CN110551004A - 一种高性能抗氧剂及其制备方法 - Google Patents
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- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
Abstract
本发明属于抗氧剂技术领域，具体涉及一种高性能抗氧剂及其制备方法。所述一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：以烷基羟基苯和含磷化合物为原料，在催化剂的作用下制备得到。
Description
技术领域
本发明属于抗氧剂技术领域，具体涉及一种高性能抗氧剂及其制备方法。
背景技术
亚磷酸酯抗氧剂，也称辅助抗氧剂，主要作用是分解氢过氧化物。氢过氧化物的生成和积聚是有机高分子材料降解最关键的步骤，当一定浓度的氢过氧化物生成后，自由基氧化反应将快速推进，因此亚磷酸酯抗氧剂对老化的抑制至关重要。同时，亚磷酸酯抗氧剂具有良好的色泽保护能力，能提高聚合物的加工温度。与受阻酚抗氧剂、光稳定剂等有协同效果。亚磷酸酯抗氧剂产品类型包括无酚型亚磷酸酯抗氧剂，低酚型亚磷酸酯抗氧剂，含酚型亚磷酸酯抗氧剂。
亚磷酸酯抗氧剂在使用过程中要求具有较高的耐热和水的稳定性，其水解稳定性与结构中磷原子周围的空间位阻有关，空间位阻越大，水解稳定性越好。
因此，酚类亚磷酸酯具有比较好的使用性能。其中抗氧剂三(壬基酚)亚磷酸酯(TNPP)使用量较大，但其体系中残留的壬基酚给环境和人体带来危害，因此急需开发一种能够替代抗氧剂TNPP的即廉价又环保的液体亚磷酸酯类抗氧剂。
CN102718796A中公布了以腰果壳油提取物腰果酚或氢化腰果酚与三氯化磷为原料，反应制的液体亚磷酸酯抗剂产品。所合成的产品可以替代抗氧剂三(壬基酚)亚磷酸酯(TNPP)用作天然橡胶、合成橡胶、乳胶及塑料等领域的抗氧剂和稳定剂，既具有比TNPP更加优越的乳化、抗水解及热稳定性能，又具有廉价环保的特性，符合未来抗氧剂发展的趋势，其中以腰果酚为原料合成的抗氧剂还是一种带有双键的反应型抗氧剂。但是由于其分子中含有双键，产品的颜色稳定性差。
CN108586522A以生物基腰果酚为原料，通过加氢反应将腰果酚转化为间十五烷基酚，再将反应得到的间十五烷基酚在催化剂及负压作用下与三氯化磷发生酯化反应，得到上述生物基亚磷酸酯类抗氧剂。该方法制备的抗氧剂抗水解稳定性和TNPP相当，因分子量大，其耐热稳定性好，是一种良好的抗氧剂。但是，合成出的十五烷基酚亚磷酸酯的粘度比较高，给使用过程带来一定的困难，并且十五烷基酚的合成过程复杂，成本较高。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：以烷基羟基苯和含磷化合物为原料，在催化剂的作用下制备得到。
作为一种优选的技术方案，所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入35-45份苯酚、3-8份磺酸型离子交联聚合物、25-33份烷基化试剂、在60-100摄氏度下反应6-8小时，即得烷基羟基苯。
作为一种优选的技术方案，所述催化剂选自三乙胺、吡啶、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述含磷化合物为三氯化磷和/或亚磷酸酯。
作为一种优选的技术方案，所述烷基化试剂选自三聚异丁烯、四聚丙烯、正十二烯中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述烷基化试剂为三聚异丁烯。
作为一种优选的技术方案，所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为25-50nm，比表面积为40-60m2/g。
作为一种优选的技术方案，所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g。
作为一种优选的技术方案，所述烷基羟基苯和含磷化合物的摩尔比为(2.5-3.5)：1。
本发明的第二方面提供了所述制备方法得到的抗氧剂。
有益效果：本发明制备的高性能抗氧剂，通过气相色谱法测活性成分含量大于90％，游离酚含量约为0.02-7.00％。而且所述抗氧剂既可以避免壬基酚的毒性带来的环境问题，粘度又比十五烷基酚亚磷酸酯低，同时还具有更好的抗氧化效果。
具体实施方式
为了下面的详细描述的目的，应当理解，本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。
尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。
当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。例如，从“1至10”的指定范围应视为包括最小值1与最大值10之间的任何及所有的子范围。范围1至10的示例性子范围包括但不限于1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。
为了解决上述问题，本发明的第一个方面一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：以烷基羟基苯和含磷化合物为原料，在催化剂的作用下制备得到。
作为一种优选的实施方式，所述烷基羟基苯和含磷化合物的摩尔比为(2.5-3.5)：1。
作为一种优选的实施方式，所述催化剂的质量为含磷化合物的1-5％。
烷基羟基苯
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入35-45份苯酚、3-8份磺酸型离子交联聚合物、25-33份烷基化试剂、在60-100摄氏度下反应6-8小时，即得烷基羟基苯。
作为一种优选的实施方式，所述烷基化试剂选自三聚异丁烯、四聚丙烯、正十二烯中的至少一种。
作为一种优选的实施方式，所述烷基化试剂为三聚异丁烯和/或四聚丙烯。
优选地，所述烷基化试剂为三聚异丁烯。
本申请中，所述磺酸型离子交联聚合物是通过浓硫酸、氯磺酸、三氧化硫和发烟硫酸等磺化试剂的作用，在交联聚苯乙烯的苯环上引入磺酸基制成。
作为一种优选的实施方式，所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为25-50nm，比表面积为40-60m2/g。
优选地，所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15，购买于上海罗门哈斯化工有限公司。
通过上述烷基羟基苯的制备方法，得到不同含量、十二烷基取代位置不同的烷基羟基苯的混合物。
催化剂
作为一种优选的实施方式，所述催化剂选自三乙胺、吡啶、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺中的至少一种。
优选地，所述催化剂为三乙胺和/或吡啶。
在一定催化剂量的作用下，反应收率得到提高。当催化剂过多或过少时，由于不足以将体系中产生的HC1气体及时有效除去，导致反应体系总体呈酸性，抑制了反应的顺利进行，或者破坏了体系温度的稳定，副反应增多。
含磷化合物
作为一种优选的实施方式，所述含磷化合物为三氯化磷和/或亚磷酸酯。
作为亚磷酸酯的实例，可以列举的有亚磷酸三苯酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三烯丙酯、亚磷酸三丁酯等。
优选地，所述含磷化合物为三氯化磷。
在不影响本发明目的的前提下，所述高性能抗氧剂的制备原料还可以包括溶剂。
作为一种优选的实施方式，所述溶剂为芳烃和/或直链烷烃。
作为芳烃的实例，可以列举的有二甲苯、甲苯、三甲苯、四甲苯等。
作为直链烷烃的实例，可以列举的有正己烷、正辛烷、正戊烷等。
作为一种优选的实施方式，所述溶剂为二甲苯。
优选地，所述抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为500-1200rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至55-65℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1.0-1.5小时，滴加完后恒温0.5-1.5小时；
S3：将S2得到的混合物升温至130-140℃，恒温1-3小时；
S4：将S3得到的混合物升温至160-180℃，恒温2-4小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
本发明的第二方面提供了所述制备方法得到的抗氧剂。
通过上述方法制备的高性能抗氧剂，通过气相色谱法测三(十二烷基苯基)亚磷酸酯含量大于90％，游离酚含量约为0.02-7.00％。而且三(十二烷基苯基)亚磷酸酯既可以避免壬基酚的毒性带来的环境问题，粘度又比十五烷基酚亚磷酸酯低，同时本申请人意外发现，制备的抗氧剂还具有高性能的抗氧化效果，猜测原因是由特定方法制备的烷基羟基苯为不同含量、十二烷基取代位置不同的烷基羟基苯的混合物，与含磷化合物反应后得到的也是不同含量，十二烷基取代位置不同的三(十二烷基苯基)亚磷酸酯的混合物，亚磷酸酯类抗氧剂主要是靠把三价磷变为五价磷实现抗氧化效果，同时三(十二烷基苯基)亚磷酸酯水解会产生一定量的不同类型的受阻酚，使得其与亚磷酸酯类抗氧剂产生协同效应，因此表现出更佳的抗氧化效果。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。
实施例
实施例1
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至60℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至135℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至170℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
其中，所述高性能抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、0.5份催化剂、18份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入40份苯酚、5份磺酸型离子交联聚合物、30份三聚异丁烯、在80摄氏度下反应7小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述催化剂为吡啶。
所述含磷化合物为三氯化磷。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例2
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至50℃，滴加含磷化合物，滴加时间为2小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至140℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至180℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述高性能抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、0.4份催化剂、20份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入40份苯酚、5份磺酸型离子交联聚合物、30份三聚异丁烯、在80摄氏度下反应7小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述催化剂为吡啶。
所述含磷化合物为三氯化磷。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例3
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至50℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至130℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至160℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、0.2份催化剂、16份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入40份苯酚、5份磺酸型离子交联聚合物、30份三聚异丁烯、在80摄氏度下反应7小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述催化剂为三乙胺。
所述含磷化合物为三氯化磷。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例4
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至60℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至135℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至170℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、0.2份催化剂、18份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入40份苯酚、5份磺酸型离子交联聚合物、30份四聚丙烯、在80摄氏度下反应7小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述催化剂为三乙胺。
所述含磷化合物为三氯化磷。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例5
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、无水碳酸钾，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至60℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至135℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至170℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、1份无水碳酸钾、38份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入40份苯酚、5份磺酸型离子交联聚合物、30份三聚异丁烯、在80摄氏度下反应7小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述含磷化合物为亚磷酸三苯酯。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例6
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、无水碳酸钾，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至60℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至135℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至170℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、1份无水碳酸钾、20.5份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入40份苯酚、5份磺酸型离子交联聚合物、30份三聚异丁烯、在80摄氏度下反应7小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述含磷化合物为亚磷酸三乙酯。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例7
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至60℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至135℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至170℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、0.5份催化剂、18份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入35份苯酚、3份磺酸型离子交联聚合物、25份三聚异丁烯、在60摄氏度下反应8小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述催化剂为吡啶。
所述含磷化合物为三氯化磷。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例8
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至60℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至135℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至170℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、0.5份催化剂、18份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入45份苯酚、3份磺酸型离子交联聚合物、33份三聚异丁烯、在100摄氏度下反应6小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述催化剂为吡啶。
所述含磷化合物为三氯化磷。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例9
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至60℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至135℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至170℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、0.5份催化剂、18份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入40份苯酚、5份磺酸型离子交联聚合物、30份三聚异丁烯、在80摄氏度下反应7小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为25nm，比表面积为30m2/g，型号为Amberlyst-16，购买于上海罗门哈斯化工有限公司。
所述催化剂为吡啶。
所述含磷化合物为三氯化磷。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例10
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至60℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至135℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至170℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、0.5份催化剂、18份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入40份苯酚、5份磺酸型离子交联聚合物、30份三聚异丁烯、在80摄氏度下反应3小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述催化剂为吡啶。
所述含磷化合物为三氯化磷。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例11
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至60℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至135℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至170℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份烷基羟基苯、0.5份催化剂、18份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入40份苯酚、5份磺酸型离子交联聚合物、30份三聚异丁烯、在80摄氏度下反应12小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述催化剂为吡啶。
所述含磷化合物为三氯化磷。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
实施例12
一种高性能抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向反应瓶中加入烷基羟基苯、催化剂，通N2保护，转速为800rpm；
S2：将S1得到的混合物升温至60℃，滴加含磷化合物，滴加时间为1小时，滴加完后恒温1小时；
S3：将S2得到的混合物升温至135℃，恒温2小时；
S4：将S3得到的混合物升温至170℃，恒温3小时，蒸馏除去未反应的烷基羟基苯，即得。
所述抗氧剂的制备原料，按重量份计，包括100份腰果酚、0.3份催化剂、18份含磷化合物。
所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入40份苯酚、5份磺酸型离子交联聚合物、30份三聚异丁烯、在80摄氏度下反应7小时，即得烷基羟基苯。
所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g，型号为Amberlyst-15。
所述催化剂为三乙胺。
所述含磷化合物为三氯化磷。
由所述制备方法得到的抗氧剂。
性能测试
通过气相色谱检测各实施例抗氧剂中三(十二烷基苯基)亚磷酸酯的含量，以及游离酚含量，具体见表1。
抗氧化性能评价：在聚丙烯(MFV＝5.0，2.16kg，230℃)中添加0.5％的实施例制备的抗氧剂，在210℃的双螺杆挤出机中挤出两次，分别取两次的粒子测试熔体流动速率，熔体流动速率测试条件：负载2.16kg，230℃，10分钟内流出样品的重量，具体见表2。
表1
| 含量％ | 游离酚含量，％ | |
| 实施例1 | 95 | 0.02 |
| 实施例2 | 90 | 5.00 |
| 实施例3 | 91 | 3.00 |
| 实施例4 | 90 | 7.00 |
| 实施例5 | 89 | 5.00 |
| 实施例6 | 90 | 5.00 |
| 实施例12 | 86 | 9.00 |
表2
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (10)
1.一种高性能抗氧剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：以烷基羟基苯和含磷化合物为原料，在催化剂的作用下制备得到。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷基羟基苯的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
在反应釜中加入35-45份苯酚、3-8份磺酸型离子交联聚合物、25-33份烷基化试剂、在60-100摄氏度下反应6-8小时，即得烷基羟基苯。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自三乙胺、吡啶、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺中的至少一种。
4.如权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述含磷化合物为三氯化磷和/或亚磷酸酯。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述烷基化试剂选自三聚异丁烯、四聚丙烯、正十二烯中的至少一种。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述烷基化试剂为三聚异丁烯。
7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为25-50nm，比表面积为40-60m2/g。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述磺酸型离子交联聚合物的平均孔径为30nm，比表面积为53m2/g。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷基羟基苯和含磷化合物的摩尔比为(2.5-3.5)：1。
10.一种由权利要求1-9任一项所述制备方法得到的抗氧剂。
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