and the stress layer depth (DOL) was 120 ⁇ m.
  • Chipping resistance of the laminated glass of Examples 1 to 49 was evaluated by the following (1) and (2).
  • the length c of the crack is, for example, as shown in FIG. 2B, the center of the dent in the crack generated in the direction perpendicular to the plate thickness direction of the glass, that is, in the lateral direction of the dent caused by the collision. It means the maximum length of the horizontal straight line distance from the start point to the end point when (collision point) is the start point and the tip of the crack is the end point.
  • the measurement condition 1 was as follows.
  • the antennas were opposed to each other, and the obtained laminated glass was installed in between them so that the incident angles were 60 °, 20 °, and 45 °. Then, for a TM wave having a frequency of 79 [GHz], the transmission characteristic (S21) is measured when the radio wave transmission substrate is not present at the opening of 100 mm ⁇ and is set to 0 [dB], and the radio wave transmission property is measured according to the following criteria. Was evaluated.
  • the transmission characteristic (S21) of the TM wave having a frequency F [GHz] incident at an incident angle of 60 ° or 67.5 ° is set to 10 [GHz] ⁇ F. It was calculated by simulation in the range of [GHz] ⁇ 90 [GHz]. In the simulation, S21 was calculated based on the relative permittivity ⁇ r and the dielectric loss tangent tan ⁇ of each material used. The results are shown in FIGS. 6 to 7.
  • the transmission characteristics (S21) when the incident angle is 0 ° to 70 ° in the TM wave of 79 [GHz] or 28 [GHz] are calculated by simulation. bottom. In the simulation, S21 was calculated based on the relative permittivity ⁇ r and the dielectric loss tangent tan ⁇ of each material used. The results are shown in FIGS. 8 and 9.
  • the laminated glasses of Examples 1 to 48 had good chipping resistance.
  • the laminated glass of Examples 1 to 48 has a transmission characteristic S21 of -4.0 [dB] or more when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at an incident angle of 60 ° and 45 °.
  • the radio wave transmission was good.
  • the laminated glass of Examples 1 to 16 and 18 to 48 has a transmission characteristic S21 of -4.0 [dB] when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at an incident angle of 20 °. As mentioned above, the radio wave transmission was good.
  • Tables 2 to 7 do not show the results when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at an incident angle of 67.5 °, but the transmission characteristics (S21) at an incident angle of 60 °.
  • the transmission characteristic S21 of the laminated glass of Examples 1 to 48 was -3.1 [dB] or more, and the radio wave transmission was good.
  • the laminated glass of Examples 3, 7, 17 to 20 transmits when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at an incident angle of 67.5 °.
  • the characteristic S21 was -3.1 [dB] or more, particularly -1.8 [dB] or more, and the radio wave transmission was good.
  • the laminated glass of Examples 3, 7, 17 to 20 has a transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 28 [GHz] is incident at an incident angle of 0 ° to 70 °. However, it was -2.0 [dB] or more. In particular, in Examples 17 and 18, the transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 28 [GHz] was incident at an incident angle of 67.5 ° was ⁇ 0.28 [dB] or more.
  • the laminated glass of Example 49 had poor chipping resistance.
  • the laminated glass of Example 49 has a transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at incident angles of 60 °, 20 °, and 45 °, and all of them have a transmission characteristic of -4.0 [dB]. ], And the radio wave transmission was poor. Further, as shown in FIG. 7 and the like, the laminated glass of Example 49 has a transmission characteristic S21 of -3.1 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at an incident angle of 67.5 °. It was less than [dB].
  • Example 2 ⁇ Making laminated glass> (Examples 50 to 63) Laminated glasses of Examples 50 to 63 were produced in the same manner as in Example 1 of Test Example 1 except that the first glass plate and the second glass plate were changed as shown in Table 8. Examples 50 to 63 are all examples.
  • the transmission characteristic (S21) of the TM wave of the frequency F [GHz] incident at an incident angle of 60 °, 20 °, 45 ° or 67.5 ° is set to 10 [GHz] ⁇ F. It was calculated by simulation in the range of [GHz] ⁇ 90 [GHz]. In the simulation, S21 was calculated based on the relative permittivity ⁇ r and the dielectric loss tangent tan ⁇ of each material used. Further, the transmission characteristic (S21) of the TM wave having a frequency F of 79 [GHz] incident at an incident angle of 60 ° was evaluated in the same manner as in Test Example 1. The results are shown in Table 8 and FIGS. 10-13.
  • the laminated glass of Examples 50 to 63 has a transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at an incident angle of 60 °. It was 0 [dB] or more, and the radio wave transmission was good.
  • the laminated glass of Examples 52 to 56 and 59 to 63 has a transmission characteristic S21 of -4 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at an incident angle of 20 °. It was 0.0 [dB] or more, and the radio wave transmission was good.
  • the laminated glass of Examples 52, 53, 55, 59 to 63 has a transmission characteristic S21 when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at an incident angle of 45 °. It was -4.0 [dB] or more, and the radio wave transmission was good.
  • the laminated glass of Examples 51 to 56 and 58 to 63 has a transmission characteristic when a radio wave of a TM wave having a frequency of 79 [GHz] is incident at an incident angle of 67.5 °.
  • S21 was -3.1 [dB] or more, and the radio wave transmission was good.
  • the laminated glass of Examples 50 to 63 is equivalent to the laminated glass of Examples 1 to 48 because the thickness of the first glass plate is thicker than that of the laminated glass of Examples 1 to 48 in Test Example 1. It is considered that the chipping resistance is better than that.

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Abstract

本発明は、第1ガラス板と、第2ガラス板と、前記第1ガラス板と前記第2ガラス板の間に挟持される中間膜と、を有し、前記第1ガラス板、前記第2ガラス板および前記中間膜の総厚が4.0mm以上であり、前記第1ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でBを1.0%以上含有するボロシリケートガラスであり、前記第1ガラス板に対して60°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上である、車両用合わせガラスに関する。

Description

車両用合わせガラス
 本発明は、車両用合わせガラスに関する。
 近年、マイクロ波、ミリ波を用いた波長帯の通信に加え、4GLTEから5Gなど、高速・大容量の通信インフラの拡大の動きが出ており、3[GHz]帯域から5~80[GHz]帯域までその使用帯域が広がる傾向にある。そして、このような周波数帯を含め、指向性、受信感度の良好なアンテナが求められている。また、車車間通信および路車間通信として期待されているV2X(Vehicle to Everything)は、例えば5.9[GHz]帯において欧州のETCで使用されるなど、多用途の展開がなされている。
 このような高周波数帯域の通信を行うため、例えば、車内に備えられた車載レーダ(ミリ波レーダ)は一例として、76.5[GHz]の周波数の電波を発信する。このようなミリ波の電波は、通常の車両用ガラス、特にウィンドシールドにおける反射が顕著になる。そのため、ウィンドシールドの一部にガラスよりも比誘電率の低い樹脂を配置したレーダウィンドを設け、レーダがレーダウィンドを通過する際に反射損失を低減して送受信波の透過性を高めることが行われている(例えば、特許文献1)。
日本国特開2017-181480号公報
 しかし、特許文献1の構成では、ミリ波レーダの透過性が高められる代わりに、ウィンドシールドの加工が煩雑になるという問題があった。また、走行中の飛び石等による外部からの衝撃に対する強度(以下、耐チッピング性または飛び石強度ともいう)の低下等、ウィンドシールドに求められる品質が損なわれる問題があった。
 本発明は、従来のウィンドシールドに求められる強度に対する要求品質を満たすとともに、複雑化しない構造で、ミリ波レーダ等の高周波数帯の電波透過性に優れる車両用合わせガラスを提供する。
 本発明の実施形態に係る車両用合わせガラスは、第1ガラス板と、第2ガラス板と、第1ガラス板と第2ガラス板の間に挟持される中間膜と、を有し、第1ガラス板、第2ガラス板および中間膜の総厚が4.0mm以上であり、第1ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でBを1.0%以上含有するボロシリケートガラスであり、車両用合わせガラスに対し、周波数79[GHz]のTM波の電波を第1ガラス板に対して60°の入射角で入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上である。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第1ガラス板に対して67.5°の入射角で、周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-3.1[dB]以上であってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第1ガラス板に対して0°~70°の入射角で、周波数28[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-2.0[dB]以上であってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第1ガラス板に対して67.5°の入射角で、周波数28[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-0.28[dB]以上であってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第1ガラス板に対して45°の入射角で、周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上であってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第1ガラス板に対して20°の入射角で、周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上であってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第1ガラス板は、第2ガラス板よりも厚くてもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第1ガラス板の厚さは、2.50mm以上であってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第2ガラス板の厚さは、1.50mm以下であってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第2ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でAlを1.0%以上含有するアルカリアルミノシリケートガラスであってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第2ガラス板は、化学強化ガラスであってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第2ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でAlを1.0%未満含有するソーダライムガラスであってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第2ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でBを1.0%以上含有するボロシリケートガラスであってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第1ガラス板と第2ガラス板の少なくとも一方のボロシリケートガラスの組成が、酸化物基準のモル百分率表示で下記に示されるものであってよい。
 80%≦SiO+Al+B≦98%
 60%≦SiO≦90%
 0%≦Al≦10%
 1.0%≦B≦25%
 1.0%≦RO≦10%
 0%≦RO≦9.0%
 0≦LiO/RO≦1.0
 0≦NaO/RO≦0.90
 0≦KO/RO≦0.70
(ROはLiO、NaO、KOの合計量、ROは、MgO、CaO、SrO、BaOの合計量を表す。)
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第1ガラス板と第2ガラス板の少なくとも一方のボロシリケートガラスの組成が、酸化物基準のモル百分率表示で下記に示されるものであってよい。
 72%≦SiO+Al+B≦98%
 55%≦SiO≦80%
 0%≦Al≦20%
 1.0%≦B≦25%
 0%≦RO≦5.0%
 0%≦RO≦25%
(ROはLiO、NaO、KOの合計量、ROは、MgO、CaO、SrO、BaOの合計量を表す。)
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、第2ガラス板のアルカリアルミノシリケートガラスの組成が、酸化物基準のモル百分率表示で下記に示されるものであってよい。
 61%≦SiO≦77%
 1.0%≦Al≦20%
 0%≦B≦10%
 0%≦MgO≦15%
 0%≦CaO≦10%
 0%≦SrO≦1.0%
 0%≦BaO≦1.0%
 0%≦LiO≦15%
 2.0%≦NaO≦15%
 0%≦KO≦6.0%
 0%≦ZrO≦4.0%
 0%≦TiO≦1.0%
 0%≦Y≦2.0%
 10≦RO≦25
 0≦RO≦20
(ROはLiO、NaO、KOの合計量、ROは、MgO、CaO、SrO、BaOの合計量を表す。)
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、中間膜は、ポリビニルブチラールであってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、中間膜の厚さは、0.30mm~1.0mmの範囲であってもよい。
 また、本発明の一態様に係る車両用合わせガラスにおいて、下記測定条件において、ピンを衝突させた際に5.0mm以上のクラックが生じないものであってよい。
<測定条件>
・衝突速度V:40[km/h]
・衝突角度β:90[°]
・ピン:超硬ピン
・ピン重量:1.2[g]
・ピンの先端角度:90[°]
・ピンの先端半径:0.2[mm]
・合わせガラスサンプルの平面視におけるサイズ:300[mm]×300[mm]
・反復試験数:10[回]
 本発明の実施形態にかかる車両用合わせガラスは、強度が高く、かつ、ミリ波レーダ等の高周波数帯の電波透過性に優れる。
図1は、本発明の実施形態の車両用合わせガラスの一例の断面図である。 図2の(A)は、耐チッピング性を評価するための耐衝撃試験の方法を示す模式図である。図2の(B)は、耐衝撃試験後の合わせガラスに生じたクラックの一例を示す写真図面である。 図3は本発明の実施形態の車両用合わせガラスが自動車用の窓ガラスとして用いられた状態を表す概念図である。 図4は、図3におけるS部分の拡大図である。 図5は、図4のY-Y線における断面図である。 図6は、実施例の合わせガラスに対する、入射角60°で入射する周波数F[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、10[GHz]≦F[GHz]≦90[GHz]の範囲でシミュレーションにより算出した結果を示すグラフである。 図7は、実施例の合わせガラスに対する、入射角67.5°で入射する周波数F[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、10[GHz]≦F[GHz]≦90[GHz]の範囲でシミュレーションにより算出した結果を示すグラフである。 図8は、実施例の合わせガラスに対する、入射角が0°~70°で入射する周波数Fが79[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、シミュレーションにより算出した結果を示すグラフである。 図9は、実施例の合わせガラスに対する、入射角が0°~70°で入射する周波数Fが28[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、シミュレーションにより算出した結果を示すグラフである。 図10は、実施例の合わせガラスに対する、入射角60°で入射する周波数F[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、10[GHz]≦F[GHz]≦90[GHz]の範囲でシミュレーションにより算出した結果を示すグラフである。 図11は、別の実施例の合わせガラスに対する、入射角60°で入射する周波数F[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、10[GHz]≦F[GHz]≦90[GHz]の範囲でシミュレーションにより算出した結果を示すグラフである。 図12は、実施例の合わせガラスに対する、入射角67.5°で入射する周波数F[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、10[GHz]≦F[GHz]≦90[GHz]の範囲でシミュレーションにより算出した結果を示すグラフである。 図13は、別の実施例の合わせガラスに対する、入射角67.5°で入射する周波数F[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、10[GHz]≦F[GHz]≦90[GHz]の範囲でシミュレーションにより算出した結果を示すグラフである。
 以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際の製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
 本明細書において「ミリ波の電波透過性が高い/低い」等の評価については、特にことわりがない場合、準ミリ波及びミリ波を含む電波透過性を示し、例えば、10[GHz]~90[GHz]の周波数に対する車両用合わせガラスの電波透過性を意味する。
 また、本明細書において、特にことわりがない限り、本発明の実施形態の車両用合わせガラスは、車両用合わせガラスを車両に取り付けたときに、第1ガラス板を車両の外側(車外側)、第2ガラス板を車両の内側(室内側)に配置する場合について説明する。
 本発明の実施形態にかかる車両用合わせガラス(以下、単に合わせガラスともいう)は、第1ガラス板と、第2ガラス板と、第1ガラス板と第2ガラス板の間に挟持される中間膜と、を有し、第1ガラス板、第2ガラス板および中間膜の総厚が4.0mm以上である。また、第1ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でBを1.0%以上含有するボロシリケートガラスである。また、車両用合わせガラスに対して、第1ガラス板側から60°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上である。
 車両用合わせガラスに対して、第1ガラス板側から67.5°の入射角で、周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-3.1[dB]以上でもよい。また、第1ガラス板側から0°~70°の入射角で、周波数28[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-2.0[dB]以上でもよい。また、第1ガラス板側から67.5°の入射角で、周波数28[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-0.28[dB]以上でもよい。
 さらに、車両用合わせガラスに対して、第1ガラス板側から20°及び45°のうち一方又は両方の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上でもよい。
[車両用合わせガラス]
 図1は、本発明の実施形態にかかる車両用合わせガラス10の一例を示す図である。車両用合わせガラス10は、第1ガラス板11と、第2ガラス板12と、第1ガラス板11と第2ガラス板12の間に挟持される中間膜13と、を有する。
 なお、本実施形態にかかる車両用合わせガラス10は、図1の態様に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更が可能である。例えば、中間膜13は、図1に示すように1層で形成されてもよく、2層以上で形成されてもよい。また、本実施形態にかかる車両用合わせガラス10は、3枚以上のガラス板を有してもよく、その場合、隣り合うガラス板間に有機樹脂等を介してもよい。
 以降、実施形態にかかる車両用合わせガラス10は、ガラス板が第1ガラス板11と第2ガラス板12の2枚のみを有し、中間膜13を挟持する構成として説明する。
 本実施形態にかかる車両用合わせガラス10において、第1ガラス板11、第2ガラス板12および中間膜13の総厚は4.0mm以上である。総厚が4.0mm以上であることにより十分な強度が得られ、ウィンドシールドの耐チッピング性が向上するとともに車両の剛性を高められる。
 該総厚は、好ましくは4.2mm以上、より好ましくは4.4mm以上、さらに好ましくは4.6mm以上である。また、電波透過性の向上および軽量化の観点から、該総厚は13mm以下が好ましく、12mm以下がより好ましく、10mm以下がさらに好ましく、8.0mm以下がさらに好ましく、6.0mm以下が特に好ましく、5.0mm以下が最も好ましい。
 本実施形態にかかる車両用合わせガラス10において、第1ガラス板11は、酸化物基準のモル百分率表示でBを1.0%以上含有するボロシリケートガラスである。
 ボロシリケートガラスは、飛び石に対して高強度かつ電波透過性にも優れるため、第1ガラス板11がボロシリケートガラスであることにより、合わせガラス10は飛び石に対して高強度となり、かつ電波透過性を向上できる。
 ボロシリケートガラスとは、二酸化ケイ素を主成分とし、かつホウ素成分を含有する酸化物系ガラスである。ボロシリケートガラス中のホウ素成分は酸化ホウ素(三酸化二ホウ素(B)等のホウ素酸化物の総称)であり、ガラス中の酸化ホウ素の割合はB換算で表す。ガラス中の主な成分は、同様に、SiO、Al、B、MgO、CaO、SrO、BaO、LiO、NaO、KO等の酸化物で表し、その割合は酸化物基準で表す。
 本実施形態においてボロシリケートガラスは、上記酸化物基準のモル百分率表示で1.0%以上のBを含む、二酸化ケイ素を主成分とする酸化物系ガラスをいう。
 また、本実施形態にかかる車両用合わせガラス10において、第1ガラス板11側から60°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上であるとよい。
 さらに、本実施形態にかかる車両用合わせガラス10は、第1ガラス板11側から20°及び45°のうち一方又は両方の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上であると好ましい。
 なお、本実施形態にかかる車両用合わせガラス10において、上記透過特性(S21)は、第2ガラス板12側から同角度で、同周波数の電波を入射させたときの特性でもある。本明細書では、車両用合わせガラス10の透過特性(S21)は、第1ガラス板11側から所定周波数のミリ波を入射する場合について説明する。
 ところで、自動車の車内に備えられたミリ波レーダ装置を用いて窓ガラス越しに車外と通信を行う際に、電波が、例えばフロントガラス面に入射する角度は、窓ガラスの構造や通信対象、ミリ波レーダ進行方向の仰角等で異なる。
 しかし、一般的な自動車について、水平面に対するフロントガラスの傾斜角度を鑑みたとき、フロントガラス面に入射するミリ波レーダの入射角は、60°程度を一つの目安とできる。このときミリ波は、例えば79[GHz]のTM波が挙げられ、自動車の窓ガラスのミリ波透過性の指標としてS21パラメータ(透過特性S21、または単にS21ともいう)が重要である。またミリ波は、60°近傍(例えば67.5°)の入射角についても、同様に透過特性S21の評価をする上で有用である。
 また、自動車の種類によっては、フロントガラス面に入射するミリ波レーダの入射角は、20°や45°程度となる場合もあり得る。そのため、取り付け角度が異なるフロントガラスの自動車に対して適用するように、これらの角度の入射角についても、同様にS21特性の評価をする上で有用である。
 なお、上記透過特性S21の評価では、ミリ波レーダが水平面と平行な方向に進行する条件として説明する。
 透過特性S21とは、合わせガラスに使用される各材料の比誘電率εと誘電正接tanδ(δは損失角)に基づき導出される挿入損失を意味するものであり、透過特性S21の絶対値が小さいほど、電波透過性が高いことを表す。
 本実施形態にかかる車両用合わせガラス10は、周波数79[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して60°の入射角で入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上であるとよい。
 また、車両用合わせガラス10において、周波数79[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して60°の入射角で入射させたときの透過特性S21は、-3.0[dB]以上が好ましく、-2.5[dB]以上がより好ましく、-2.0[dB]以上がさらに好ましく、-1.8[dB]以上が特に好ましい。
 また、上記条件における透過特性S21の上限は特に制限されないが、例えば、-0.50[dB]以下である。
 また、本実施形態にかかる車両用合わせガラス10において、周波数79[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して67.5°の入射角で入射させたときの透過特性S21は、-3.1[dB]以上が好ましい。
 また、車両用合わせガラス10において、周波数79[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して67.5°の入射角で入射させたときの透過特性S21は、-2.5[dB]以上がより好ましく、-2.0[dB]以上がさらに好ましく、-1.8[dB]以上が特に好ましい。
 また、上記条件における透過特性S21の上限は特に制限されないが、例えば、-0.50[dB]以下である。
 本実施形態にかかる車両用合わせガラス10は、周波数79[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して20°の入射角で入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上であるとよい。
 また、車両用合わせガラス10において、周波数79[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して20°の入射角で入射させたときの透過特性S21は、-3.0[dB]以上が好ましく、-2.5[dB]以上がより好ましく、-2.0[dB]以上がさらに好ましく、-1.8[dB]以上が特に好ましい。
 また、上記条件における透過特性S21の上限は特に制限されないが、例えば、-0.50[dB]以下である。
 また、本実施形態にかかる車両用合わせガラス10は、周波数79[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して45°の入射角で入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上であるとよい。
 また、車両用合わせガラス10において、周波数79[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して20°の入射角で入射させたときの透過特性S21は、-3.0[dB]以上が好ましく、-2.5[dB]以上がより好ましく、-2.0[dB]以上がさらに好ましく、-1.8[dB]以上が特に好ましい。
 また、上記条件における透過特性S21の上限は特に制限されないが、例えば、-0.50[dB]以下である。
 また、本実施形態にかかる車両用合わせガラス10において、第1ガラス板11に入射する周波数28[GHz]のTM波の透過特性S21も、自動車の窓ガラスのミリ波透過性の指標として有用である。なお、当該評価においても、周波数28[GHz]の無線通信におけるメインローブの方向が水平面と平行な方向に進行する条件としている。
 本実施形態にかかる車両用合わせガラス10において、周波数28[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して0°~70°の入射角で入射させたときの透過特性S21は、-2.0[dB]以上が好ましい。
 また、車両用合わせガラス10において、周波数28[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して0°~70°の入射角で入射させたときの透過特性S21は、-1.5[dB]以上がより好ましく、-1.0[dB]以上がさらに好ましく、-0.70[dB]以上が特に好ましい。
 また、上記条件における透過特性S21の上限は特に制限されないが、例えば、-0.30[dB]以下である。
 また、本実施形態にかかる車両用合わせガラス10において、周波数28[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して67.5°の入射角で入射させたときの透過特性S21は、-0.28[dB]以上が好ましい。
 また、車両用合わせガラス10において、周波数28[GHz]のTM波の電波を、第1ガラス板11に対して67.5°の入射角で入射させたときの透過特性S21は、-0.24[dB]以上がより好ましく、-0.20[dB]以上がさらに好ましい。
 また、上記条件における透過特性S21の上限は特に制限されないが、例えば、-0.10[dB]以下である。
 また、第1ガラス板11は、ボロシリケートガラスであるため、合わせガラス10は、外部からの衝撃に対しても高い強度を実現できる。合わせガラス10の強度は、例えば、図2の(A)に示す耐衝撃試験により評価できる。
 具体的には、下記測定条件1において、図2の(A)に示すように、ピンPをサンプルの合わせガラスに衝突速度V:40[km/h]、衝突角度β:90°の条件で衝突させた際に、合わせガラスに5.0[mm]以上の長さのクラックが発生するか否かで評価できる。5.0[mm]以上のクラックが発生しない場合、合わせガラスの強度は高いと評価できる。
 ここでクラックの長さとは、図2の(B)に示すように、ガラスの板厚方向とは垂直方向、すなわち衝突によって生じた窪みの横方向に発生するクラックにおいて、窪みの中心(衝突点)を始点、クラックの先端を終点としたときの、始点から終点までの横方向の直線距離のうち、最大の長さを意味する。
<測定条件1>
・衝突速度V:40[km/h]
・衝突角度β:90[°]
・ピン:超硬ピン
・ピン重量:1.2[g]
・ピンの先端角度:90[°]
・ピンの先端半径:0.2[mm]
・合わせガラスサンプルの平面視におけるサイズ:300[mm]×300[mm]
・反復試験数:10[回]
 また、下記測定条件2でピンを対象の合わせガラスに衝突させた際に、合わせガラスに生じるクラックの長さが5.0[mm]となるときのピンの衝突速度V[km/h]を計測することにより評価も可能である。
<測定条件2>
・衝突速度V:40、60[km/h]
・衝突角度β:90[°]
・ピン:超硬ピン
・ピン重量:1.2[g]
・ピンの先端角度:90[°]
・ピンの先端半径:0.2[mm]
・合わせガラスサンプルの平面視におけるサイズ:300[mm]×300[mm]
・反復試験数:10[回]
 ここで、衝突速度Vとクラックの長さは線形関係にある。そのため、衝突速度V:40[km/h]におけるクラックの長さと、衝突速度V:60[km/h]におけるクラックの長さを計測することにより、クラックの長さが5.0[mm]となるときのピンの衝突速度V[km/h]を算出できる。
 本実施形態にかかる車両用合わせガラス10は、上記耐衝撃試験でクラックの長さが5.0[mm]と計測される衝突速度Vは、45[km/h]以上が好ましく、50[km/h]以上がより好ましく、55[km/h]以上がさらに好ましい。該衝突速度Vが45[km/h]以上であれば、走行中の飛び石等の外部からの衝撃に対しても高い強度を実現できる。
 以下、本実施形態にかかる車両用合わせガラス10を構成する各部材について詳細に説明する。
[第1ガラス板、第2ガラス板]
 第1ガラス板11は、酸化物基準のモル百分率表示でBを1.0%以上含有するボロシリケートガラスである。上述した通り、ボロシリケートガラスは、高強度かつミリ波の電波透過性に優れる。
 好ましくは、第1ガラス板11および第2ガラス板12の両方が上記ボロシリケートガラスである。さらに好ましくは、第1ガラス板11と第2ガラス板12とが同一の組成を有するボロシリケートガラスである。
 本実施形態におけるボロシリケートガラスは、飛び石強度の向上、ないし低誘電率および低誘電正接の実現に伴うミリ波の電波透過性向上の観点から、酸化物基準のモル百分率表示でBを2.0%以上含有するとよく、5.0%以上含有すると好ましく、7.0%以上含有するとより好ましい。
 また、ボロシリケートガラスは、Bの含有量が多すぎると、耐酸性や耐アルカリ性の低下や、アルカリ含有組成の場合において溶解・成形中にアルカリ元素が揮散しやすくなり、ガラス品質が低下するおそれがある。そのため、ボロシリケートガラスは、Bを22%以下含有するとよく、20%以下含有すると好ましく、15%以下含有するとより好ましい。
 本実施形態におけるボロシリケートガラスは、アルカリ成分(すなわち、リチウムやナトリウムおよびカリウムなどのアルカリ金属の酸化物)が少ないことがミリ波の電波透過性向上の観点から好ましい。
 例えば、ボロシリケートガラスは、酸化物基準のモル百分率表示でアルカリ成分が合計で10%以下であることが好ましく、より好ましくは7.0%以下であり、さらに好ましくは5.0%以下であり、特に好ましくは4.0%以下であり、最も好ましくは3.0%以下である。また、ボロシリケートガラスは、当該含有量が合計で0.10%以下のガラス(無アルカリガラス)も好ましく使用できる。
 また、本実施形態のボロシリケートガラスにおいて、アルカリ成分やB以外の他の成分の含有量は特に限定されないが、例えば各成分の酸化物基準のモル百分率表示の含有量が、
 50%≦SiO≦90%
 0%≦Al≦20%
 0%≦MgO≦15%
 0%≦CaO≦15%
 0%≦SrO≦10%
 0%≦BaO≦10%
 0%≦RO≦25%
(ROは、MgO、CaO、SrO、BaOの合計量を表す)
 を満足することが好ましい。
 また、本実施形態におけるボロシリケートガラスとしては、例えば、以下に示す組成(以下、「組成A」、「組成B」、「組成C」ともいう。)のガラスを使用できる。以下、組成Aのガラス、組成B(組成C)のガラスの詳細について各々説明する。
 (組成Aのガラス)
 組成Aのガラスは、各成分の酸化物基準のモル百分率表示の含有量が以下の関係を満足するガラスである。
 80%≦SiO+Al+B≦98%
 60%≦SiO≦90%
 0%≦Al≦10%
 1.0%≦B≦25%
 1.0%≦RO≦10%
 0%≦RO≦9.0%
 0≦LiO/RO≦1.0
 0≦NaO/RO≦0.90
 0≦KO/RO≦0.70
(ROはLiO、NaO、KOの合計量、ROは、MgO、CaO、SrO、BaOの合計量を表す。)
 組成Aのガラスについて、以下、詳細に説明する。
 組成Aのガラスの比重は、2.0以上、2.5以下であることが好ましい。また、組成Aのガラスのヤング率は、50GPa以上、80GPa以下であることが好ましい。また、組成Aのガラスの50℃から350℃までの平均線膨張係数は、25×10-7/K以上、90×10-7/K以下であることが好ましい。組成Aのガラスがこれらの条件を満たせば、車両用合わせガラスとして好適に使用できる。
 組成Aのガラスは、耐候性を確保するために一定量以上のSiOを含むことが好ましく、その結果、組成Aのガラスの比重は2.0以上となり得る。組成Aのガラスの比重は、好ましくは2.1以上である。
 また、組成Aのガラスの比重が2.5以下であると脆くなりにくく、かつ軽量化が実現される。組成Aのガラスの比重は、好ましくは2.4以下である。
 組成Aのガラスは、ヤング率が大きくなることで高い剛性を有することになり、自動車用窓ガラス等により適するようになる。組成Aのガラスのヤング率は、好ましくは55GPa以上であり、より好ましくは60GPa以上であり、さらに好ましくは62GPa以上である。
 一方、ヤング率を高くするためにAlやMgOを増やすとガラスの誘電率や誘電正接が増加するため、組成Aのガラスの適切なヤング率は75GPa以下であり、好ましくは70GPa以下、より好ましくは68GPa以下である。
 また、組成Aのガラスは、平均線膨張係数を小さくすることで、ガラス板の温度分布に起因する熱応力の発生が抑制され、ガラス板の熱割れが発生しにくくなるので好ましい。
 組成Aのガラスの50℃から350℃までの平均線膨張係数は、好ましくは20×10-7/K以上であり、より好ましくは25×10-7/K以上であり、さらに好ましくは28×10-7/K以上である。
 一方、組成Aのガラスは、平均線膨張係数が大きくなりすぎるとガラス板の成形工程、徐冷工程、またはウィンドシールドの成形工程において、ガラス板の温度分布に起因する熱応力が発生しやすくなり、ガラス板の熱割れが発生するおそれがある。また、組成Aのガラスは、平均線膨張係数が大きくなりすぎるとガラス板と支持部材などとの膨張差が大きくなり、歪発生の原因となり、ガラス板が割れるおそれもある。
 組成Aのガラスの50℃から350℃までの平均線膨張係数は、45×10-7/K以下が好ましく、より好ましくは40×10-7/K以下であり、さらに好ましくは38×10-7/K以下であり、さらに好ましくは36×10-7/K以下であり、特に好ましくは34×10-7/K以下であり、最も好ましくは32×10-7/K以下である。
 また、組成Aのガラスは、Tが1900℃以下であることが好ましい。また、組成Aのガラスにおいて、Tは、1350℃以下が好ましく、T-Tは、-50℃以上が好ましい。
 なお、本明細書において、Tは、ガラス粘度が10(dPa・s)となる温度を表し、Tは、ガラス粘度が10(dPa・s)となる温度を表し、Tはガラスの液相温度を表す。
 組成Aのガラスは、TまたはTがこれら所定温度より大きくなると、フロート法、ロールアウト法、ダウンドロー法等によって大きなガラス板を製造することが困難になる。
 組成Aのガラスは、Tが、好ましくは1850℃以下、より好ましくは1800℃以下である。
 組成Aのガラスは、Tが、より好ましくは1300℃以下、さらに好ましくは1250℃以下である。
 組成AのガラスのTおよびTの下限は特に限定されないが、耐候性やガラス比重を維持するためには、典型的にはTは1200℃以上、Tは800℃以上である。
 組成AのガラスのTは好ましくは1300℃以上であり、より好ましくは1400℃以上である。
 組成AのガラスのTは、好ましくは900℃以上であり、より好ましくは1000℃以上である。
 さらに、フロート法での製造を可能とするため、組成AのガラスのT-Tは、-50℃以上が好ましい。この差が-50℃より小さいと、ガラス成形時にガラス中に失透が発生し、ガラスの機械的特性が低下する、透明性が低下する等の問題が生じて、品質の良いガラスを得られなくなるおそれがある。
 組成AのガラスのT-Tは、より好ましくは0℃以上であり、さらに好ましくは+20℃以上である。
 また、組成Aのガラスは、Tが400℃以上、650℃以下が好ましい。なお、本明細書において、Tは、ガラスのガラス転移点を表す。Tがこの所定温度範囲内であれば、通常の製造条件範囲内でガラスの曲げ加工ができる。組成AのガラスのTが400℃より低いと、成形性には問題は生じないが、アルカリ含有量、あるいはアルカリ土類含有量が大きくなりすぎて、ガラスの熱膨張が過大になったり、耐候性が低下する等の問題が発生しやすくなったりする。また、組成AのガラスのTが400℃より低いと、成形温度域において、ガラスが失透し成形できないおそれがある。
 組成AのガラスのTは、より好ましくは450℃以上であり、さらに好ましくは470℃以上であり、特に好ましくは490℃以上である。
 一方、Tが高すぎると、ガラス曲げ加工時に高い温度が必要になり、製造が困難になる。組成AのガラスのTは、より好ましくは600℃以下であり、さらに好ましくは550℃以下である。
 また、組成Aのガラスは、組成を調整することで低tanδとなり、その結果、誘電損失を下げ、高いミリ波の電波透過率を達成できる。組成Aのガラスは、同様に組成を調整することで比誘電率も調整でき、中間膜との界面での電波の反射を抑制し、高いミリ波の電波透過率を達成できる。
 また、組成Aのガラスの10[GHz]における比誘電率は6.00以下が好ましい。10[GHz]における比誘電率が6.00以下であれば中間膜との比誘電率の差が小さくなり、中間膜との界面での電波の反射が抑制できる。
 組成Aのガラスの10[GHz]における比誘電率は5.50以下がより好ましく、5.00以下がさらに好ましく、4.75以下がさらに好ましく、4.50以下が特に好ましく、4.40以下が最も好ましい。
 また、組成Aのガラスの10[GHz]における比誘電率の下限は特に制限されないが、例えば、3.80以上である。
 また、組成Aのガラスの10[GHz]における誘電正接は0.010以下が好ましい。10[GHz]における誘電正接が0.010以下であれば、電波透過率を高めることができる。
 組成Aのガラスの10[GHz]における誘電正接は0.0090以下がより好ましく、0.0085以下がさらに好ましく、0.0080以下がさらに好ましく、0.0075以下が特に好ましく、0.0070以下が最も好ましい。
 また、組成Aのガラスの10[GHz]における誘電正接の下限は特に制限されないが、例えば、0.0030以上である。
 ガラスの10[GHz]における比誘電率および誘電正接が上記範囲を満たしていれば、10~90[GHz]においても、高いミリ波の電波透過率を実現できる。
 ガラスの10[GHz]における比誘電率および誘電正接は、例えばスプリットポスト誘電体共振器法(SPDR法)により測定できる。かかる測定には、QWED社製の公称基本周波数10GHzタイプスプリットポスト誘電体共振器、キーサイト社製のベクトルネットワークアナライザーE8361C及びキーサイト社製の85071Eオプション300誘電率算出用ソフトウェア等を使用できる。
 また、組成Aのガラスは、酸化物基準のモル百分率表示で、SiOの含有量が60%以上、90%以下である。
 また、組成Aのガラスは、Alの含有量が0%以上、10%以下である。
 組成AのガラスのSiOおよびAlは、ヤング率の向上に寄与することにより、自動車用途、建築用途等に必要とされる強度を確保しやすくする。組成AのガラスのAlおよび/またはSiOが少ないと、耐候性を確保しにくくなり、また、平均線膨張係数が大きくなりすぎてガラス板が熱割れするおそれがある。組成AのガラスのAlおよび/またはSiOは、多すぎても、ガラス溶融時の粘性が増加しガラス製造が困難になるおそれがある。また、組成Aのガラスは、Alが多すぎると、ミリ波の電波透過率も低くなるおそれがある。
 組成AのガラスのSiOの含有量は65%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、75%以上がさらに好ましく、80%以上が特に好ましい。
 組成AのガラスのSiOの含有量は、88%以下が好ましく、86%以下がより好ましく、84%以下がさらに好ましく、82%以下が特に好ましい。
 組成AのガラスのAlの含有量は、ガラスの分相抑制や耐候性改善のため0.10%以上が好ましく、0.50%以上がより好ましく、1.0%以上がさらに好ましい。
 組成AのガラスのAlの含有量は、Tを低く保ちガラスを製造しやすくする観点、およびミリ波の電波透過率を高くする観点から5.0%以下がより好ましく、3.0%以下がさらに好ましく、2.0%以下がより好ましい。
 組成AのガラスのBの含有量は1.0%以上、25%以下とすればよい。Bは、上述の通りガラス強度やミリ波の電波透過性の向上のために含有させるほか、溶解性の向上にも寄与する。
 組成AのガラスのBの含有量は、好ましくは5.0%以上、より好ましくは7.0%以上、さらに好ましくは9.0%以上である。
 一方、組成AのガラスのBの含有量が多すぎると、溶解・成形中にアルカリ元素が揮散しやすくなり、ガラス品質が低下するおそれがある。また、組成AのガラスのBの含有量が多すぎると耐酸性や耐アルカリ性が低下するおそれがある。組成AのガラスのBの含有量は、20%以下が好ましく、15%以下がより好ましく、13%以下がさらに好ましく、11%以下が特に好ましい。
 ミリ波の電波透過率を向上させるため、組成AのガラスのSiO+Al+B、すなわちSiO含有量とAl含有量とB含有量の合計は、80%以上98%以下とすればよい。
 また、組成Aのガラスの温度T、Tを低く保ちガラスを製造しやすくすることを更に考慮すると、SiO+Al+Bは、97%以下が好ましく、96%以下がより好ましい。
 但し、組成AのガラスのSiO+Al+Bが少なすぎると、耐候性が低下するおそれがあり、また、比誘電率および誘電正接が大きくなりすぎるおそれがある。そのため組成AのガラスのSiO+Al+Bは、85%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
 組成AのガラスにおけるMgOの含有量は、0%以上、9.0%以下とすればよい。MgOは、ガラス原料の溶解を促進し、耐候性やヤング率を向上させる成分である。
 組成Aのガラスにおいて、MgOは含有してもよく、含有する場合は0.10%以上が好ましく、0.50%以上がより好ましく、1.0%以上がさらに好ましい。
 組成Aのガラスは、MgOの含有量が9.0%以下であれば、失透しにくくなるとともに比誘電率および誘電正接の増加を抑制できる。組成AのガラスのMgOの含有量は、8.0%以下が好ましく、6.0%以下がより好ましく、4.0%以下がさらに好ましく、3.0%以下が特に好ましく、2.0%以下が最も好ましい。
 組成Aのガラスは、CaO、SrO、および/またはBaOを、ガラス原料の溶解性向上のために一定量含み得る。CaOの含有量は0%以上、9.0%以下とすればよい。組成AのガラスのSrOの含有量は0%以上、3.0%以下とすればよい。組成Aのガラスにおいて、BaOの含有量は、0%以上、3.0%以下とすればよい。
 組成Aのガラスにおいて、CaO、SrO、および/またはBaOの含有量は、含有する場合は0.10%以上が好ましく、0.50%以上がより好ましく、1.0%以上がさらに好ましい。これによりガラスの原料の溶解性や成形性(Tの低下、およびTの低下)が向上する。
 組成Aのガラスは、CaOの含有量を9.0%以下、SrOの含有量を3.0%以下、およびBaOの含有量を3.0%以下にすることで、ガラスの比重の増加が避けられ、低脆性および強度が維持される。
 ガラスが脆くなるのを防ぐために、また、ガラスの比誘電率および誘電正接の増加を防ぐために、組成AのガラスのCaOの含有量は8.0%以下が好ましく、6.0%以下がより好ましく、4.0%以下がさらに好ましく、3.0%以下が特に好ましく、2.0%以下が最も好ましい。
 組成AのガラスのSrOの含有量は、2.0%以下がより好ましく、1.0%以下がさらに好ましく、0.50%以下が特に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。
 組成AのガラスのBaOの含有量は、2.0%以下がより好ましく、1.0%以下がさらに好ましく、0.50%以下が特に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。
 なお、ガラスがある成分を「実質的に含まない」とは、不純物として不可避的に混入する場合を除き、その成分は積極的に添加されないことを意味する。
 本明細書において、「RO」は、MgO、CaO、SrO、およびBaOの含有量の合計を表す。組成Aのガラスは、ROが0%以上、9.0%以下である。組成AのガラスのROが9.0%以下であれば、耐候性が向上するとともに比誘電率および誘電正接の増加を抑制できる。
 組成AのガラスにおけるROは好ましくは8.0%以下、より好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、特に好ましくは3.0%以下、最も好ましくは2.0%以下である。
 また、製造時における温度T、Tを下げる観点から、あるいはヤング率を高くする観点から、組成AのガラスはROを含有してもよい。組成AのガラスがROを含有する場合は0.10%以上が好ましく、0.50%以上がより好ましく、1.0%以上が特に好ましい。
 また、組成AのガラスにおけるLiOの含有量は、0%以上、10%以下とすればよい。LiOは、ガラスの溶解性を向上させる成分であり、また、ヤング率を大きくしやすくし、ガラスの強度向上にも寄与する成分である。組成AのガラスにLiOを含有させることで、ガラスの粘性が低下するのでウィンドシールドの成形性が向上する。
 組成AのガラスにLiOを含有させる場合は、0.10%以上であってもよく、好ましくは1.0%以上であってもよく、より好ましくは2.0%以上であってもよく、さらに好ましくは3.0%以上であってもよい。
 一方、組成Aのガラスは、LiOの含有量が多すぎると、ガラス製造時に失透もしくは分相が生じ、製造が困難になるおそれがある。また、組成AのガラスのLiOの含有量が多いと原料コストの増加や比誘電率および誘電正接の増加の原因となるおそれがある。そのため、組成AのガラスにおけるLiOの含有量は、好ましくは8.0%以下、より好ましくは7.0%以下であり、さらに好ましくは6.0%以下であり、特に好ましくは5.0%以下である。
 組成AのガラスにおけるNaOの含有量は、0%以上、10%以下とすればよい。NaOは、ガラスの溶解性を向上させる成分であり、いずれかまたは両方をそれぞれ0.10%以上含有させることがより好ましい。それにより、組成AのガラスのTを1900℃以下、Tを1350℃以下に抑えやすくなる。また、組成AのガラスにNaOを含有させることで、ガラスの粘性が低下するのでウィンドシールドの成形性が向上する。
 組成AのガラスのNaOの含有量は好ましくは0.50%以上であり、より好ましくは1.0%以上であり、さらに好ましくは2.0%以上である。
 一方、組成Aのガラスは、NaOが多すぎると、比誘電率および誘電正接の増加の原因となるほか、平均線膨張係数が大きくなりすぎてガラス板が熱割れしやすくなる。組成AのガラスのNaOの含有量は好ましくは8.0%以下であり、より好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、最も好ましくは3.0%以下である。
 組成AのガラスにおけるKOの含有量は、0%以上、10%以下とすればよい。組成Aのガラスにおいて、KOは、ガラスの溶解性を向上させる成分であり、0.10%以上含有させることが好ましい。それにより、組成AのガラスのTを1900℃以下、Tを1350℃以下に抑えやすくなる。
 組成AのガラスのKOの含有量は、より好ましくは0.30%以上であり、さらに好ましくは0.60%以上である。
 一方、組成AのガラスのKOの含有量が多すぎると、比誘電率および誘電正接の増加の原因となるほか、平均線膨張係数が大きくなりすぎてガラス板が熱割れしやすくなる。組成AのガラスのKOの含有量は、好ましくは8.0%以下であり、より好ましくは5.0%以下であり、さらに好ましくは3.0%以下であり、特に好ましくは2.0%以下であり、最も好ましくは1.0%以下である。
 組成Aのガラスは、LiO、NaO及びKOをともに含有させることで、溶解性を維持しつつ、耐候性を改善できるためより好ましく、さらに、ミリ波の電波透過率も高くする効果も期待できる。
 組成Aのガラスにおいて、LiO、NaOおよび/またはKOの含有量が少ないと、ガラスの粘性が高くなり、ウィンドシールドの成形ができなくなるおそれがある。組成Aのガラスは、LiO、NaOおよび/またはKOの含有量を上記所定量にすることで、他の部材との整合性も良い窓用材料として利用できる。また、組成Aのガラスは、LiO、NaOおよび/またはKOの含有量を上記範囲とすることで高いミリ波の電波透過率が得られる。
 また、本明細書において、「RO」はアルカリ金属酸化物の総量を表す。これは通常、LiO、NaOおよびKOの含有量の合計を意味する。組成AのガラスのROは1.0%以上、10%以下である。組成AのガラスにおけるROが10%以下であれば、耐候性が向上する。
 組成AのガラスのROは、好ましくは8.0%以下、より好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは6.0%以下、特に好ましくは5.0%以下である。
 また、製造時における温度T、Tを下げる観点から、もしくは、ガラス融液への直接通電による加熱をしやすくするために、ROを微量含んでいることが好ましい。組成AのガラスにおけるROは、好ましくは1.0%以上であり、より好ましくは2.0%以上であり、さらに好ましくは3.0%以上であり、特に好ましくは4.0%以上である。
 なお、組成AのガラスにおけるNaO/ROは、耐候性およびミリ波の電波透過率を高くするために0以上0.90以下とする。組成AのガラスのNaO/ROが小さすぎても大きすぎても、耐候性およびミリ波の電波透過率を高くする効果が十分に得られないおそれがある。
 組成AのガラスにおけるNaO/ROの下限は、LiOを含有する場合は、好ましくは0.010以上であり、より好ましくは0.10以上であり、さらに好ましくは0.20以上であり、特に好ましくは0.30以上である。
 また、組成AのガラスがLiOを含有しない場合、NaO/ROの下限は、LiOを含有する場合と比べて若干大きいほうが良く、好ましくは0.010以上であり、より好ましくは0.20以上であり、さらに好ましくは0.40以上である。
 組成AのガラスにおけるNaO/ROの上限は、LiOを含有する場合は、好ましくは0.80以下であり、より好ましくは0.60以下であり、さらに好ましくは0.40以下である。
 また、組成AのガラスがLiOを含有しない場合、NaO/ROの上限は、LiOを含有する場合と比べて若干大きいほうが良く、好ましくは0.90以下であり、より好ましくは0.70以下であり、さらに好ましくは0.55以下である。
 組成AのガラスにおけるKO/ROは、耐候性及びミリ波の電波透過率を高くするために0以上0.70以下とする。KO/ROが小さすぎても大きすぎても、ミリ波の電波透過率を高くする効果が十分に得られないおそれがある。
 組成AのガラスにおけるKO/ROの下限は、LiOを含有する場合、好ましくは0.010以上であり、より好ましくは0.10以上であり、さらに好ましくは0.20以上であり、特に好ましくは0.30以上である。
 また、組成AのガラスがLiOを含有しない場合、KO/ROの下限は、LiOを含有する場合と比べて若干大きいほうが良く、好ましくは0.010以上であり、より好ましくは0.20以上であり、さらに好ましくは0.40以上である。
 組成AのガラスにおけるKO/ROの上限は、LiOを含有する場合、好ましくは0.70以下であり、より好ましくは0.60以下であり、さらに好ましくは0.40以下である。
 また、組成AのガラスがLiOを含有しない場合、KO/ROの上限は、LiOを含有する場合と比べて若干大きいほうが良く、好ましくは0.70以下であり、より好ましくは0.60以下である。
 組成AのガラスにおけるLiO/ROは、耐候性及びミリ波の電波透過率を高くするために0以上1.0以下とすればよい。LiOはNaOやKOと比べてミリ波の電波透過性を高める効果があり、かかる効果の観点からはLiO/ROは大きいほうが好ましい。
 組成AのガラスにおけるLiO/ROの下限は、NaOおよび/またはKOを含有する場合、好ましくは0.010以上であり、より好ましくは0.10以上であり、さらに好ましくは0.20以上であり、特に好ましくは0.30以上である。
 また、組成AのガラスにおけるLiO/ROの上限は、耐候性向上および分相抑制の観点から好ましくは1.0以下であり、より好ましくは0.90以下であり、さらに好ましくは0.80以下である。
 また、組成AのガラスにおけるFeの含有量は、0.0010%以上、1.0%以下とすればよい。組成AのガラスにおけるFeの含有量が0.0010%未満であると、遮熱性が求められる用途に使用できなくなるおそれがある。また、ガラス板の製造のために、鉄の含有量の少ない高価な原料を使用する必要が生じる場合がある。さらに、組成Aのガラスは、Feの含有量が0.0010%未満であると、ガラス溶融時に、必要以上に溶融炉底面に熱輻射が到達し、溶融窯に負荷がかかるおそれもある。
 組成AのガラスにおけるFeの含有量は、好ましくは0.0030%以上であり、より好ましくは0.010%以上であり、さらに好ましくは0.050%以上であり、特に好ましくは0.10%以上である。
 一方、組成AのガラスにおけるFeの含有量が1.0%超であると、製造時、輻射による伝熱が妨げられて原料が溶融しにくくなるおそれがある。さらに、組成AのガラスにおけるFeの含有量が多くなりすぎると、可視域の光透過率の低下が発生するため、自動車用窓ガラスに適さなくなるおそれがある。
 組成AのガラスにおけるFeの含有量は、好ましくは0.50%以下であり、より好ましくは0.30%以下であり、さらに好ましくは0.20%以下である。
 また、組成AのガラスはTiOを含有してもよい。含有する場合は、0.0010%以上、5.0%以下であればよい。例えば、組成AのガラスがTiOを含有しない場合、ガラス板の製造の際に、溶融ガラス表面に泡層が生成されるおそれがあり、そうすると溶融ガラスの温度が上がらず、清澄しにくくなり、生産性が低下する。そこで、溶融ガラス表面に生成した泡層を薄化または消失させるために、消泡剤としてチタン化合物が、溶融ガラス表面に生成した泡層に供給され得る。チタン化合物は、溶融ガラス中に取り込まれ、TiOとして存在する。
 組成AにおけるガラスのTiOの含有量は、0.0050%以上が好ましい。また、TiOは紫外域の光に対して吸収を持つため紫外線をカットしたい場合は添加することが好ましい。その場合のTiOの含有量は、好ましくは0.050%以上であってもよく、さらに0.10%以上であってもよい。
 一方、TiOの含有量が多すぎると液相温度が上昇し、失透が生じるおそれがある。また、可視域の光を吸収し、黄色の着色が生じるおそれもある。そのため、組成AのガラスにおけるTiOの含有量は、5.0%以下が好ましく、0.50%以下がより好ましく、0.20%以下がさらに好ましく、0.10%以下が特に好ましい。
 組成Aのガラスは、該ガラス中に水分が存在すると、近赤外線領域の光を吸収して該領域の光の透過率が減少するので、ミリ波の電波の送受信に加え、赤外線照射機器(レーザーレーダーなど)を利用するにあたって不都合が生じる場合がある。
 ここで、ガラス中の水分は一般的にβ-OH値という値で表現できる。組成Aのガラスのβ-OH値は、0.70mm-1以下が好ましく、0.60mm-1以下がより好ましく、0.50mm-1以下がさらに好ましく、0.40mm-1以下が特に好ましい。β-OHは、FT-IR(フーリエ変換赤外分光光度計)を用いて測定したガラスの透過率より、下記式によって得られる。
 β-OH=(1/X)log10(T/T)[mm-1
  X:サンプルの厚さ[mm]
  T:参照波数4000cm-1における透過率[%]
  T:水酸基吸収波数3600cm-1付近における最小透過率[%]
 組成Aのガラスは、上述のようにガラス中に水分が存在すると、近赤外線領域の光を吸収する。そのため、組成Aのガラスは、遮熱性を高めるため、β-OH値は0.050mm-1以上が好ましく、0.10mm-1以上がより好ましく、0.15mm-1以上がさらに好ましい。
 (組成B、組成Cのガラス)
 組成Bのガラスは、各成分の酸化物基準のモル百分率表示の含有量で、SiO、B、Alの総量が72%以上になる。組成Bのガラスを使用することで、ガラス強度を確保しやすく、特に飛び石によるチッピング耐性が高められ好ましい。さらに、組成Bを使用することで、ミリ波の電波透過率を高く維持でき好ましい。
 また、組成Bのガラスとしては、各成分の酸化物基準のモル百分率表示の含有量が以下の関係を満足するガラス(「組成C」ともいう)がより好ましい。
 72%≦SiO+Al+B≦98%
 55%≦SiO≦80%
 0%≦Al≦20%
 1.0%≦B≦25%
 0%≦RO≦5.0%
 0%≦RO≦25%
(ROはLiO、NaO、KOの合計量、ROは、MgO、CaO、SrO、BaOの合計量を表す。)
 組成Cのガラスにおける、より好ましい組成範囲について、以下、詳細に説明する。
 上記のように、組成Cのガラスは、SiO+Al+Bの含有量が72%以上、98%以下である。
 組成CのガラスのSiO+Al+Bの含有量が72%未満だと、ガラスを構成するネットワーク成分が少なくなり、ガラスにクラックが発生しやすくなる。また、発生したクラックの距離が伸びやすくなるおそれがあり、さらに、ミリ波の電波透過率も低くなるおそれがある。
 組成CのガラスにおけるSiO+Al+Bの含有量は、74%以上が好ましく、76%以上がより好ましく、78%以上がさらに好ましく、80%以上が特に好ましく、82%以上が最も好ましい。
 一方で組成Cのガラスは、ネットワーク成分が多くなりすぎると、ガラスを溶解する温度やガラスを成形する温度が高温となり、ガラス板の製造が困難になるおそれがある。そのため、組成CのガラスにおけるSiO+Al+Bの含有量は、97%以下が好ましく、94%以下がより好ましく、90%以下がさらに好ましく、88%以下が特に好ましい。
 組成CのガラスにおけるSiOの含有量は、ミリ波の電波透過率を向上させ、かつ、ガラスへのクラック発生抑制および発生したクラックの距離を伸びにくくする観点から、55%以上が好ましい。また、組成CのガラスにおけるSiOの含有量は、57%以上がより好ましく、59%以上がさらに好ましく、61%以上が特に好ましく、63%以上が最も好ましい。
 一方、組成Cのガラスは、SiOの含有量が多くなりすぎると、ガラスを溶解する温度やガラスを成形する温度が高温となり、ガラス板の製造が困難になるおそれがある。そのため、組成CのガラスにおけるSiOの含有量は、80%以下が好ましく、75%以下より好ましく、70%以下がさらに好ましく、68%以下が特に好ましく、66%以下が最も好ましい。
 組成Cのガラスは、ヤング率向上および耐候性改善のためにAlを含有してもよい。組成CのガラスのAlの含有量は、5.0%以上が好ましく、6.0%以上がより好ましく、7.0%以上がさらに好ましく、8.0%以上が特に好ましく、10%以上が最も好ましい。
 一方、組成CのガラスにおいてAlの含有量が多すぎるとガラス溶融時の粘性が増加しガラス製造が困難になったり、比誘電率および誘電正接が増加しミリ波の電波透過率が低下したりするおそれや、失透しやすいおそれがある。そのため、組成CのガラスにおけるAlの含有量は、20%以下であればよく、18%以下が好ましく、16%以下がより好ましく、14%以下がさらに好ましく、13%以下が特に好ましく、12%以下が最も好ましい。
 組成Cのガラスには、上述の通り、溶解性の向上やガラスの飛び石強度の向上、ミリ波の電波透過率を高めるためにBを含有させる。組成CのガラスのBの含有量は、1.0%以上、25%以下である。
 一方、組成Cのガラスにおいて、Bの含有量が多すぎると、溶解・成形中にガラス中の成分が揮散しやすくなり、ガラスの品質低下を招くおそれがある。そのため、組成CのガラスにおけるBの含有量は、23%以下が好ましく、21%以下がより好ましく、19%以下がさらに好ましく、17%以下がさらに好ましく、15%以下がさらに好ましく、13%以下が特に好ましく、11%以下が最も好ましい。
 なお、組成CのガラスにおけるBの含有量は、2.0%以上が好ましく、4.0%以上がより好ましく、5.0%以上がさらに好ましく、6.0%以上が特に好ましく、7.0%以上が最も好ましい。
 また、ミリ波の電波透過率を向上させるため、組成CのガラスのSiO+AlすなわちSiO含有量とAl含有量の合計は、65%以上85%以下である。
 ミリ波の電波透過率を高めるため、および温度T、Tを低く保ちガラスを製造しやすくすることを更に考慮すると、SiO+Alは少ない方がよく、84%以下が好ましい。組成CのガラスにおけるSiO+Alは83%以下がより好ましく、82%以下がさらに好ましく、81%以下がさらに好ましく、80%以下が特に好ましく、79%以下が最も好ましい。
 但し、組成CのガラスにおけるSiO+Alが少なすぎると、ヤング率および耐候性が低下するおそれがあり、また、平均線膨張係数が大きくなりすぎるおそれがある。そのため、組成CのガラスにおけるSiO+Alは68%以上が好ましく、69%以上がより好ましく、70%以上がさらに好ましく、72%以上がさらに好ましく、74%以上が特に好ましく、75%以上が最も好ましい。
 組成Cのガラスは、Al/Bの値が7.0以下が好ましい。組成CのガラスにおけるAl/Bの値が7.0以下であると、ミリ波の電波透過率をより高められ好ましい。さらに、組成CのガラスにおけるAl/Bの値が7.0以下であると、ガラスを溶解しやすくなるため、製造時におけるガラスの粘性を下げて、Tを1750℃以下、Tを1350℃以下に抑えやすくなる。
 組成CのガラスにおけるAl/Bの値は、好ましくは6.0以下、より好ましくは4.0以下、さらに好ましくは3.0以下、特に好ましくは2.0以下である。
 耐酸性や耐アルカリ性向上の観点から、組成CのガラスにおけるAl/Bの値は0.10以上が好ましく、0.50以上がより好ましく、0.80以上がさらに好ましく、1.0以上がさらに好ましく、1.3以上が特に好ましく、1.4以上が最も好ましい。
 また、組成Cのガラスは、製造時における温度T、Tを下げる観点から、もしくは、ガラス融液への直接通電による加熱をしやすくするために、ROを微量含んでもよい。また組成Cのガラスは、ROを含有することでガラスの粘度が下がり、ウィンドシールドの成形性が向上する。その場合、組成CのガラスのROの含有量は、0.0010%以上であることが好ましく、0.0050%以上がより好ましく、0.0070%以上がさらに好ましく、0.010%以上がさらに好ましく、0.020%以上が特に好ましく、0.030%以上が最も好ましい。
 一方、組成Cのガラスは、ROの含有量が多くなりすぎるとミリ波の電波透過性が低下するおそれがある。そのため、ROは、5.0%以下であればよく、2.0%以下が好ましく、1.5%以下がより好ましく、1.0%以下がさらに好ましく、0.50%以下がさらに好ましく、0.20%以下が特に好ましく、0.10%以下が最も好ましい。
 また、LiO、NaOおよびKOは、ガラスの溶解性を向上させる成分であり、組成Cのガラスは、いずれかまたは両方/すべてをそれぞれ0.0010%以上含有させるとよい。組成CのガラスにおけるNaOの含有量は、0%以上、5.0%以下が好ましい。
 組成CのガラスにおけるNaOの含有量は、より好ましくは0.0050%以上であり、さらに好ましくは0.010%以上、特に好ましくは0.020%以上であり、最も好ましくは0.030%以上である。
 一方、組成CのガラスはNaOが多すぎると、ミリ波の電波透過率が低下するおそれがある。組成CのガラスにおけるNaOの含有量は、より好ましくは3.0%以下であり、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下、特に好ましくは0.50%以下、最も好ましくは0.20%以下である。
 組成CのガラスにおけるKOの含有量は、好ましくは0.0050%以上であり、より好ましくは0.010%以上、さらに好ましくは0.020%以上であり、特に好ましくは0.030%以上である。
 一方、組成CのガラスはKOが多すぎると、ミリ波の電波透過率が低下するおそれがある。組成CのガラスにおけるKOの含有量は、好ましくは3.0%以下であり、より好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下であり、特に好ましくは0.50%以下であり、最も好ましくは0.20%以下である。
 組成Cのガラスは、NaOとKOをともに含有させることで、溶解性を維持しつつ、耐候性を改善できるためより好ましく、さらに、ミリ波の電波透過率も高くする効果も期待できる。組成Cのガラスは、NaOおよび/またはKOの含有量を上記所定量にすることで、他の部材との整合性も良い窓用材料として利用できる。また、組成Cのガラスは、NaOおよび/またはKOの含有量を上記範囲とすることで高いミリ波の電波透過率が得られる。
 また、組成CのガラスにおけるLiOの含有量は、0%以上、5.0%以下であることが好ましい。LiOは、ガラスの溶解性を向上させる成分であり、また、ヤング率を大きくしやすくし、ガラスの強度向上にも寄与する成分であり、さらにミリ波の電波透過率も高くする効果が期待できる。
 組成CのガラスにおいてLiOを含有させる場合は、好ましくは0.0010%以上であり、より好ましくは0.0020%以上であり、さらに好ましくは0.0030%以上である。
 一方、組成CのガラスにおいてLiOの含有量が多すぎると、ガラス製造時に失透もしくは分相が生じ、製造が困難になるおそれがある。そのため、組成CのガラスにおけるLiOの含有量は、好ましくは3.0%以下であり、より好ましくは2.0%以下であり、さらに好ましくは1.0%以下であり、特に好ましくは0.50%以下であり、最も好ましくは0.20%以下である。
 なお、アルカリを含有する場合、組成CのガラスにおけるNaO/ROは、耐候性およびミリ波の電波透過率を高くするために0以上0.90以下とすればよい。NaO/ROが小さすぎても大きすぎても、耐候性およびミリ波の電波透過率を高くする効果が十分に得られないおそれがある。
 組成CのガラスにおけるNaO/ROの下限は、LiOを含有する場合は、好ましくは0.010以上、より好ましくは0.10以上、さらに好ましくは0.20以上、特に好ましくは0.30以上である。
 また、組成CのガラスがLiOを含有しない場合、NaO/ROの下限は、LiOを含有する場合と比べて若干大きいほうが良く、好ましくは0.010以上であり、より好ましくは0.20以上であり、さらに好ましくは0.40以上である。
 アルカリを含有する場合、組成CのガラスにおけるNaO/ROの上限は、LiOを含有する場合は、好ましくは0.80以下であり、より好ましくは0.60以下であり、さらに好ましくは0.40以下である。
 また、組成CのガラスがLiOを含有しない場合、NaO/ROの上限は、LiOを含有する場合と比べて若干大きいほうが良く、好ましくは0.90以下であり、より好ましくは0.70以下であり、さらに好ましくは0.55以下である。
 アルカリを含有する場合、組成CのガラスにおけるKO/ROは、耐候性及びミリ波の電波透過率を高くするために0以上0.70以下とすればよい。KO/ROが小さすぎても大きすぎても、ミリ波の電波透過率を高くする効果が十分に得られないおそれがある。
 組成CのガラスにおけるKO/ROの下限は、LiOを含有する場合、好ましくは0.010以上であり、より好ましくは0.10以上であり、さらに好ましくは0.20以上であり、特に好ましくは0.30以上である。
 また、組成CのガラスがLiOを含有しない場合、KO/ROの下限は、LiOを含有する場合と比べて若干大きいほうが良く、好ましくは0.010以上であり、より好ましくは0.20以上であり、さらに好ましくは0.40以上である。
 組成CのガラスにおけるKO/ROの上限は、LiOを含有する場合、好ましくは0.70以下であり、より好ましくは0.60以下であり、さらに好ましくは0.40以下である。
 また、組成CのガラスがLiOを含有しない場合、KO/ROの上限は、LiOを含有する場合と比べて若干大きいほうが良く、好ましくは0.70以下であり、より好ましくは0.60以下である。
 アルカリを含有する場合、組成CのガラスにおけるLiO/ROは、耐候性及びミリ波の電波透過率を高くするために0以上1.0以下とすればよい。LiOはNaOやKOと比べてミリ波の電波透過性を高める効果があり、LiO/ROが大きいほうが好ましい。
 組成CのガラスにおけるLiO/ROの下限は、NaOおよび/またはKOを含有する場合、好ましくは0.010以上であり、より好ましくは0.10以上であり、さらに好ましくは0.20以上であり、特に好ましくは0.30以上である。
 また、組成CのガラスにおけるLiO/ROの上限は、耐候性向上および分相抑制の観点から好ましくは1.0以下であり、より好ましくは0.90以下であり、さらに好ましくは0.80以下である。
 また、組成Cのガラスは、耐候性向上やガラス板作製時の失透抑制や分相抑制のため、MgO、CaO、SrO、およびBaOの含有量の合計を表すROを含んでもよい。
 組成CのガラスにおけるROの含有量は、1.0%以上であることが好ましく、5.0%以上がより好ましく、7.0%以上がさらに好ましく、9.0%以上がさらに好ましく、11%以上が特に好ましく、13%以上が最も好ましい。
 一方で、組成CのガラスにおいてROは含有量が多すぎると失透が出やすくなる場合もある。さらに比誘電率および誘電正接の増加に伴い、ミリ波の電波透過性も低下するおそれがある。そのため、ROの含有量は25%以下であればよい。組成CのガラスにおけるROの含有量は、22%以下が好ましく、20%以下がより好ましく、19%以下がさらに好ましく、18%以下が特に好ましく、17%以下が最も好ましい。
 組成CのガラスにおけるMgOの含有量は、0%以上、20%以下であればよい。MgOは、ガラス原料の溶解を促進し、耐候性およびヤング率を向上させる成分である。
 組成CのガラスにおけるMgOの含有量は、0.10%以上が好ましく、1.0%以上がより好ましく、2.0%以上がさらに好ましく、3.0%以上が特に好ましく、4.0%以上が最も好ましい。
 組成CのガラスにおいてMgOの含有量が20%以下であれば、失透しにくくなる。また、組成CのガラスにおいてMgOが多すぎると、比誘電率および誘電正接の増加に伴いミリ波の電波透過率が下がるおそれがある。そのため、MgOの含有量は、15%以下が好ましく、10%以下がより好ましく、8.0%以下がさらに好ましく、7.0%以下が特に好ましく、6.0%以下が最も好ましい。
 組成CのガラスにおけるCaOの含有量は、0%以上、20%以下であることが好ましい。CaOは、ガラス原料の溶解を促進し、失透抑制にも寄与する成分である。
 組成CのガラスにおけるCaOの含有量は、0.10%以上が好ましく、1.0%以上がより好ましく、2.0%以上がさらに好ましく、3.0%以上が特に好ましく、4.0%以上が最も好ましい。
 組成CのガラスにおいてCaOの含有量が20%以下であれば、失透しにくくなる。また、組成CのガラスにおいてCaOが多すぎると、比誘電率および誘電正接の増加に伴いミリ波の電波透過率が下がるおそれがある。そのため、CaOの含有量は、15%以下が好ましく、10%以下がより好ましく、8.0%以下がさらに好ましく、7.0%以下が特に好ましく、6.0%以下が最も好ましい。
 組成CのガラスにおけるSrOの含有量は、0%以上、20%以下が好ましい。SrOは、ガラス原料の溶解を促進し、失透抑制にも寄与する成分である。
 組成CのガラスにおけるSrOの含有量は、0.10%以上が好ましく、1.0%以上がより好ましく、2.0%以上がさらに好ましく、3.0%以上が特に好ましく、4.0%以上が最も好ましい。
 組成CのガラスにおいてSrOの含有量が20%以下であれば、失透しにくくなる。また、組成CのガラスにおいてSrOが多すぎると、ヤング率の低下や、比誘電率および誘電正接の増加に伴いミリ波の電波透過率が下がるおそれがある。そのため、SrOの含有量は、15%以下が好ましく、10%以下がより好ましく、8.0%以下がさらに好ましく、7.0%以下が特に好ましく、6.0%以下が最も好ましい。
 組成CのガラスにおけるBaOの含有量は、0%以上、10%以下が好ましい。BaOは、ガラス原料の溶解を促進し、失透抑制にも寄与する成分である。
 組成CのガラスにおけるBaOの含有量は、0.010%以上が好ましく、0.020%以上がより好ましく、0.030%以上がさらに好ましく、0.040%以上が特に好ましい。
 組成CのガラスにおいてBaOの含有量が10%以下であれば、失透しにくく、耐候性も維持できる。また、組成CのガラスにおいてBaOが多すぎると、ヤング率の低下や、比誘電率および誘電正接の増加に伴いミリ波の電波透過率が下がるおそれがある。そのため、BaOの含有量は、8.0%以下が好ましく、5.0%以下がより好ましく、3.0%以下がさらに好ましく、1.0%以下がさらに好ましく、0.50%以下が特に好ましく、0.10%以下が最も好ましい。
 また、組成CのガラスにおけるFeの含有量は、0.0010%以上、1.0%以下であるとよい。組成CのガラスにおけるFeの含有量が0.0010%未満であると、遮熱性が求められる用途に使用できなくなるおそれがある。また、ガラス板の製造のために、鉄の含有量の少ない高価な原料を使用する必要が生じる場合がある。さらに、組成Cのガラスは、Feの含有量が0.0010%未満であると、ガラス溶融時に、必要以上に溶融炉底面に熱輻射が到達し、溶融窯に負荷がかかるおそれもある。
 組成CのガラスにおけるFeの含有量は、好ましくは0.0030%以上であり、より好ましくは0.010%以上であり、さらに好ましくは0.050%以上であり、特に好ましくは0.10%以上である。
 一方、組成CのガラスにおけるFeの含有量が1%超であると、製造時、輻射による伝熱が妨げられて原料が溶融しにくくなるおそれがある。さらに、組成CのガラスにおけるFeの含有量が多くなりすぎると、可視域の光の透過率の低下が発生するため、自動車用窓ガラスに適さなくなるおそれがある。
 組成CのガラスにおけるFeの含有量は、好ましくは0.50%以下であり、より好ましくは0.30%以下であり、さらに好ましくは0.20%以下である。
 また、組成CのガラスはTiOを含有してもよい。含有する場合は、0.0010%以上、5.0%以下が好ましい。
 例えば、組成CのガラスがTiOを含有しない場合、ガラス板の製造の際に、溶融ガラス表面に泡層が生成するおそれがあり、そうすると溶融ガラスの温度が上がらず、清澄しにくくなり、生産性が低下する。そこで、溶融ガラス表面に生成した泡層を薄化または消失させるために、消泡剤としてチタン化合物が、溶融ガラス表面に生成した泡層に供給され得る。チタン化合物は、溶融ガラス中に取り込まれ、TiOとして存在する。
 組成CにおけるガラスのTiOの含有量は、0.0050%以上が好ましい。また、TiOは紫外域の光に対して吸収を持つため紫外線をカットしたい場合は添加することが好ましい。その場合のTiOの含有量は、好ましくは0.050%以上であってもよく、さらに0.10%以上であってもよい。
 一方、TiOの含有量が多すぎると液相温度が上昇し、失透が生じるおそれがある。また、可視域の光を吸収し、黄色の着色が生じるおそれもある。そのため、組成CのガラスにおけるTiOの含有量は、5.0%以下が好ましく、0.50%以下がより好ましく、0.20%以下がさらに好ましく、0.10%以下が特に好ましい。
 また、組成Cのガラスは、組成を調整することで低tanδとなり、その結果、誘電損失を下げ、高いミリ波の電波透過率を達成できる。同様に組成を調整することで比誘電率も調整でき、中間膜との界面での電波の反射を抑制し、高いミリ波の電波透過率を達成できる。
 また、組成Cのガラスの10[GHz]における比誘電率は6.50以下が好ましい。10[GHz]における比誘電率が6.50以下であれば中間膜との比誘電率の差が小さくなり、中間膜との界面でのミリ波の電波の反射が抑制できる。
 組成Cのガラスの10[GHz]における比誘電率は6.00以下がより好ましく、5.75以下がさらに好ましく、5.50以下が特に好ましい。
 また、組成Cのガラスの10[GHz]における比誘電率の下限は特に制限されないが、例えば、4.50以上である。
 また、組成Cのガラスの10[GHz]における誘電正接は0.0080以下が好ましい。10[GHz]における誘電正接が0.0080以下であれば、ミリ波の電波透過率を高めることができる。
 組成Cのガラスの10[GHz]における誘電正接は0.0075以下がより好ましく、0.0070以下がさらに好ましく、0.0065以下がさらに好ましく、0.0060以下が特に好ましく、0.0055以下が最も好ましい。
 また、組成Cのガラスの10[GHz]における誘電正接の下限は特に制限されないが、例えば、0.0020以上である。
 ガラスの10[GHz]における比誘電率および誘電正接が上記範囲を満たしていれば、10[GHz]~90[GHz]においても、高いミリ波の電波透過率を実現できる。
 また、ガラスの10[GHz]における比誘電率および誘電正接は、上述した方法で測定できる。
 組成Cのガラスは、該ガラス中に水分が存在すると、近赤外線領域の光を吸収する。そのため、近赤外線領域の光の透過率が減少するので、ミリ波の電波の送受信に加え、赤外線照射機器(レーザーレーダーなど)を利用するにあたって不都合が生じる場合がある。
 ここで、ガラス中の水分は一般的にβ-OH値という値で表現できる。組成Cのガラスのβ-OH値は、0.70mm-1以下が好ましく、0.60mm-1以下がより好ましく、0.50mm-1以下がさらに好ましく、0.40mm-1以下が特に好ましい。β-OHはFT-IR(フーリエ変換赤外分光光度計)を用いて測定したガラスの透過率より、下記式によって得られる。
 β-OH=(1/X)log10(T/T)[mm-1
  X:サンプルの厚さ[mm]
  T:参照波数4000cm-1における透過率[%]
  T:水酸基吸収波数3600cm-1付近における最小透過率[%]
 組成Cのガラスは、上述のようにガラス中に水分が存在すると、近赤外線領域の光を吸収する。そのため、組成Cのガラスは、遮熱性を高めるため、β-OH値は0.050mm-1以上が好ましく、0.10mm-1以上がより好ましく、0.15mm-1以上がさらに好ましく、0.20mm-1以上が特に好ましい。
 組成Cのガラスの比重は2.1以上、2.8以下が好ましい。また、組成Cのガラスのヤング率は50GPa以上、90GPa以下が好ましい。また、組成Cのガラスの50℃から350℃までの平均線膨張係数は30×10-7/K以上、60×10-7/K以下が好ましい。組成Cのガラスがこれらの条件を満たせば、車両用合わせガラスとして好適に使用できる。
 組成Cのガラスは、耐候性を確保するために一定量以上のSiOを含むことが好ましく、その結果、組成Cのガラスの比重は2.1以上となり得る。組成Cのガラスの比重は、好ましくは2.2以上である。組成Cのガラスの比重が2.8以下であることによって脆くなりにくく、かつ軽量化が実現される。組成Cのガラスの比重は、好ましくは2.7以下、より好ましくは2.6以下である。
 組成Cのガラスは、ヤング率が大きくなることで高い剛性を有することになり、自動車用窓ガラス等により適するようになる。組成Cのガラスのヤング率は、好ましくは55GPa以上であり、より好ましくは60GPa以上であり、さらに好ましくは65GPa以上であり、特に好ましくは68GPa以上であり、最も好ましくは70GPa以上である。
 一方でガラス板の熱割れを抑制するためには、ヤング率は低いほうがよく、組成Cのガラスのヤング率は好ましくは85GPa以下であり、より好ましくは82GPa以下であり、さらに好ましくは80GPa以下であり、特に好ましくは78GPa以下であり、最も好ましくは77GPa以下である。
 また、組成Cのガラスは、平均線膨張係数を小さくすることで、ガラス板の温度分布に起因する熱応力の発生が抑制され、ガラス板の熱割れが発生しにくくなるので好ましい。
 組成Cのガラスの50℃から350℃までの平均線膨張係数は、好ましくは20×10-7/K以上であり、より好ましくは30×10-7/K以上であり、さらに好ましくは35×10-7/K以上である。
 一方、平均線膨張係数が大きくなりすぎるとガラス板の成形工程、徐冷工程、またはウィンドシールドの成形工程において、ガラス板の温度分布に起因する熱応力が発生しやすくなり、ガラス板の熱割れが発生するおそれがある。また、ガラス板と支持部材などとの膨張差が大きくなり、歪発生の原因となり、ガラス板の割れに繋がるおそれもある。
 組成Cのガラスの50℃から350℃までの平均線膨張係数は、好ましくは55×10-7/K以下であり、より好ましくは50×10-7/K以下であり、さらに好ましくは45×10-7/K以下であり、さらに好ましくは43×10-7/K以下であり、特に好ましくは41×10-7/K以下であり、最も好ましくは40×10-7/K以下である。
 また、組成Cのガラスは、Tが1750℃以下であることが好ましい。また、組成Cのガラスは、Tが1350℃以下であることが好ましい。また、組成Cのガラスは、T-Tが-50℃以上であることが好ましい。
 組成Cのガラスは、TまたはTがこれら所定温度より大きくなると、フロート法、ロールアウト法、ダウンドロー法等によって大きな板を製造することが困難になる。
 組成Cのガラスは、Tは、より好ましくは1700℃以下、さらに好ましくは1670℃以下である。
 Tは、より好ましくは1300℃以下、さらに好ましくは1250℃以下である。
 組成CのガラスのTおよびTの下限は特に限定されないが、耐候性やガラス比重を維持するためには、典型的にはTは1500℃以上であり、Tは1100℃以上である。
 組成CのガラスのTは好ましくは1550℃以上であり、より好ましくは1600℃以上である。組成CのガラスのTは、好ましくは1150℃以上であり、より好ましくは1200℃以上である。
 さらに、フロート法での製造を可能とするため、組成CのガラスのT-Tは、-50℃以上が好ましい。この差が-50℃より小さいと、ガラス成形時にガラス中に失透が発生し、ガラスの機械的特性が低下する、透明性が低下する等の問題が生じて、品質の良いガラスを得られなくなるおそれがある。
 組成CのガラスのT-Tは、より好ましくは0℃以上、さらに好ましくは+20℃以上である。
 また、組成Cのガラスは、Tが550℃以上、750℃以下が好ましい。Tがこの所定温度範囲内であれば、通常の製造条件範囲内でガラスの曲げ加工を行うことができる。組成CのガラスのTが550℃より低いと、成形性には問題は生じないが、耐候性が低下する等の問題が起きやすくなる。また、組成CのガラスのTが550℃より低いと、成形温度域において、ガラスが失透し成形できなくなるおそれがある。
 組成CのガラスのTは、より好ましくは600℃以上、さらに好ましくは620℃以上、特に好ましくは630℃以上である。
 一方、Tが高すぎると、ガラス曲げ加工時に高い温度が必要になり、製造が困難になる。組成CのガラスのTは、より好ましくは740℃以下、さらに好ましくは730℃以下、特に好ましくは720℃以下である。
 本実施形態に係る第1ガラス板11および第2ガラス板12は、上記、すなわち、組成Aのガラス、組成B、組成Cのガラスいずれの態様においても、NiOの含有量が0.01%以下であることが好ましい。
 本実施形態によるガラス板は、SiO、Al、B、RO、RO、TiO、Fe以外の成分(以下、「その他成分」ともいう)を含んでいてもよく、含有する場合、その合計含有量が5.0%以下であることが好ましい。
 その他の成分は、例えば、ZrO、Y,Nd、P、GaO、GeO、CeO、MnO、CoO、Cr、V、Se、Au、AgO、CuO、CdO、SO、Cl、F、SnO、Sbなどが挙げられ、金属イオンでもよく、酸化物でもよい。
 本実施形態によるガラス板は、NiOの含有量が0.010%以下であり、かつ、その他成分の合計含有量は5.0%以下がより好ましく、さらに好ましくは3.0%以下、特に好ましくは2.0%以下、最も好ましくは1.0%以下である。
 本実施形態に係る第1ガラス板11および第2ガラス板12は、NiOを含有させると、NiSの生成によりガラス破壊がもたらされ得るため、その含有量は0.010%以下が好ましい。本実施形態によるガラス板におけるNiOの含有量はより好ましくは0.0050%以下であり、NiOが実質的に含まれないことがさらに好ましい。
 その他成分は諸目的(例えば清澄および着色)のために5.0%以下含有し得る。その他成分の含有量が5.0%を超えると、ミリ波の電波透過率を低下させるおそれがある。その他成分の含有量は好ましくは2.0%以下であり、より好ましくは1.0%以下であり、さらに好ましくは0.50%以下であり、特に好ましくは0.30%以下であり、最も好ましくは0.10%以下である。
 また、環境への影響を防ぐため、As、PbOの含有量は、それぞれ0.0010%未満が好ましい。
 CeOは、酸化剤として作用して、FeO量を制御でき、また紫外域の光を遮断できる。本実施形態に係る第1ガラス板11および第2ガラス板12がCeOを含む場合、その含有量は好ましくは0.0040%以上であり、より好ましくは0.010%以上であり、さらに好ましくは0.050%以上であり、特に好ましくは0.10%以上である。
 一方、生産性を高めるため、本実施形態におけるガラス板におけるCeOの含有量は、好ましくは1.0%以下であり、より好ましくは0.50%以下であり、さらに好ましくは0.30%以下である。
 Crは、酸化剤として作用して、FeO量を制御できる。本実施形態に係る第1ガラス板11および第2ガラス板12がCrを含む場合、その含有量は好ましくは0.0020%以上であり、より好ましくは0.0040%以上である。
 一方、Crは可視域の光に対して着色をもつため、可視光透過率の低下のおそれがある。本実施形態におけるガラス板がCrを含む場合、好ましくは1.0%以下であり、より好ましくは0.50%以下であり、さらに好ましくは0.30%以下であり、特に好ましくは0.10%以下である。
 SnOは、還元剤として作用して、FeO量を制御できる。本実施形態にかかる第1ガラス板11および第2ガラス板12がSnOを含む場合、その含有量は好ましくは0.010%以上であり、より好ましくは0.040%以上であり、さらに好ましくは0.060%以上であり、特に好ましくは0.080%以上である。
 一方、ガラス板製造時にSnO由来の欠点を抑制するために、本実施形態にかかる第1ガラス板11および第2ガラス板12におけるSnOの含有量は、好ましくは1.0%以下であり、より好ましくは0.50%以下であり、さらに好ましくは0.30%以下であり、特に好ましくは0.20%以下である。
 また、Pは、本実施形態にかかる第1ガラス板11および第2ガラス板12の、フロート法での製造においては、フロートバス内でガラスの欠点を発生させやすい。そのため、本実施形態にかかる第1ガラス板11及び第2ガラス板12におけるPの含有量は、好ましくは1.0%以下であり、より好ましくは0.10%以下であり、さらに好ましくは0.050%以下であり、特に好ましくは0.010%未満である。
 また、本発明の実施形態の合わせガラス10において、第1ガラス板11および第2ガラス板12の両方がボロシリケートガラスである場合において、好ましくは、第1ガラス板11と第2ガラス板12の少なくとも一方が、上記組成A、BまたはCのボロシリケートガラスである。
 より好ましくは、少なくとも第1ガラス板11が、上記組成A、BまたはCのボロシリケートガラスである。
 さらに好ましくは、第1ガラス板11および第2ガラス板12の両方が上記組成A、BまたはCのボロシリケートガラスである。
 第2ガラス板12がボロシリケートガラスではない場合、当該ガラス板の種類は特に制限されず、自動車用窓ガラスに用いられる従来公知のガラス板が使用可能である。具体的には、アルカリアルミノシリケートガラス、及びソーダライムガラス等が挙げられる。これらのガラス板は透明性が損なわれない程度に着色されてもよい。
 また、本発明の実施形態において、第1ガラス板11が上記ボロシリケートガラスであり、かつ、第2ガラス板12は、酸化物基準のモル百分率表示でAlを1.0%以上含有するアルカリアルミノシリケートガラスでもよい。第2ガラス板12を上記アルカリアルミノシリケートガラスとすることで、後述する通り化学強化が可能となり、高強度化できる。また、アルカリアルミノシリケートガラスは、ボロシリケートガラスに比べて化学強化しやすいという利点もある。
 上記アルカリアルミノシリケートガラスは、耐候性および化学強化の観点から、酸化物基準のモル百分率表示でAlを2.0%以上含有することがより好ましく、2.5%以上含有することがさらに好ましい。
 また、アルカリアルミノシリケートガラスにおいて、Alの含有量が多いとミリ波の電波透過率が低下するおそれがあることから、20%以下含有することが好ましく、15%以下含有することがより好ましい。
 上記アルカリアルミノシリケートガラスは、化学強化の観点から、酸化物基準のモル百分率表示でROを10%以上含有すると好ましく、12%以上含有するとより好ましく、13%以上含有するとさらに好ましい。
 また、アルカリアルミノシリケートガラスにおいて、ROの含有量が多いとミリ波の電波透過率が低下するおそれがあるので、25%以下含有すると好ましく、20%以下含有するとより好ましく、19%以下含有するとさらに好ましい。
 上記アルカリアルミノシリケートガラスとしては、具体的には以下の組成のガラスが例示できる。各成分は酸化物基準のモル百分率表示で示される。
<組成D>
 61%≦SiO≦77%
 1.0%≦Al≦20%
 0%≦B≦10%
 0%≦MgO≦15%
 0%≦CaO≦10%
 0%≦SrO≦1.0%
 0%≦BaO≦1.0%
 0%≦LiO≦15%
 2.0%≦NaO≦15%
 0%≦KO≦6.0%
 0%≦ZrO≦4.0%
 0%≦TiO≦1.0%
 0%≦Y≦2.0%
 10%≦RO≦25%
 0%≦RO≦20%
(ROはLiO、NaO、KOの合計量、ROは、MgO、CaO、SrO、BaOの合計量を表す。)
 また、ソーダライムガラスとしては、酸化物基準のモル百分率表示でAlを1.0%未満含有するソーダライムガラスでもよい。具体的には以下の組成のガラスが例示できる。各成分は酸化物基準のモル百分率表示で示される。
<組成E>
 60%≦SiO≦75%
 0%≦Al<1.0%
 2.0%≦MgO≦11%
 2.0%≦CaO≦10%
 0%≦SrO≦3.0%
 0%≦BaO≦3.0%
 10%≦NaO≦18%
 0%≦KO≦8.0%
 0%≦ZrO≦4.0%
 0.0010%≦Fe≦5.0%
 第1ガラス板11の厚さは、2.50mm以上であることが好ましい。第1ガラス板11の厚さが2.50mm以上であると、高いミリ波の電波透過性を維持しつつ、合わせガラス10の飛び石強度を向上できる。
 第1ガラス板11の厚さは、好ましくは2.60mm以上であり、より好ましくは2.70mm以上であり、さらに好ましくは2.80mm以上であり、さらに好ましくは2.90mm以上であり、特に好ましくは3.00mm以上であり、最も好ましくは3.10mm以上である。
 また、第1ガラス板11の厚さの上限は10.0mm以下であることが好ましく、8.00mm以下が好ましく、6.00mm以下がより好ましく、5.00mm以下がさらに好ましく、4.00mm以下がさらに好ましく、3.80mm以下が特に好ましく、3.50mm以下が最も好ましい。第1ガラス板11の厚さが10.0mm以下であると、合わせガラス10の質量が大きくなり過ぎず、車両の燃費向上の点で好ましい。
 第2ガラス板12の厚さは、1.50mm以下であることが好ましい。第2ガラス板12の厚さが1.50mm以下であると、高いミリ波の電波透過性を維持でき、また、合わせガラス10の質量が大きくなり過ぎず、車両の燃費向上の点で好ましい。
 第2ガラス板12の厚さは、好ましくは1.30mm以下であり、より好ましくは1.20mm以下であり、さらに好ましくは1.10mm以下であり、さらに好ましくは1.00mm以下であり、特に好ましくは0.900mm以下であり、最も好ましくは0.800mm以下である。
 また、第2ガラス板12の厚さの下限は0.100mm以上であることが好ましく、0.300mm以上が好ましく、0.500mm以上がより好ましい。第2ガラス板12の厚さが0.100mm以上であると、車内側から合わせガラス10にモノがぶつかったときの割れを防止できる。
 第1ガラス板11と第2ガラス板12の厚さは同じでもよく、異なっていてもよい。なかでも、第1ガラス板11は、第2ガラス板12よりも厚いことが好ましい。これにより、合わせガラス10において、車両の外側に配置される第1ガラス板11の強度をより高められ、走行中の飛び石等の飛散片に対する耐性を向上できる。
 また、第1ガラス板11と第2ガラス板12の厚さが異なることにより、ミリ波の電波の入射角度依存性が良好となる。すなわち、第1ガラス板11に対するミリ波の電波の入射角度によらず、合わせガラス10のミリ波の電波透過率を高い水準で維持できる。これは、合わせガラス10において、第1ガラス板11と第2ガラス板12の厚さが異なることで、中間膜とガラス間の界面における電波の位相が変わり反射特性が変わるためと推測される。
 第1ガラス板11と第2ガラス板12の厚さが異なる場合、第1ガラス板11の厚さは、第2ガラス板12の厚さよりも1.00mm以上厚いと好ましく、1.50mm以上厚いとより好ましく、2.00mm以上厚いとさらに好ましく、2.30mm以上厚いと特に好ましい。上記範囲により、ミリ波の電波透過性の入射角度依存性がより良好となる。
 また、第1ガラス板11と第2ガラス板12の厚さが異なる場合、第1ガラス板11の厚さは、第2ガラス板12の厚さよりも9.50mm以下厚いと好ましく、9.00mm以下厚いとより好ましく、7.00mm以下厚いとさらに好ましく、5.00mm以下厚いとさらに好ましく、4.00mm以下厚いと特に好ましく、3.00mm以下厚いと最も好ましい。これにより合わせガラス10とした際のガラスの品質に起因する光学的な歪みを抑制できる。
 なお、合わせガラス10において、第1ガラス板11と第2ガラス板12の厚さは全面にわたって一定でもよく、第1ガラス板11と第2ガラス板12の一方または両方の厚さが変化する楔形を構成する等、必要に応じて場所毎に変わってもよい。
 第1ガラス板11および第2ガラス板12は、例えば、公知のフロート法で成形されたガラス板が好ましい。フロート法では、溶かしたガラス素地を錫等の溶融金属の上に浮かべ、厳密な温度操作で厚さ、板幅の均一なガラス板を成型する。
 または公知のロールアウト法やダウンドロー法で成形されたガラス板でもよく、表面が研磨され、板厚の均一なガラス板としてもよい。ここでダウンドロー法は、スロットダウンドロー法とオーバーフローダウンドロー法(フュージョン法)とに大別されるが、いずれも、成形体から溶融ガラスを連続的に流れ落として、帯板状のガラスリボンを形成する手法である。
 また、第2ガラス板12は、強度を向上させるため、ガラス強化を行った化学強化ガラスでもよい。化学強化処理の方法としては、例えばイオン交換法などがある。イオン交換法は、ガラス板を処理液(例えば硝酸カリウム溶融塩)に浸漬し、ガラスに含まれるイオン半径の小さなイオン(例えばNaイオン)をイオン半径の大きなイオン(例えばKイオン)に交換することで、ガラス表面に圧縮応力を生じさせる。圧縮応力はガラス板の表面全体に均一に生じ、ガラス板の表面全体に均一な深さの圧縮応力層が形成される。
 ガラス板表面の圧縮応力(以下、表面圧縮応力CSともいう)の大きさ、ガラス板表面に形成される圧縮応力層の深さDOLは、それぞれ、ガラス組成、化学強化処理時間、および化学強化処理温度により調整できる。化学強化ガラスは、例えば、上記アルカリアルミノシリケートガラスを化学強化処理したものが挙げられる。
 第1ガラス板11および第2ガラス板12の形状は、平板状でもよいし、全面または一部に曲率を有する湾曲状でもよい。
 第1ガラス板11および第2ガラス板12が湾曲している場合は、上下方向または左右方向のいずれか一方向にのみ湾曲する単曲曲げ形状でもよいし、上下方向または左右方向の両方向に湾曲する複曲曲げ形状でもよい。
 第1ガラス板11および第2ガラス板12が複曲曲げ形状である場合は、上下方向と左右方向とで曲率半径が同じでもよいし、異なってもよい。
 第1ガラス板11および第2ガラス板12が湾曲している場合は、上下方向および/または左右方向の曲率半径は1000mm以上が好ましい。
 第1ガラス板11および第2ガラス板12の主面の形状は、搭載される車両の窓開口部に適合する形状とされる
[中間膜]
 本発明の実施形態にかかる中間膜13は、上記第1ガラス板11と第2ガラス板12の間に挟持される。本発明の実施形態にかかる車両用合わせガラス10は、中間膜13を備えることにより、第1ガラス板11と第2ガラス板12とを強固に接着させるとともに、飛散片がガラス板に衝突した際にその衝撃力を緩和できる。
 中間膜13としては、従来自動車の合わせガラスとして用いられている合わせガラスに一般的に採用されている種々の有機樹脂を使用できる。例えば、ポリエチレン(PE)、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、メタクリル樹脂(PMA)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、セルロースアセテート(CA)、ジアリルフタレート樹脂(DAP)、ユリア樹脂(UP)、メラミン樹脂(MF)、不飽和ポリエステル(UP)、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリビニルホルマール(PVF)、ポリビニルアルコール(PVAL)、酢酸ビニル樹脂(PVAc)、アイオノマー(IO)、ポリメチルペンテン(TPX)、塩化ビニリデン(PVDC)、ポリスルフォン(PSF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、メタクリル-スチレン共重合樹脂(MS)、ポリアレート(PAR)、ポリアリルスルフォン(PASF)、ポリブタジエン(BR)、ポリエーテルスルフォン(PESF)、又はポリエーテルエーテルケトン(PEEK)等が使用可能である。その中でも、透明性と固着性の観点から、EVA、PVBが好適であり、特にPVBは遮音性を付与し得るため好ましい。
 中間膜13の厚さは、衝撃力緩和や遮音性の観点から、0.30mm以上が好ましく、0.50mm以上がより好ましく、0.70mm以上がさらに好ましい。
 また、中間膜13の厚さは、可視光透過率の低下抑制の観点から、1.0mm以下が好ましく、0.90mm以下がより好ましく、0.80mm以下がさらに好ましい。
 また、中間膜13の厚さは、0.30mm~1.0mmの範囲が好ましく、0.70mm~0.80mmの範囲がより好ましい。
 中間膜13は、厚さが全面にわたって一定でもよいし、必要に応じて場所毎に変わってもよい。
 なお、中間膜13と、第1ガラス板11または第2ガラス板12との線膨張係数の差が大きいと、後述する加熱の工程を経て合わせガラス10を作製する場合に、合わせガラス10に割れや反りが生じ、外観不良を引き起こすおそれがある。したがって、中間膜13と、第1ガラス板11または第2ガラス板12との線膨張係数との差は、できるだけ小さい方が好ましい。
 中間膜13と、第1ガラス板11または第2ガラス板12との線膨張係数との差は、各々、所定の温度範囲における平均線膨張係数どうしの差で示してもよい。特に、中間膜13を構成する樹脂は、ガラス転移点が低いので、樹脂材料のガラス転移点以下の温度範囲で、所定の平均線膨張係数差を設定してもよい。
 なお、第1ガラス板11または第2ガラス板12と樹脂材料との線膨張係数の差は、樹脂材料のガラス転移点以下の、所定の温度により、設定してもよい。
 また、中間膜13は、粘着剤を含む粘着剤層を用いてもよく、粘着剤としては特に限定されないが、例えばアクリル系粘着剤やシリコーン系粘着剤等を使用できる。
 中間膜13が粘着剤層である場合、第1ガラス板11と、第2ガラス板12との接合のプロセスにおいて加熱工程を経る必要がないため、上記の割れや反りが生じるおそれが少ない。
[その他の層]
 本発明の実施形態の合わせガラス10は、第1ガラス板11、第2ガラス板12、及び中間膜13以外の層(以下「その他の層」ともいう)を本発明の効果を損なわない範囲で備えてもよい。例えば、撥水機能、親水機能、防曇機能等を付与するコーティング層や、赤外線反射膜等を備えてもよい。
 その他の層の設けられる位置は特に限定されず、合わせガラス10の表面に設けられてもよく、第1ガラス板11、第2ガラス板12、または中間膜13に挟持されるように設けられてもよい。
 また、本実施形態の合わせガラス10は、枠体等への取り付け部分や配線導体等を隠蔽する目的で、周縁部の一部または全部に帯状に配設される黒色セラミックス層等を備えてもよい。
 本発明の実施形態にかかる車両用合わせガラス10の製造方法は、従来公知の合わせガラスと同様の方法で製造できる。例えば、第1ガラス板11、中間膜13、及び第2ガラス板12を積層し、加熱及び加圧する工程を経ることで、第1ガラス板11と第2ガラス板12とが中間膜13を介して接合された構成の合わせガラス10が得られる。
 本発明の実施形態にかかる車両用合わせガラス10の製造方法は、例えば、第1ガラス板11及び第2ガラス板12をそれぞれ加熱・成形する工程を経た後に、中間膜13を第1ガラス板11及び第2ガラス板12の間に挿入し、加熱及び加圧する工程を経てもよい。このような工程を経ることで、第1ガラス板11と第2ガラス板12とが中間膜13を介して接合された構成の合わせガラス10としてもよい。
 以下、図面を参照して、本実施形態の合わせガラス10を自動車の窓ガラスとして用いる場合の一例について説明する。
 図3は、本実施形態の合わせガラス10が自動車100の前方に形成された開口部110に装着され、自動車の窓ガラスとして用いられた状態を表す概念図である。自動車の窓ガラスとして用いられる合わせガラス10には、車両の走行安全を確保するための、情報デバイス等が収納されたハウジング(ケース)120が、車両内部側の表面に取り付けられてもよい。
 また、ハウジング内に収納される情報デバイスは、カメラやレーダ等を用いて車両の前方に存在する前方車、歩行者、障害物等への追突、衝突防止やドライバーに危険を知らせるためのデバイスである。例えば情報受信デバイスおよび/又は情報送信デバイス等であり、ミリ波レーダ、ステレオカメラ、赤外線レーザー等が含まれ、信号の送受信を行う。当該「信号」とは、ミリ波、可視光、赤外光等を含む電磁波のことである。
 図4は、図3におけるS部分の拡大図であり、本実施形態の合わせガラス10にハウジング120が取り付けられている部分を示す斜視図である。ハウジング120には、情報デバイスとしてミリ波レーダ201およびステレオカメラ202が格納されている。情報デバイスを格納したハウジング120は、通常バックミラー150よりも車外側、合わせガラス10よりも車内側に取り付けられるが、他の部分に取り付けられてもよい。
 図5は、図4のY-Y線を含み水平線と直交する方向における断面図である。合わせガラス10は、第1ガラス板11が車外側に配置される。なお、上述のとおり、ミリ波レーダ201等の情報デバイスの通信に用いられる電波300が第1ガラス板11の主表面に対する入射角θは、上述のとおり、例えば60°、67.5°、20°、45°等で評価できる。
 以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。
[試験例1]
 以下の手順で、例1~49の合わせガラスを作製した。なお、例1~48が実施例に相当し、例49が比較例に相当する。なお、いずれの例においても、第1ガラス板、中間膜、及び第2ガラス板はいずれも、300mm□のサイズのものを使用した。
<ガラス1~12のガラス板の作製>
 表1に示すガラス組成(単位:モル%)となるように、ガラス1~12の12種類のガラス板を得た。具体的には、フロート法又はフュージョン法によって、溶融ガラスを帯板状のガラスリボンに成形し、ガラスリボンを水平に搬送しながら徐冷した後、室温付近まで冷却されたガラスリボンから矩形状のガラス基板を切り出し、上記ガラス板を得た。さらに得られたガラス板を切断、端面加工を行い、300mm□のサイズのガラス板を得た。得られたガラス板の比重、ヤング率、50℃から350℃までの平均線膨張係数、T、T、T、ガラス転移点T、10[GHz]における比誘電率εと誘電正接tanδを表1に示す。なお、表1中の「-」は未測定を意味する。
<合わせガラスの作製>
(例1)
 第1ガラス板として、厚さ3.20mmで、表1に示す組成を有するボロシリケートガラス(ガラス1)を使用した。第2ガラス板として、厚さ0.700mmで、表1に示す組成を有するソーダライムガラス(ガラス7)を使用した。中間膜として、厚さ0.76mmのポリビニルブチラールを使用した。第1ガラス板、中間膜、第2ガラス板をこの順で積層し、オートクレーブを用いて圧着処理(1MPa,130℃,3時間)を行い、例1の合わせガラスを作製した。例1の合わせガラスは、第1ガラス板、第2ガラス板および中間膜の総厚が4.66mmであった。
(例2~49)
 表2~7に示す点を除いては、例1と同様にして、例2~49の合わせガラスを作製した。
 なお、ガラス8~12(強化)については、それぞれ以下の条件で化学強化を行った。
[ガラス8(強化)]
 ガラス8の化学強化処理は以下の条件で実施した。板状ガラス片を425℃に熱した硝酸カリウム溶融塩中に1.5時間浸漬することで化学強化を付与した。この条件で得られる表面圧縮応力は約800MPa、応力層深さ(DOL)は25μmであった。
[ガラス9(強化)]
 ガラス9の化学強化処理は以下の条件で実施した。板状ガラス片を425℃に熱した硝酸カリウム溶融塩中に1.5時間浸漬することで化学強化を付与した。この条件で得られる表面圧縮応力は約760MPa、応力層深さ(DOL)は13μmであった。
[ガラス10(強化)]
 ガラス10の化学強化処理は以下の条件で実施した。板状ガラス片を425℃に熱した硝酸カリウム溶融塩中に4.0時間浸漬することで化学強化を付与した。この条件で得られる表面圧縮応力は約900MPa、応力層深さ(DOL)は35μmであった。
[ガラス11(強化)]
 ガラス11の化学強化処理は以下の条件で実施した。板状ガラス片を450℃に熱した硝酸ナトリウム溶融塩中に2.5時間浸漬させた後、425℃に熱した98%硝酸カリウム2%硝酸ナトリウム混合溶融塩中に1.5時間浸漬させることで化学強化を付与した。この条件で得られる表面圧縮応力は約700MPa、応力層深さ(DOL)は120μmであった。
[ガラス12(強化)]
 ガラス12の化学強化処理は以下の条件で実施した。板状ガラス片を410℃に熱した硝酸ナトリウム溶融塩中に2.1時間浸漬させた後、440℃に熱した99%硝酸カリウム1%硝酸ナトリウム混合溶融塩中に1.0時間浸漬させることで化学強化を付与した。この条件で得られる表面圧縮応力は約900MPa、応力層深さ(DOL)は120μmであった。
[耐チッピング性]
 例1~49の合わせガラスの耐チッピング性について、以下の(1)、(2)により評価した。
(1)クラック発生の有無
 下記測定条件1でピンを対象の合わせガラスに衝突させた際に、合わせガラスに5.0[mm]以上のクラックが発生するか否かで評価した。ここでクラックの長さcとは、例えば図2の(B)に示すように、ガラスの板厚方向とは垂直方向、すなわち衝突によって生じた窪みの横方向に発生するクラックにおいて、窪みの中心(衝突点)を始点、クラックの先端を終点としたときの、始点から終点までの横方向の直線距離のうち、最大の長さを意味する。
 具体的には、図2の(A)に示す耐衝撃試験により評価した。測定条件1は以下とした。
<測定条件1>
・衝突速度V:40[km/h]
・衝突角度β:90[°]
・ピン:超硬ピン
・ピン重量:1.2[g]
・ピンの先端角度:90[°]
・ピンの先端半径:0.2[mm]
・合わせガラスサンプルの平面視におけるサイズ:300[mm]×300[mm]
・反復試験数:10[回]
<評価>
〇:5.0mm以上のクラックが発生しなかった
×:5.0mm以上のクラックが発生した
 結果を表2~7に示す。
(2)衝突速度
 下記測定条件2でピンを対象の合わせガラスに衝突させた際に、合わせガラスに生じるクラックの長さが5.0[mm]となるときのピンの衝突速度V[km/h]を計測することにより評価も可能である。
<測定条件2>
・衝突速度V:40、60[km/h]
・衝突角度β:90[°]
・ピン:超硬ピン
・ピン重量:1.2[g]
・ピンの先端角度:90[°]
・ピンの先端半径:0.2[mm]
・合わせガラスサンプルの平面視におけるサイズ:300[mm]×300[mm]
・反復試験数:10[回]
 ここで、衝突速度Vとクラックの長さは線形関係にあるため、衝突速度V:40[km/h]におけるクラックの長さと、衝突速度V:60[km/h]におけるクラックの長さを計測することにより、クラックの長さが5.0[mm]となるときのピンの衝突速度V[km/h]を求めた。
 結果を表2~7に示す。なお、表2~7中、「-」は未測定であることを示す。
[電波透過性]
 例1~49の合わせガラスについて、入射角60°、20°、45°で入射する周波数Fが79[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、使用した各材料の比誘電率εと誘電正接tanδ(δは損失角)に基づき、シミュレーションにより算出した。
 具体的には、アンテナを対向させ、それらの中間に、得られた各合わせガラスを入射角が60°、20°、45°となるように設置した。そして周波数79[GHz]のTM波に対し、100mmΦの開口部にて電波透過性基板がない場合を0[dB]としたときの透過特性(S21)を測定し、以下の基準で電波透過性を評価した。
<電波透過性の評価>
A:-1.8[dB]≦S21
B:-2.0[dB]≦S21<-1.8[dB]
C:-2.5[dB]≦S21<-2.0[dB]
D:-3.0[dB]≦S21<-2.5[dB]
E:-4.0[dB]≦S21<-3.0[dB]
×:S21<-4.0[dB]
 結果を表2~7に示す。なお表4~7のうち、電波透過性の評価が「A~E」とされている箇所は、S21が-4.0[dB]以上であるが、A~Eのいずれに該当するかは未判定であることを示す。
 また、例3、7、17~20、49については、入射角が60°または67.5°で入射する周波数F[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、10[GHz]≦F[GHz]≦90[GHz]の範囲でシミュレーションにより算出した。シミュレーションでは、使用した各材料の比誘電率εと誘電正接tanδに基づきS21を算出した。
 結果を図6~7に示す。
 さらに例3、7、17~20、49については、79[GHz]または28[GHz]のTM波において、入射角を0°~70°とした際の透過特性(S21)を、シミュレーションにより算出した。シミュレーションでは、使用した各材料の比誘電率εと誘電正接tanδに基づきS21を算出した。
 結果を図8、9に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 以上の結果より、例1~48の合わせガラスは、耐チッピング性がいずれも良好であった。
 また、例1~48の合わせガラスは、60°、45°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21がいずれも-4.0[dB]以上であり、電波透過性が良好であった。さらに、例1~16、18~48の合わせガラスは、20°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21がいずれも-4.0[dB]以上であり、電波透過性が良好であった。
 なお、表2~7には、67.5°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの結果は示していないが、入射角60°における透過特性(S21)と同レベルであり、特に、例1~48の合わせガラスの透過特性S21は-3.1[dB]以上であり、電波透過性が良好であった。
 また、図7、図8に示すように、例3、7、17~20の合わせガラスは、67.5°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が-3.1[dB]以上、特に-1.8[dB]以上であり、電波透過性が良好であった。
 また、図8に示すように、例3、7、19の合わせガラスは、第1ガラスと第2ガラスの厚さが異なるため、周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21において、角度依存性が小さいことがわかった。なお、例3、17については、実際に表2、表4の条件によって合わせガラスを作製して、入射角を変化させて、79[GHz]のTM波の電波を測定したところ、図8のシミュレーション結果と同様の特性が得られた。
 また、図9に示すように、例3、7、17~20の合わせガラスは、0°~70°の入射角で周波数28[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-2.0[dB]以上であった。特に、例17および例18は、67.5°の入射角で周波数28[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21は、-0.28[dB]以上であった。
 一方、例49の合わせガラスは、耐チッピング性が不良であった。
 また、例49の合わせガラスは、60°、20°、45°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、いずれも-4.0[dB]未満であり、電波透過性が不良であった。さらに、図7等に示すように、例49の合わせガラスは、67.5°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-3.1[dB]未満であった。
[試験例2]
<合わせガラスの作製>
(例50~63)
 第1ガラス板および第2ガラス板を表8に示すように変更したことを除いては、試験例1の例1と同様にして例50~63の合わせガラスを作製した。例50~63はいずれも実施例である。
[電波透過性]
 例50~63の合わせガラスについて、入射角が60°、20°、45°または67.5°で入射する周波数F[GHz]のTM波の透過特性(S21)を、10[GHz]≦F[GHz]≦90[GHz]の範囲でシミュレーションにより算出した。シミュレーションでは、使用した各材料の比誘電率εと誘電正接tanδに基づきS21を算出した。また、入射角60°で入射する周波数Fが79[GHz]のTM波の透過特性(S21)は試験例1と同様に評価した。
 結果を表8および図10~13に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表8、図10、11に示すように、例50~63の合わせガラスは、60°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が-4.0[dB]以上であり、電波透過性が良好であった。
 また、表8に示すように、例52~56、59~63の合わせガラスは、20°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が-4.0[dB]以上であり、電波透過性が良好であった。
 さらに、表8に示すように、例52、53、55、59~63の合わせガラスは、45°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が-4.0[dB]以上であり、電波透過性が良好であった。
 また、図10、11に示すように、例51~56、58~63の合わせガラスは、67.5°の入射角で周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が-3.1[dB]以上であり、電波透過性が良好であった。
 なお、耐チッピング性に関して、例50~63の合わせガラスは、試験例1における例1~48の合わせガラスよりも第1ガラス板の厚さが厚いため、例1~48の合わせガラスと同等、またはそれ以上に耐チッピング性は良好であると考えられる。
 以上、図面を参照しながら各種の実施の形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。また、発明の趣旨を逸脱しない範囲において、上記実施の形態における各構成要素を任意に組み合わせてもよい。
 なお、本出願は、2020年5月1日出願の日本特許出願(特願2020-081159)に基づくものであり、その内容は本出願の中に参照として援用される。
 10 車両用合わせガラス
 11 第1ガラス板
 12 第2ガラス板
 13 中間膜
 100 自動車
 110 開口部
 120 ハウジング
 150 バックミラー
 201 ミリ波レーダ
 202 ステレオカメラ
 300 電波

Claims (19)

  1.  第1ガラス板と、
     第2ガラス板と、
     前記第1ガラス板と前記第2ガラス板の間に挟持される中間膜と、を有する車両用合わせガラスであって、
     前記第1ガラス板、前記第2ガラス板および前記中間膜の総厚が4.0mm以上であり、
     前記第1ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でBを1.0%以上含有するボロシリケートガラスであり、
     前記車両用合わせガラスに対し、周波数79[GHz]のTM波の電波を第1ガラス板に対して60°の入射角で入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上である、車両用合わせガラス。
  2.  前記第1ガラス板に対して67.5°の入射角で、周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-3.1[dB]以上である、請求項1に記載の車両用合わせガラス。
  3.  前記第1ガラス板に対して0°~70°の入射角で、周波数28[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-2.0[dB]以上である、請求項1又は2に記載の車両用合わせガラス。
  4.  前記第1ガラス板に対して67.5°の入射角で、周波数28[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-0.28[dB]以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
  5.  前記第1ガラス板に対して45°の入射角で、周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上である、請求項1~4のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
  6.  前記第1ガラス板に対して20°の入射角で、周波数79[GHz]のTM波の電波を入射させたときの透過特性S21が、-4.0[dB]以上である、請求項1~5のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
  7.  前記第1ガラス板は、前記第2ガラス板よりも厚い、請求項1~6のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
  8.  前記第1ガラス板の厚さは、2.50mm以上である、請求項7に記載の車両用合わせガラス。
  9.  前記第2ガラス板の厚さは、1.50mm以下である、請求項7又は8に記載の車両用合わせガラス。
  10.  前記第2ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でAlを1.0%以上含有するアルカリアルミノシリケートガラスである、請求項7~9のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
  11.  前記第2ガラス板は、化学強化ガラスである、請求項10に記載の車両用合わせガラス。
  12.  前記第2ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でAlを1.0%未満含有するソーダライムガラスである、請求項7~9のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
  13.  前記第2ガラス板は、酸化物基準のモル百分率表示でBを1.0%以上含有するボロシリケートガラスである、請求項7~9のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
  14.  前記第1ガラス板と前記第2ガラス板の少なくとも一方のボロシリケートガラスの組成が、酸化物基準のモル百分率表示で下記に示される、請求項1~13のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
     80%≦SiO+Al+B≦98%
     60%≦SiO≦90%
     0%≦Al≦10%
     1.0%≦B≦25%
     1.0%≦RO≦10%
     0%≦RO≦9.0%
     0≦LiO/RO≦1.0
     0≦NaO/RO≦0.90
     0≦KO/RO≦0.70
    (ROはLiO、NaO、KOの合計量、ROは、MgO、CaO、SrO、BaOの合計量を表す。)
  15.  前記第1ガラス板と前記第2ガラス板の少なくとも一方のボロシリケートガラスの組成が、酸化物基準のモル百分率表示で下記に示される、請求項1~13のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
     72%≦SiO+Al+B≦98%
     55%≦SiO≦80%
     0%≦Al≦20%
     1.0%≦B≦25%
     0%≦RO≦5.0%
     0%≦RO≦25%
    (ROはLiO、NaO、KOの合計量、ROは、MgO、CaO、SrO、BaOの合計量を表す。)
  16.  前記第2ガラス板のアルカリアルミノシリケートガラスの組成が、酸化物基準のモル百分率表示で下記に示される、請求項10または11に記載の車両用合わせガラス。
     61%≦SiO≦77%
     1.0%≦Al≦20%
     0%≦B≦10%
     0%≦MgO≦15%
     0%≦CaO≦10%
     0%≦SrO≦1.0%
     0%≦BaO≦1.0%
     0%≦LiO≦15%
     2.0%≦NaO≦15%
     0%≦KO≦6.0%
     0%≦ZrO≦4.0%
     0%≦TiO≦1.0%
     0%≦Y≦2.0%
     10≦RO≦25
     0≦RO≦20
    (ROはLiO、NaO、KOの合計量、ROは、MgO、CaO、SrO、BaOの合計量を表す。)
  17.  前記中間膜は、ポリビニルブチラールである、請求項1~16のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
  18.  前記中間膜の厚さは、0.30mm~1.0mmの範囲である、請求項1~17のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
  19.  下記測定条件において、ピンを衝突させた際に5.0mm以上のクラックが生じない、請求項1~18のいずれか一項に記載の車両用合わせガラス。
    <測定条件>
    ・衝突速度V:40[km/h]
    ・衝突角度β:90[°]
    ・ピン:超硬ピン
    ・ピン重量:1.2[g]
    ・ピンの先端角度:90[°]
    ・ピンの先端半径:0.2[mm]
    ・合わせガラスサンプルの平面視におけるサイズ:300[mm]×300[mm]
    ・反復試験数:10[回]
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