CN110540246A - 一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法 - Google Patents

一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于废水处理技术领域，特别涉及一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法；包括以下步骤：制备低浓度高纯度FeSO4溶液、制备富铁红石膏、制备高浓度FeSO4酸性溶液、制备高纯度FeSO4·7H2O；通过对反应的过程及终点控制，制备出低浓度高纯度FeSO4溶液；通过浓废酸溶解富铁红石膏，加铁粉，调Ti3+，制备出高浓度FeSO4酸性溶液；通过冷冻结晶，离心分离，洗涤，制备出高纯度FeSO4·7H2O；经碳酸钙石粉中和，生产出的含钛白石膏，可供水泥厂做缓凝剂使用；本方法工艺流程简单、处理效果稳定、设备投资少、无二次污染、处理成本低。

Description

一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法。
背景技术
目前国内大部分钛白粉厂采用硫酸法生产，其生产过程中会产生大量的七水硫酸亚铁副产品，其七水硫酸亚铁/钛白粉的产量比高达 3.0～3.5t/t。其FeSO4·7H2O含量＜95％，TiOSO4含量＝0.3～0.7％，并含Mn2+、Mg2+、Al3+等杂质，由于杂质含量高从而造成七水硫酸亚铁 /钛白粉品质不高。
硫酸法钛白副产品七水硫酸亚铁，其冷冻前的原料是酸解后钛液，其中TiOSO4/FeSO4的含量比高达35～40％，并含有较多Mn2+、 Mg2+、Al3+等杂质元素，故将其冷冻结晶成FeSO4·7H2O，其周边吸附的杂质也比较多，故虽然经过离心分离，洗涤，最终得到的FeSO4·7H2O含量只有90～94％，TiOSO4含量高达0.3～0.7％。
由于硫酸法钛白副产品七水硫酸亚铁的品质不高，导致其附加值相对较低、应用范围窄，一般只能用作净水剂、饲料添加剂、肥料、涂料等。然而，近年来以硫酸亚铁为原料来生产电极材料，以及以硫酸亚铁为基体合成铁系高端材料，但对硫酸亚铁纯度要求高，应用范围广，具有较好的经济效益和社会效益。
目前国内硫酸亚铁原料主要来自硫酸法钛白生产的FeSO4·7H2O 副产品，由于其品质不高，需提纯后才实现高端应用，但相关行业内以硫酸法钛白副产品七水硫酸亚铁为原料的提纯工艺相对较复杂，且生产成本高。
公开号为CN105293588B的中国发明专利公开了一种电池级七水硫酸亚铁晶体的制备方法，是以钛白粉生产副产物FeSO4·7H2O为原料，采用除杂-过滤-结晶-烘干的工序，利用硫酸亚铁溶解度随温度变化的差别来制备高纯度FeSO4·7H2O，其除杂工序是采用还原剂来将钛白粉生产副产物硫酸亚铁中的三价铁还原成二价铁，同时加入硫化亚铁来除钴、镍、锌、铜、铅、镉等重金属离子，采用氟化物来除钙镁离子；采用真空烘干和包装，控制烘干后得到高纯度FeSO4· 7H2O。
公开号为CN107640790A的中国发明专利公开了钛白副产物制备高纯硫酸亚铁晶体的方法，是先将低纯度FeSO4·7H2O加水溶成硫酸亚铁溶液，然后加入磷酸和絮凝剂，调节溶液pH至2.5～3.5，经水解反应，过滤得到滤液；再滤液中加入表面活性剂，调节溶液pH 至7～9，经反应，过滤得滤饼；最后将滤饼用硫酸溶解，加铁粉，经蒸发浓缩、结晶、干燥，得高纯度硫酸亚铁晶体。
公开号CN104086027A的中国发明专利公开了将偏钛酸一洗工段中的硫酸浓度不低于5％的前段一洗废水送至酸化槽；将其它均化后用电石渣或石灰中和并通入空气氧化，经沉降，上清液外排，浓密稠浆送入酸化槽，经搅拌、固液分离，得普通沉淀石膏，硫酸铁、硫酸亚铁混合溶液送入中和池，用菱镁矿粉中和，再经固液分离，得到含硫酸铁、三氧化二铁的铁泥。
公开号CN108373215A的中国发明专利公开了钛白废水治理的方法；包括以下步骤：(1)制备白石膏、(2)红石膏活性晶种制备、(3) 二段中和、(4)曝气沉淀；通过对反应的终点控制，使得活性一段滤液中稳定性≥100的TiOSO4得到完全水解，最终生成TiO(OH)2晶种颗粒细小且大小均匀，成为红石膏活性晶种；通过终点控制，使得生产的白石膏水份较低，可供水泥厂直接使用，生产出水份较低且SO3符合水泥生产的红石膏，省去白石膏的煅烧烘干工序，从而大幅度消减钛石膏的煅烧烘干成本，其红石膏水份＝34～37％，且SO3＝33～ 35％达到水泥厂要求石膏SO3标准，同时，排放的废水达到GB8978 -1996的排放标准。
鉴于目前对钛白废水处理方法的不合理，且大多数情况考虑的是废水滤渣的综合利用，而缺少对有价硫酸亚铁溶液的合理开发，导致废水处理成效低，所以本发明对废水处理方法进行合理科学的改进。
发明内容
本发明为解决上述技术问题，提供了一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法。
具体是通过以下技术方案来实现的：
一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，采用碳酸钙石粉浆将硫酸法钛白废水中和至pH为4.5～5.0，使得废水中的H2SO4生成白石膏沉淀，其中的钛、铝、钒、铬、锰等各种杂质元素基本中和沉淀完全，其滤液即为低浓度高纯FeSO4溶液；采用石灰乳将低浓度高纯FeSO4溶液中和制成富铁红石膏，利用浓废酸处理富铁红石膏制备出高浓度FeSO4酸性溶液，去除Mn2+、Mg2+、 Al3+等杂质元素，高浓度FeSO4酸性溶液中TiOSO4/FeSO4的含量比为 1～4％；将高浓度FeSO4酸性溶液经冷冻结晶成FeSO4·7H2O，其周边吸附的杂质少，再经离心分离，洗涤，得到高纯度七水硫酸亚铁。
进一步的，用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，具体包括以下步骤：
(1)制备低浓度高纯FeSO4溶液：在鼓风的同时，开启机械搅拌，将均化后的硫酸法钛白废水送入反应桶中，同时加入碳酸钙石粉浆，调至pH为4.5～5.0，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得低浓度高纯度FeSO4溶液和含钛白石膏；
(2)制备富铁红石膏：将低浓度高纯度FeSO4溶液送入反应桶中，在鼓风的同时，开启机械搅拌，加入石灰乳，调至pH＝7～9，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得富铁红石膏和二段滤液；
(3)制备高浓度FeSO4酸性溶液：开启机械搅拌，用浓废酸将富铁红石膏溶解，待颜色变为黄白色时加入铁粉，直至Ti3+出现时停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得高浓度FeSO4酸性溶液和酸性白石膏；
(4)制备高纯度FeSO4·7H2O：将高浓度FeSO4酸性溶液通过冷冻设备，冷却至低温，再经离心机分离，洗涤，制备出高纯度FeSO4·7H2O。
优选地，所述的硫酸法钛白废水是指在硫酸法制备钛白的各工序中收集到的工业废水总和。
优选地，所述的碳酸钙石粉浆中碳酸钙含量≥90％，碳酸钙细度≥100目筛，干粉率为60～65％。
优选地，所述的浓废酸是钛白水洗上片母液中H2SO4含量为 250～330g/L；TiOSO4含量为4～10g/L；FeSO4含量为120～170g/L。
优选地，所述低浓度高纯FeSO4溶液中TiOSO4含量≤0.1g/L； FeSO4含量为30～60g/L。
优选地，所述的含钛白石膏中水分含量为30～35％,TiO(OH)2含量为0.5～2.5％，SO3含量为41～45％，pH为6～7。
优选地，所述的石灰乳中Ca(OH)2含量≥90％，细度≥100目筛。
优选地，所述的富铁红石膏中水分含量为40～45％，Fe(OH)2含量为30～34％。
优选地，所述的高浓度FeSO4酸性溶液，其H2SO4含量为30～80 g/L，TiOSO4含量为3～8g/L，FeSO4含量为200～300g/L，Ti3+含量为 0.5～1g/L。
优选地，所述的铁粉，其纯度≥90％。
优选地，所述的低温，其温度为10～20℃。
优选地，所述的高纯度七水硫酸亚铁中FeSO4·7H2O含量≥99％， TiOSO4含量≤0.1％。
优选地，所述的二段滤液，经曝气，浓密，沉淀，达到GB8978-1996 标准排放。
有益效果：
本方法工艺流程简单、处理效果稳定、设备投资少、无二次污染、处理成本低、经济效益可观，具有很广阔的市场前景，且充分利用废水废酸资源再生。
本发明通过对反应的过程及终点控制，制备出低浓度高纯度 FeSO4溶液，通过浓废酸溶解富铁红石膏，加铁粉，调Ti3+，制备出高浓度FeSO4酸性溶液，再通过冷冻结晶，离心分离，洗涤，制备出高纯度FeSO4·7H2O；经碳酸钙石粉中和，生产出的含钛白石膏，可供水泥厂做缓凝剂使用；通过上述方法处理钛白废水，不仅可以有效解决钛石膏的长期大量堆积、水分偏高的问题，生产出的含钛白石膏，可供水泥厂做缓凝剂使用，同时还进一步提高废水与钛白生产流程中废酸的利用率，获得高纯度七水硫酸亚铁，深层次挖掘钛白废水的附加价值，完善了整个钛白废水处理工艺链。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明，但本发明并不局限于这些实施方式，任何在本实施例基本精神上的改进或代替，仍属于本发明权利要求所要求保护的范围。
实施例中高纯度FeSO4·7H2O中FeSO4·7H2O按照国标 GB/T664-2011方法进行测定，TiOSO4按照国标GB/T4701.1-2009方法进行测定。
实施例1
一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，包括以下步骤：
(1)制备低浓度高纯FeSO4溶液：在鼓风的同时，开启机械搅拌，将钛白废水泵入反应桶中，同时加入碳酸钙石粉浆，调至pH＝4.8，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得低浓度高纯度FeSO4溶液和含钛白石膏；低浓度高纯度FeSO4溶液指标：TiOSO4＝0.05g/l；FeSO4＝42g/L；含钛白石膏指标：水份＝31.5％，TiO(OH)2＝1.8％， SO3＝42.5％，pH＝6.5；
(2)制备富铁红石膏：将低浓度高纯度FeSO4溶液泵入反应桶中，在鼓风的同时，开启机械搅拌，加入石灰乳，调至pH＝8.2，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得富铁红石膏，二段滤液经曝气，浓密，沉淀，达到GB8978-1996标准排放；富铁红石膏：水份＝41.5％,Fe(OH)2＝32％；
(3)制备高浓度FeSO4酸性溶液：开启机械搅拌，用浓废酸将富铁红石膏溶解，待颜色变为黄白色时，开始加入铁粉，当调至Ti3+出现时，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得高浓度FeSO4酸性溶液和酸性白石膏；浓废酸指标：H2SO4＝265.5g/L，TiOSO4＝5.94 g/L，FeSO4＝142.8g/L；高浓度FeSO4酸性溶液指标：H2SO4＝45.7g/L， TiOSO4＝5.5g/L，FeSO4＝225.2g/L，Ti3+＝0.5g/L；
(4)制备高纯度FeSO4·7H2O：将高浓度FeSO4酸性溶液通过冷冻设备，冷却至15℃，再经离心机分离，洗涤，制备出高纯度FeSO4·7H2O；高纯度FeSO4·7H2O指标：FeSO4·7H2O＝99.2％， TiOSO4＝0.07％；
所述的碳酸钙石粉浆中碳酸钙含量为90％，碳酸钙细度为100 目筛，干粉率为60％；
所述的浓废酸是钛白水洗上片母液中H2SO4＝250g/L； TiOSO4＝4g/L；FeSO4＝120g/L；
所述的石灰乳中Ca(OH)2＝90％，细度为100目筛；
所述铁粉，其纯度＝92％。
实施例2
一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，包括以下步骤：
(1)制备低浓度高纯FeSO4溶液：在鼓风的同时，开启机械搅拌，将钛白废水泵入反应桶中，同时加入碳酸钙石粉浆，调至pH＝4.7，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得低浓度高纯度FeSO4溶液和含钛白石膏；低浓度高纯度FeSO4溶液指标：TiOSO4＝0.06g/L；FeSO4＝45g/L；含钛白石膏指标：水份＝30.5％,TiO(OH)2＝1.9％， SO3＝42％，pH＝6.4；
(2)制备富铁红石膏：将低浓度高纯度FeSO4溶液泵入反应桶中，在鼓风的同时，开启机械搅拌，加入石灰乳，调至pH＝7.8，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得富铁红石膏，二段滤液经曝气，浓密，沉淀，达到GB8978-1996标准排放；富铁红石膏：水份＝40.5％,Fe(OH)2＝31.5％；
(3)制备高浓度FeSO4酸性溶液：开启机械搅拌，用浓废酸将富铁红石膏溶解，待颜色变为黄白色时，开始加入铁粉，当调至Ti3+出现时，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得高浓度FeSO4酸性溶液和酸性白石膏。浓废酸指标：H2SO4＝275.6g/L， TiOSO4＝6.24g/L，FeSO4＝148.2g/L；高浓度FeSO4酸性溶液指标： H2SO4＝51.7g/L，TiOSO4＝5.7g/L，FeSO4＝242.2g/L，Ti3+＝0.7g/L；
(4)制备高纯度FeSO4·7H2O：将高浓度FeSO4酸性溶液通过冷冻设备，冷却至14℃，再经离心机分离，洗涤，制备出高纯度FeSO4·7H2O；高纯度FeSO4·7H2O指标：FeSO4·7H2O＝99.4％， TiOSO4＝0.05％；
所述的碳酸钙石粉浆中碳酸钙＝95％，碳酸钙细度＝140目筛，干粉率为63％；
所述的浓废酸是钛白水洗上片母液中H2SO4＝270g/L； TiOSO4＝6g/L；FeSO4＝150g/L；
所述的石灰乳中Ca(OH)2＝92％，细度为120目筛；
所述铁粉，其纯度＝91％。
实施例3
一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，包括以下步骤：
(1)制备低浓度高纯FeSO4溶液：在鼓风的同时，开启机械搅拌，将钛白废水泵入反应桶中，同时加入碳酸钙石粉浆，调至pH＝4.9，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得低浓度高纯度FeSO4溶液和含钛白石膏；低浓度高纯度FeSO4溶液指标：TiOSO4＝0.04g/L；FeSO4＝52g/L；含钛白石膏指标：水份＝31％,TiO(OH)2＝1.7％， SO3＝41.5％，pH＝6.6；
(2)制备富铁红石膏：将低浓度高纯度FeSO4溶液泵入反应桶中，在鼓风的同时，开启机械搅拌，加入石灰乳，调至pH＝7.9，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得富铁红石膏，二段滤液经曝气，浓密，沉淀，达到GB8978-1996标准排放。富铁红石膏：水份＝41％,Fe(OH)2＝32.2％；
(3)制备高浓度FeSO4酸性溶液：开启机械搅拌，用浓废酸将富铁红石膏溶解，待颜色变为黄白色时，开始加入铁粉，当调至Ti3+出现时，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得高浓度FeSO4酸性溶液和酸性白石膏；浓废酸指标：H2SO4＝294.3g/L， TiOSO4＝6.98g/L，FeSO4＝162.3g/L；高浓度FeSO4酸性溶液指标： H2SO4＝47.6g/L，TiOSO4＝6.5g/L，FeSO4＝265.9g/L，Ti3+＝0.6g/l；
(4)制备高纯度FeSO4·7H2O：将高浓度FeSO4酸性溶液通过冷冻设备，冷却至13℃，再经离心机分离，洗涤，制备出高纯度FeSO4·7H2O。高纯度FeSO4·7H2O指标：FeSO4·7H2O＝99.3％， TiOSO4＝0.06％；
所述的碳酸钙石粉浆中碳酸钙＝92％，碳酸钙细度＝130目筛，干粉率为65％；
所述的浓废酸是钛白水洗上片母液中H2SO4＝300g/L； TiOSO4＝8g/L；FeSO4＝170g/L；
所述的石灰乳中Ca(OH)2＝91％，细度为150目筛；
所述铁粉，其纯度＝90％。
实施例4
一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，包括以下步骤：
(1)制备低浓度高纯FeSO4溶液：在鼓风的同时，开启机械搅拌，将钛白废水泵入反应桶中，同时加入碳酸钙石粉浆，调至pH＝4.5，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得低浓度高纯度FeSO4溶液和含钛白石膏；低浓度高纯度FeSO4溶液指标：TiOSO4＝0.08g/l；FeSO4＝49g/L；含钛白石膏指标：水份＝30％,TiO(OH)2＝2％，SO3＝41％， pH＝6.2；
(2)制备富铁红石膏：将低浓度高纯度FeSO4溶液泵入反应桶中，在鼓风的同时，开启机械搅拌，加入石灰乳，调至pH＝8.0，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得富铁红石膏，二段滤液经曝气，浓密，沉淀，达到GB8978-1996标准排放；富铁红石膏：水份＝40％,Fe(OH)2＝31.8％；
(3)制备高浓度FeSO4酸性溶液：开启机械搅拌，用浓废酸将富铁红石膏溶解，待颜色变为黄白色时，开始加入铁粉，当调至Ti3+出现时，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得高浓度FeSO4酸性溶液和酸性白石膏；浓废酸指标：H2SO4＝282.4g/L， TiOSO4＝6.59g/L，FeSO4＝151.8g/L；高浓度FeSO4酸性溶液指标： H2SO4＝49.3g/L，TiOSO4＝6.1g/L，FeSO4＝257.4g/L，Ti3+＝0.8g/L；
(4)制备高纯度FeSO4·7H2O：将高浓度FeSO4酸性溶液通过冷冻设备，冷却至17℃，再经离心机分离，洗涤，制备出高纯度FeSO4·7H2O；高纯度FeSO4·7H2O指标：FeSO4·7H2O＝99.5％， TiOSO4＝0.04％；
所述的碳酸钙石粉浆中碳酸钙＝91％，碳酸钙细度为150目筛，干粉率为64％；
所述的浓废酸是钛白水洗上片母液中H2SO4＝280g/L； TiOSO4＝5g/L；FeSO4＝160g/L；
所述的石灰乳中Ca(OH)2＝93％，细度为140目筛；
所述铁粉，其纯度＝91.5％。
实施例5
一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，包括以下步骤：
(1)制备低浓度高纯FeSO4溶液：在鼓风的同时，开启机械搅拌，将钛白废水泵入反应桶中，同时加入碳酸钙石粉浆，调至pH＝4.6，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得低浓度高纯度FeSO4溶液和含钛白石膏；低浓度高纯度FeSO4溶液指标：TiOSO4＝0.07g/L；FeSO4＝47g/L；含钛白石膏指标：水份＝31％,TiO(OH)2＝1.6％， SO3＝43％，pH＝6.3；
(2)制备富铁红石膏：将低浓度高纯度FeSO4溶液泵入反应桶中，在鼓风的同时，开启机械搅拌，加入石灰乳，调至pH＝7.7，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得富铁红石膏，二段滤液经曝气，浓密，沉淀，达到GB8978-1996标准排放；富铁红石膏：水份＝41％,Fe(OH)2＝31.6％。
(3)制备高浓度FeSO4酸性溶液：开启机械搅拌，用浓废酸将富铁红石膏溶解，待颜色变为黄白色时，开始加入铁粉，当调至Ti3+出现时，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得高浓度FeSO4酸性溶液和酸性白石膏；浓废酸指标：H2SO4＝288.9g/L， TiOSO4＝6.82g/L，FeSO4＝158.6g/L；高浓度FeSO4酸性溶液指标： H2SO4＝50.4g/L，TiOSO4＝6.3g/L，FeSO4＝249.5g/L，Ti3+＝0.6g/L；
(4)制备高纯度FeSO4·7H2O：将高浓度FeSO4酸性溶液通过冷冻设备，冷却至16℃，再经离心机分离，洗涤，制备出高纯度FeSO4·7H2O；高纯度FeSO4·7H2O指标：FeSO4·7H2O＝99.3％， TiOSO4＝0.06％；
所述的碳酸钙石粉浆中碳酸钙＝93％，碳酸钙细度为120目筛，干粉率为62％；
所述的浓废酸是钛白水洗上片母液中H2SO4＝280g/L； TiOSO4＝5g/L；FeSO4＝160g/L；
所述的石灰乳中Ca(OH)2＝90％，细度为130目筛；
所述铁粉，其纯度＝90.5％。
对比例1
与实施例5的区别在于，所述的碳酸钙石粉浆中碳酸钙＝85％，碳酸钙细度为120目筛，干粉率为65％。
对比例2
与实施例5的区别在于，所述的浓废酸是钛白水洗上片母液中 H2SO4＝230g/L；TiOSO4＝6g/L；FeSO4＝150g/L。
对比例3
与实施例5的区别在于，所述的浓废酸是钛白水洗上片母液中 H2SO4＝290g/L；TiOSO4＝5g/L；FeSO4＝110g/L。
对比例4
与实施例5的区别在于，所述的浓废酸是钛白水洗上片母液中 H2SO4＝270g/L；TiOSO4＝12g/L；FeSO4＝140g/L。
对比例5
与实施例5的区别在于，所述的石灰乳中Ca(OH)2＝80％，细度为100目筛。
对比例6
与实施例5的区别在于，所述的铁粉，其纯度＝80％。
对比例1-6中所得高纯度FeSO4·7H2O的指标如表1所示：
表1

Claims (10)

1.一种用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，采用碳酸钙石粉浆将硫酸法钛白废水中和至pH为4.5～5.0，使得废水中的H2SO4生成白石膏沉淀，其滤液即为低浓度高纯FeSO4溶液；采用石灰乳将低浓度高纯FeSO4溶液中和制成富铁红石膏，利用浓废酸处理富铁红石膏制备出高浓度FeSO4酸性溶液；将高浓度FeSO4酸性溶液经冷冻结晶成FeSO4·7H2O，再经离心分离，洗涤，得到高纯度七水硫酸亚铁。
2.如权利要求1所述用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
(1)制备低浓度高纯FeSO4溶液：在鼓风的同时，开启机械搅拌，将均化后的硫酸法钛白废水送入反应桶中，同时加入碳酸钙石粉浆，调至pH为4.5～5.0，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得低浓度高纯度FeSO4溶液和含钛白石膏；
(2)制备富铁红石膏：将低浓度高纯度FeSO4溶液送入反应桶中，在鼓风的同时，开启机械搅拌，加入石灰乳，调至pH＝7～9，停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得富铁红石膏和二段滤液；
(3)制备高浓度FeSO4酸性溶液：开启机械搅拌，用浓废酸将富铁红石膏溶解，待颜色变为黄白色时加入铁粉，直至Ti3+出现时停止搅拌，通过隔膜压滤机固液分离，即得高浓度FeSO4酸性溶液和酸性白石膏；
(4)制备高纯度FeSO4·7H2O：将高浓度FeSO4酸性溶液通过冷冻设备，冷却至低温，再经离心机分离，洗涤，制备出高纯度FeSO4·7H2O。
3.如权利要求1或2所述用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，所述的碳酸钙石粉浆中碳酸钙含量≥90％，碳酸钙细度≥100目筛，干粉率为60～65％。
4.如权利要求1或2所述用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，所述的浓废酸是钛白水洗上片母液中H2SO4含量为250～330g/L；TiOSO4含量为4～10g/L；FeSO4含量为120～170g/L。
5.如权利要求1或2所述用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，所述低浓度高纯FeSO4溶液中TiOSO4含量≤0.1g/L；FeSO4含量为30～60g/L。
6.如权利要求1或2所述用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，所述的含钛白石膏中水分含量为30～35％,TiO(OH)2含量为0.5～2.5％，SO3含量为41～45％，pH为6～7。
7.如权利要求1或2所述用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，所述的石灰乳中Ca(OH)2含量≥90％，细度≥100目筛。
8.如权利要求1或2所述用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，所述的富铁红石膏中水分含量为40～45％，Fe(OH)2含量为30～34％。
9.如权利要求1或2所述用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，所述的高浓度FeSO4酸性溶液，其H2SO4含量为30～80g/L，TiOSO4含量为3～8g/L，FeSO4含量为200～300g/L，Ti3+含量为0.5～1g/L。
10.如权利要求1或2所述用硫酸法钛白废水制备高纯度七水硫酸亚铁的方法，其特征在于，所述的铁粉，其纯度≥90％。
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