CN110569942B - 一种多重防伪荧光二维码器件的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种多重防伪荧光二维码器件的制备方法，所述方法包括：取一普通二维码，并根据需求进行镂空；将所得二维码粘附在草酸铽掺杂的PMMA薄膜层上，并根据需求在镂空的区域选择性镂空，形成新的二维码层；将所得二维码粘附在草酸铕掺杂的PMMA薄膜层上，再次形成新的二维码层；将所得二维码粘附在白色基底上，并用透明保护膜层包覆，之后压紧，得到所述多重防伪荧光二维码器件；本发明以一种镂空堆积的方式形成一种信息可变的二维码图标，使用方便，能够多方面保护隐私、财产安全，很适合人们的需求。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种多重防伪荧光二维码器件的制备方法，该器件通过将不同材料叠加在一起，使表面的二维码在不同紫外波长下呈现不同的二维码信息。
(二)背景技术
二维码是用某种特定的几何图形按一定规律在平面(二维方向上)分布的黑白相间的图形记录数据符号信息的；在代码编制上巧妙地利用构成计算机内部逻辑基础的“0”、“1”比特流的概念。这就说明了二维码只是由很多0、1组成的数字矩阵，这一特点同时造就了二维码可通过复制、拍照、影印等方式被仿制。然而，对如今的社会来说信息泄露涉及到财产、隐私、身份等重大问题，这隐藏性的损失和潜在的威胁往往是难以被人们接受的。也因为二维码这些缺点限制了二维码更广泛的应用，所以制备一种安全性更高的二维码也是社会所需要的。
(三)发明内容
本发明提供了一种多重防伪荧光二维码器件的制备方法，本发明方法制备的二维码器件能够在不同波段的光照下呈现出不同的二维码信息。
本发明的技术方案如下：
一种多重防伪荧光二维码器件的制备方法，所述方法包括：
(1)取一普通二维码，并根据需求进行镂空；
所述普通二维码可自主生成并打印在白色纸张上，所述镂空是指：在打印有普通二维码的白色纸张上去掉指定形状的白色区域；
(2)将步骤(1)所得二维码粘附(可用透明胶水)在草酸铽掺杂的PMMA薄膜层上，并根据需求在步骤(1)镂空的区域选择性镂空，形成新的二维码层；
(3)将步骤(2)所得二维码粘附(可用透明胶水)在草酸铕掺杂的PMMA薄膜层上(草酸铽掺杂的PMMA薄膜层与草酸铕掺杂的PMMA薄膜层相邻)，再次形成新的二维码层；
(4)将步骤(3)所得二维码粘附(可用透明胶水)在白色基底上(草酸铕掺杂的PMMA薄膜层与白色基底相邻)，并用透明保护膜层包覆，之后压紧(压力范围是5～15MPa，优选8MPa)，得到所述多重防伪荧光二维码器件；
所述白色基底可以为：普通的白色纸板、塑料板、玻璃板等，优选白色纸板；
所述透明保护膜层可以选自：聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、流延聚丙烯(CPP)、定向聚丙烯(OPP)膜等，优选PVC膜。
本发明中，
所述草酸铽和草酸铕是常见的稀土化合物，其CAS号分别为：十水草酸铽，CAS号24670-06-2；草酸铕水合物，CAS号152864-32-9。
所述的草酸铽掺杂的PMMA薄膜和草酸铕掺杂的PMMA薄膜的制备方法可参照文献"Novel Eu-containing titania composites derived from a new Eu(III)-dopedpolyoxotitanate cage,RSC Adv.,2016,6,57"。其中公开了[Ti2O(OEt)8(EtOH)EuCl]2掺杂的PMMA薄膜层的制备方法，用草酸铽或草酸铕替代[Ti2O(OEt)8(EtOH)EuCl]2并用同样的方法即可制备得到草酸铽掺杂的PMMA薄膜层和草酸铕掺杂的PMMA薄膜层。具体为：
将十水草酸铽和聚甲基丙烯酸甲酯溶解在甲苯-二氯甲烷混合溶液中，超声10-60分钟，将所得溶液浇铸在干净的玻璃板上并在15-40℃下干燥12-48小时，通过将玻璃板浸泡在去离子水中分离膜和玻璃基板获得草酸铽掺杂的PMMA薄膜；
所述十水草酸铽与聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为1：5-20；
所述甲苯和二氯甲烷体积比为1：1；
所述甲苯-二氯甲烷混合溶液的体积用量以十水草酸铽的质量计为20～200mL/g；
所述草酸铕掺杂的PMMA薄膜制备方法同草酸铽掺杂的PMMA薄膜。
本发明制得的多重防伪荧光二维码器件，自外向里依次为：第一层透明保护膜层1、第二层普通二维码层2、第三层草酸铽掺杂的PMMA薄膜层3、第四层草酸铕掺杂的PMMA薄膜层4、第五层白色基底层5。
本发明产品可分别在450-700nm自然光，365-400nm波长紫外光和小于365nm波长紫外光的照射下呈现出有一些差别的图案。
450-700nm自然光照射下呈现出普通的二维码。
365-400nm波长紫外光照射下，在原先黑色二维码的基础上多出不透明绿色符号点，构成新的二维码。
小于365nm紫外波长照射光下，二维码上除绿色符号点外，在其他空白部位出现不透明红色符号点，构成新的二维码。
本发明的优点是：以一种镂空堆积的方式形成一种信息可变的二维码图标，使用方便，能够多方面保护隐私、财产安全，很适合人们的需求。
(四)附图说明
图1为本发明在波长为450-700nm的可见光照下的显示二维码内容的示意图；
图2为本发明在波长为365-400nm的紫外光照下可显示二维码内容的示意图；
图3为本发明在波长小于365nm的紫外光照下可显示二维码内容的示意图；
图4为本发明主体层状构造示意图。
(五)具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1
本实施例制备的多重防伪荧光二维码包括：白色基底层、草酸铕掺杂的PMMA薄膜层、草酸铽掺杂的PMMA薄膜层、二维码层、保护膜层。
一种组装堆积压实制备多重防伪荧光二维码器件的方法，所述方法包括：
步骤1：提供一普通二维码，在所述二维码上根据需求进行部分镂空。
步骤2：将步骤1所得二维码用透明胶水粘附在草酸铽掺杂的PMMA薄膜层上，并根据需求在步骤1镂空的区域选择性镂空，形成新的二维码层。
步骤3：将步骤2所得二维码层用透明胶水粘附在草酸铕掺杂的PMMA薄膜层上，形成新的二维码层。
步骤4：将步骤3所得二维码层用透明胶水粘附在白色基底上，并用透明的保护膜层包覆，形成新的二维码层。
步骤5：将步骤4所得二维码在8MPa压力下压紧，形成防伪荧光二维码。
所述的二维码是印有所需信息的二维码打印在白色纸张上。
所述的镂空是在二维码上白色区域去掉指定形状的纸质部分。
所述的草酸铽掺杂的PMMA薄膜的制备方法为：
将0.13g十水草酸铽和0.8g PMMA溶解在20mL的甲苯-二氯甲烷混合溶液中(甲苯和二氯甲烷体积比为1：1)，超声30分钟。将所得溶液浇铸在干净的玻璃板上并在25℃下干燥48小时。通过将玻璃板浸泡在去离子水中分离膜和玻璃基板获得草酸铽掺杂的PMMA薄膜(厚度在0.5mm)。
所述的草酸铕掺杂的PMMA薄膜制备方法同草酸铽掺杂的PMMA薄膜。
实施例2
本实施例制备的多重防伪荧光二维码包括：白色基底层、草酸铕掺杂的PMMA薄膜层、草酸铽掺杂的PMMA薄膜层、二维码层、保护膜层。
一种组装堆积压实制备多重防伪荧光二维码器件的方法，所述方法包括：
步骤1：提供一普通二维码，在所述二维码上根据需求进行部分镂空。
步骤2：将步骤1所得二维码用透明胶水粘附在草酸铽掺杂的PMMA薄膜层上，并根据需求在步骤1镂空的区域选择性镂空，形成新的二维码层。
步骤3：将步骤2所得二维码层用透明胶水粘附在草酸铕掺杂的PMMA薄膜层上，形成新的二维码层。
步骤4：将步骤3所得二维码层用透明胶水粘附在白色基底上，并用透明的保护膜层包覆，形成新的二维码层。
步骤5：将步骤4所述的二维码在10MPa压力下压紧，形成防伪荧光二维码。
所述的二维码是印有所需信息的二维码打印在白色纸张上。
所述的镂空是在二维码上白色区域去掉指定形状的纸质部分。
所述的草酸铽掺杂的PMMA薄膜的制备方法为：
将0.2g十水草酸铽和1.3g PMMA溶解在20mL的甲苯-二氯甲烷混合溶液中(甲苯和二氯甲烷体积比为1：1)，超声40分钟。将所得溶液浇铸在干净的玻璃板上并在35℃下干燥48小时。通过将玻璃板浸泡在去离子水中分离膜和玻璃基板获得草酸铽掺杂的PMMA薄膜(厚度在0.7mm)。
所述的草酸铕掺杂的PMMA薄膜制备方法同草酸铽掺杂的PMMA薄膜。
Claims (4)
1.一种多重防伪荧光二维码器件的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
(1)取一普通二维码，并根据需求进行镂空；
(2)将步骤(1)所得二维码粘附在草酸铽掺杂的PMMA薄膜层上，并根据需求在步骤(1)镂空的区域选择性镂空，形成新的二维码层；
(3)将步骤(2)所得二维码粘附在草酸铕掺杂的PMMA薄膜层上，再次形成新的二维码层；
(4)将步骤(3)所得二维码粘附在白色基底上，并用透明保护膜层包覆，之后压紧，得到所述多重防伪荧光二维码器件；
其中，所述草酸铽掺杂的PMMA薄膜层和草酸铕掺杂的PMMA薄膜层的制备方法为：
将十水草酸铽和聚甲基丙烯酸甲酯溶解在甲苯-二氯甲烷混合溶液中，超声10-60分钟，将所得溶液浇铸在干净的玻璃板上并在15-40℃下干燥12-48小时，通过将玻璃板浸泡在去离子水中分离膜和玻璃基板获得草酸铽掺杂的PMMA薄膜；
所述十水草酸铽与聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为1：5-20；
所述甲苯和二氯甲烷体积比为1：1；
所述甲苯-二氯甲烷混合溶液的体积用量以十水草酸铽的质量计为20～200mL/g；
所述草酸铕掺杂的PMMA薄膜制备方法同草酸铽掺杂的PMMA薄膜。
2.如权利要求1所述多重防伪荧光二维码器件的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述白色基底为：普通的白色纸板、塑料板或玻璃板。
3.如权利要求1所述多重防伪荧光二维码器件的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述透明保护膜层选自：聚氯乙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、流延聚丙烯或定向聚丙烯膜。
4.如权利要求1所述多重防伪荧光二维码器件的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述压紧的压力范围在5～15MPa。
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