CN110534714A - 一种全梯度三元正极材料的制备方法 - Google Patents

一种全梯度三元正极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110534714A
CN110534714A CN201910767647.XA CN201910767647A CN110534714A CN 110534714 A CN110534714 A CN 110534714A CN 201910767647 A CN201910767647 A CN 201910767647A CN 110534714 A CN110534714 A CN 110534714A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
tertiary cathode
cathode material
full gradient
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910767647.XA
Other languages
English (en)
Inventor
邵重阳
葛科
祝捷
乔志鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Based New Energy Ltd By Share Ltd
Original Assignee
Jiangsu Based New Energy Ltd By Share Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Based New Energy Ltd By Share Ltd filed Critical Jiangsu Based New Energy Ltd By Share Ltd
Publication of CN110534714A publication Critical patent/CN110534714A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种全梯度三元正极材料的制备方法，包括以下具体步骤：按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为8：1：1配置盐溶液A；按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为1：1：1配置盐溶液B；以氢氧化钠作为沉淀剂、氨水作为络合剂，配置混合溶液C；将以上配置好的溶液A和溶液C滴加到反应釜中，与此同时将配置好的溶液B滴加到溶液A中，制成全梯度三元正极材料。本发明方法，使得材料颗粒中Ni含量由内到外呈线性梯度逐渐降低，而Co、Mn含量则由内到外呈线性梯度逐渐增大，极大地减小了由于内外成分差异导致的应力产生，提高了材料颗粒的结构稳定性，同时有效改善了材料的表层稳定性和加工性，这将极大地促进高镍三元材料的实际应用。

Description

一种全梯度三元正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体涉及一种全梯度三元正极材料及其制备方法。
背景技术
近年来，锂离子电池在消费电子产品、储能电站和电动汽车领域的应用取得了巨大的成就。正极材料作为锂离子电池体系中的关键材料之一获得了广泛的关注。目前，钴酸锂、磷酸铁锂、锰酸锂和镍钴锰酸锂三元正极材料是市场化程度最高的几种材料。其中镍钴锰酸锂三元正极材料具有较高的比容量、循环稳定性、热稳定性和较低的价格，在动力电池领域取得了良好的应用。三元正极材料根据镍、钴、锰含量的比例又分为111、424、523、622和811等不同类型，随着镍含量的增多，材料的比容量逐渐提高，而循环性变差，结构及热稳定性亦下降；当材料中镍含量比例大于6时，我们一般称为高镍三元正极材料。
当前，具备高比容量的高镍三元正极材料已成为锂离子电池发展的重要方向。然而，材料中较高的Ni含量导致锂镍混排较为严重，影响正极材料的结构稳定性，导致材料的性能劣化。此外，表层强氧化性的高价过渡金属离子与电解液发生严重的副反应，也会造成电池的极化增大、容量快速衰减。同时产生热和氧气，引发安全问题。在材料的加工储存和电池的制作过程中，高镍三元正极材料对环境的湿度要求也极为苛刻。因此本专利旨在构建全梯度结构三元材料的模型方案，降低材料表面的Ni含量，稳定活性材料与电解液的界面，达到降低材料对湿度的敏感性的目的，实现由内核到表层壳的功能互补，提高材料的循环性能和加工性。
CN107579236A公开了一种全梯度高镍三元前驱体及全梯度高镍三元正极材料的制备方法，包含以下步骤：制备混合溶液A、混合溶液B和混合溶液C，混合溶液A、碱性溶液和络合剂并流泵入到反应釜中，反应时间T1后，将混合溶液B以速率V1持续泵入混合溶液A中，反应时间T2后，将混合溶液C以速率V2持续泵入混合溶液B中；实现了镍盐、钴盐和锰盐进料和成分的连续递变，得到全梯度高镍三元前驱体，将锂源化合物和全梯度高镍三元前驱体按摩尔比混合，将得到的混合物在氧气气氛下进行烧结，烧结后进行后处理，得到全梯度高镍三元正极材料。该发明制备方法可操作性强，易于控制，可用于工业生产，所得产品容量高，循环稳定性好。该申请采用低镍、中镍、高镍三段递进的方式制备前驱体，但是采用三段不同浓度的含镍混合液来制备前驱体，控制变量多，生产过程中控制点多，工艺复杂，不适合工业化应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于制备锂离子电池全梯度三元正极材料的制备方法，该方法有助于提高正极材料的循环稳定性、安全性以及加工性，且适于工业化生产。
为了达到上述目的，本发明的全梯度三元正极材料的制备方法，包括以下具体步骤：
（1）以硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰为原料，去离子水作为溶剂，配置一定量的过渡金属离子盐溶液：按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为8：1：1，金属离子浓度为1.0~3.0mol/L配置盐溶液A；按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为1：1：1，金属离子浓度为1.0~3.0mol/L配置一定量的盐溶液B；
（2）以氢氧化钠作为沉淀剂、氨水作为络合剂，配置混合溶液C；
（3）向密封的反应釜中注入氨水溶液作为底液，通入氮气保护1小时以上；
（4）将以上配置好的溶液A和溶液C同时缓慢匀速滴加到反应釜中，与此同时将配置好的溶液B缓慢滴加到溶液A中，并在设计好的滴加速度下使溶液A和溶液B同时滴加完毕；滴加过程中，保持反应釜内的搅拌速率为100~500rpm，反应温度为50~60℃，pH值在10~12之间，反应中持续通入氮气；
（5）将反应完毕后的混合液在50~70℃下陈化10~15h；
（6）取出陈化后的混合液，洗涤，直至氯化钡检测不到上层清液中存在硫酸根离子，且pH值显示中性；
（7）洗涤后的三元氢氧化物滤饼置于鼓风干燥内，80~120℃下干燥处理10~20小时，得到全梯度三元正极材料前驱体；
（8）按照化学计量比称取全梯度三元正极材料前驱体和锂源，经球磨混合，煅烧得到全梯度三元正极材料。
进一步的，所述步骤（8）中锂源为氢氧化锂或碳酸锂。
进一步的，步骤（2）混合溶液C氢氧化钠浓度为2~6mol/L，含氨浓度为5~12g/L。
进一步的，步骤（6）中洗涤时采用50℃去离子水反复抽滤洗涤。
进一步的，步骤（8）中煅烧在纯氧气气氛中800~900℃下煅烧。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
目前，高镍三元正极材料（如811）由于材料中镍含量较高，循环中颗粒表层Ni4+易与电解液反应，造成电池性能急速衰减，并产生安全隐患；同时Ni含量越高，烧结条件越苛刻，越难以烧结形成特定锂金属比的材料，造成烧结产物的表面残碱较高，易与空气中的水分和二氧化碳反应，影响材料的加工性。有研究者以高镍三元正极材料（如811或622等）为内核，低镍三元正极材料（如523、424或111等）为壳，构建核壳结构，在一定程度解决了上述存在问题，然而在循环中锂离子脱嵌导致晶胞体积产生变化，由于“核”和“壳”成分差别较大，两者的体积变化差别明显，极易产生应力，使核壳分离，甚至破碎，从而导致结构失效，影响材料和电池的性能发挥。本发明构建全梯度三元梯度材料，通过所提供制备方法，使得材料颗粒中Ni含量由内到外呈线性梯度逐渐降低，而Co、Mn含量则由内到外呈线性梯度逐渐增大，极大地减小了由于内外成分差异导致的应力产生，提高了材料颗粒的结构稳定性，同时有效改善了材料的表层稳定性和加工性，这将极大地促进高镍三元材料的实际应用。
附图说明
图1本发明一种全梯度三元正极材料制备方法的工艺流程图。
图2本发明中各实施例全梯度三元正极材料的循环性能图。
具体实施方式
为使本发明的目的和技术方案更加清晰明了，结合以下实施例对本发明作进一步详细阐述。应当理解，此处罗列的实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。
以下实施例公开提供了用于制备全梯度三元正极材料的制备方法。该方法采用共沉淀法。
实施例1
（1）以硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰为原料，去离子水作为溶剂，配置一定量的过渡金属离子盐溶液。按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为8：1：1，金属离子浓度为2mol/L配置盐溶液A；按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为1：1：1，金属离子浓度为2mol/L配置一定量的盐溶液B。
（2）以氢氧化钠作为沉淀剂、氨水作为络合剂，配置混合溶液C，其中溶液中氢氧化钠浓度为4mol/L，含氨浓度为8g/L。
（3）向密封的反应釜中注入一定浓度的氨水溶液作为底液，通入氮气保护1小时以上。
（4）将以上配置好的溶液A和溶液C同时缓慢匀速滴加到反应釜中，与此同时将配置好的溶液B缓慢滴加到溶液A中，并在设计好的滴加速度下使溶液A和溶液B同时滴加完毕。滴加过程中，保持反应釜内的搅拌速率为3rpm，反应温度为60℃，pH值在11之间，反应中持续通入氮气。
（5）将反应完毕后的混合液在60℃下陈化15h。
（6）取出陈化后的混合液，50℃去离子水反复抽滤洗涤，直至氯化钡检测不到上层清液中存在硫酸根离子，且pH值显示中性。
（7）洗涤后的三元氢氧化物滤饼置于鼓风干燥内，100℃下干燥处理15小时，得到全梯度三元正极材料前驱体。
（8）按照化学计量比称取全梯度三元正极材料前驱体和锂源（氢氧化锂或碳酸锂），经球磨混合，然后纯氧气气氛中850℃下煅烧得到全梯度三元正极材料。
实施例2
（1）以硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰为原料，去离子水作为溶剂，配置一定量的过渡金属离子盐溶液。按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为8：1：1，金属离子浓度为1.0mol/L配置盐溶液A；按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为1：1：1，金属离子浓度为1.0mol/L配置一定量的盐溶液B。
（2）以氢氧化钠作为沉淀剂、氨水作为络合剂，配置混合溶液C，其中溶液中氢氧化钠浓度为2mol/L，含氨浓度为6g/L。
（3）向密封的反应釜中注入一定浓度的氨水溶液作为底液，通入氮气保护1小时以上。
（4）将以上配置好的溶液A和溶液C同时缓慢匀速滴加到反应釜中，与此同时将配置好的溶液B缓慢滴加到溶液A中，并在设计好的滴加速度下使溶液A和溶液B同时滴加完毕。滴加过程中，保持反应釜内的搅拌速率为200rpm，反应温度为50℃，pH值在10.5之间，反应中持续通入氮气。
（5）将反应完毕后的混合液在50℃下陈化10h。
（6）取出陈化后的混合液，50℃去离子水反复抽滤洗涤，直至氯化钡检测不到上层清液中存在硫酸根离子，且pH值显示中性。
（7）洗涤后的三元氢氧化物滤饼置于鼓风干燥内，80℃下干燥处理10小时，得到全梯度三元正极材料前驱体。
（8）按照化学计量比称取全梯度三元正极材料前驱体和锂源（氢氧化锂或碳酸锂），经球磨混合，然后纯氧气气氛中800℃下煅烧得到全梯度三元正极材料。
实施例3
（1）以硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰为原料，去离子水作为溶剂，配置一定量的过渡金属离子盐溶液。按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为8：1：1，金属离子浓度为3.0mol/L配置盐溶液A；按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为1：1：1，金属离子浓度为3.0mol/L配置一定量的盐溶液B。
（2）以氢氧化钠作为沉淀剂、氨水作为络合剂，配置混合溶液C，其中溶液中氢氧化钠浓度为6mol/L，含氨浓度为10g/L。
（3）向密封的反应釜中注入一定浓度的氨水溶液作为底液，通入氮气保护1小时以上。
（4）将以上配置好的溶液A和溶液C同时缓慢匀速滴加到反应釜中，与此同时将配置好的溶液B缓慢滴加到溶液A中，并在设计好的滴加速度下使溶液A和溶液B同时滴加完毕。滴加过程中，保持反应釜内的搅拌速率为500rpm，反应温度为60℃，pH值在11.5之间，反应中持续通入氮气。
（5）将反应完毕后的混合液在60℃下陈化15h。
（6）取出陈化后的混合液，50℃去离子水反复抽滤洗涤，直至氯化钡检测不到上层清液中存在硫酸根离子，且pH值显示中性。
（7）洗涤后的三元氢氧化物滤饼置于鼓风干燥内，120℃下干燥处理20小时，得到全梯度三元正极材料前驱体。
（8）按照化学计量比称取全梯度三元正极材料前驱体和锂源（氢氧化锂或碳酸锂），经球磨混合，然后纯氧气气氛中900℃下煅烧得到全梯度三元正极材料。
为检测本发明制备的全梯度三元正极材料的电化学性能，将制备的正极材料组装成扣式半电池，在蓝电测试系统上进行充放电和循环测试。具体方法为：以各实施例所制备的三元材料为正极活性材料，按照正极活性材料：Super P：PVDF的质量比80:10:10溶于一定量的NMP溶剂中，充分球磨混合后，均匀的涂布在铝箔上作为扣式电池正极片，锂片作为负极，在充满氩气的手套箱中组装成扣式电池。充放电电压范围为3.0V~4.3V，电流大小为0.1C。
本发明中各实施例正极材料的电化学充放电循环性能如图2所示。实施例1首次放电容量为195mAh/g，50次循环后仍有191mAh/g，容量保持率为98%；实施例2首次放电容量为194mAh/g，50次循环后仍有193mAh/g，容量保持率为99%；实施例3首次放电容量为190mAh/g，50次循环后仍有181mAh/g，容量保持率为95%。通过本发明中各实施例制备的全梯度正极材料均具有良好的循环性能。
以上所述仅为本实验的部分实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明原则和精神之内所作的任何修改、替换和改进，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种全梯度三元正极材料的制备方法，包括以下具体步骤：
（1）以硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰为原料，去离子水作为溶剂，配置一定量的过渡金属离子盐溶液：按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为8：1：1，金属离子浓度为1.0~3.0mol/L配置盐溶液A；按溶液中摩尔比Ni：Co：Mn为1：1：1，金属离子浓度为1.0~3.0mol/L配置一定量的盐溶液B；
（2）以氢氧化钠作为沉淀剂、氨水作为络合剂，配置混合溶液C；
（3）向密封的反应釜中注入氨水溶液作为底液，通入氮气保护1小时以上；
（4）将以上配置好的溶液A和溶液C同时滴加到反应釜中，与此同时将配置好的溶液B滴加到溶液A中，并在设计好的滴加速度下使溶液A和溶液B同时滴加完毕；滴加过程中，保持反应釜内的搅拌速率为100~500rpm，反应温度为50~60℃，pH值在10~12之间，反应中持续通入氮气；
（5）将反应完毕后的混合液在50~70℃下陈化10~15h；
（6）取出陈化后的混合液，洗涤，直至氯化钡检测不到上层清液中存在硫酸根离子，且pH值显示中性；
（7）洗涤后的三元氢氧化物滤饼置于鼓风干燥内，80~120℃下干燥处理10~20小时，得到全梯度三元正极材料前驱体；
（8）按照化学计量比称取全梯度三元正极材料前驱体和锂源，经球磨混合，煅烧得到全梯度三元正极材料。
2.根据权利要求1所述的一种全梯度三元正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（8）中锂源为氢氧化锂或碳酸锂。
3.根据权利要求1所述的一种全梯度三元正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）混合溶液C氢氧化钠浓度为2~6mol/L，含氨浓度为5~12g/L。
4.根据权利要求1所述的一种全梯度三元正极材料的制备方法，其特征在于：步骤（6）中洗涤时采用50℃去离子水反复抽滤洗涤。
5.根据权利要求1所述的一种全梯度三元正极材料的制备方法，其特征在于：在纯氧气气氛中800~900℃下煅烧。
CN201910767647.XA 2019-08-14 2019-08-20 一种全梯度三元正极材料的制备方法 Pending CN110534714A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2019107484145 2019-08-14
CN201910748414 2019-08-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110534714A true CN110534714A (zh) 2019-12-03

Family

ID=68662476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910767647.XA Pending CN110534714A (zh) 2019-08-14 2019-08-20 一种全梯度三元正极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110534714A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111377487A (zh) * 2020-03-26 2020-07-07 江苏海基新能源股份有限公司 一种Al、F共掺杂高镍三元正极材料的制备方法
CN111969200A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种高容量、长循环镍钴锰三元正极材料及其制备方法
CN114291855A (zh) * 2022-01-14 2022-04-08 万华化学(四川)有限公司 一种全浓度梯度正极材料前驱体的制备方法、一种全浓度梯度正极材料及其制备方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103700845A (zh) * 2013-12-18 2014-04-02 江苏科捷锂电池有限公司 浓度梯度分布锂镍钴锰氧三元锂电池正极材料的制备方法
CN104201369A (zh) * 2014-07-01 2014-12-10 宁波金和新材料股份有限公司 一种锂离子电池梯度正极材料前驱体及其制备方法
CN104347866A (zh) * 2013-07-26 2015-02-11 比亚迪股份有限公司 一种锂电池正极材料及其制备方法
CN104852026A (zh) * 2015-04-08 2015-08-19 中国科学院长春应用化学研究所 全浓度梯度分布的核壳型多元锂离子电池正极材料及其制备方法
CN106848262A (zh) * 2011-01-05 2017-06-13 汉阳大学校产学协力团 用于锂二次电池的具有全粒子浓度梯度的阳极活性材料，其制备方法及具有其的锂二次电池
CN107265519A (zh) * 2017-06-23 2017-10-20 海南大学 一种提高锂离子电池正极梯度分布材料前驱体合成粒度均匀性的方法及其前驱体的应用
CN107346824A (zh) * 2017-05-27 2017-11-14 山东玉皇新能源科技有限公司 一种梯度三元正极材料的制备方法及其应用
CN107579236A (zh) * 2017-09-13 2018-01-12 桑顿新能源科技有限公司 全梯度高镍三元前驱体及全梯度高镍三元正极材料的制备方法
CN107799729A (zh) * 2016-08-31 2018-03-13 河南科隆新能源股份有限公司 一种改性锂离子电池梯度正极材料镍钴锰前驱体及其制备方法
CN108417826A (zh) * 2018-02-02 2018-08-17 昆明理工大学 一种镍钴铝三元素梯度分布的镍钴铝酸锂正极材料的制备方法
CN109904440A (zh) * 2017-12-11 2019-06-18 河南科隆新能源股份有限公司 一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体前驱体及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106848262A (zh) * 2011-01-05 2017-06-13 汉阳大学校产学协力团 用于锂二次电池的具有全粒子浓度梯度的阳极活性材料，其制备方法及具有其的锂二次电池
CN104347866A (zh) * 2013-07-26 2015-02-11 比亚迪股份有限公司 一种锂电池正极材料及其制备方法
CN103700845A (zh) * 2013-12-18 2014-04-02 江苏科捷锂电池有限公司 浓度梯度分布锂镍钴锰氧三元锂电池正极材料的制备方法
CN104201369A (zh) * 2014-07-01 2014-12-10 宁波金和新材料股份有限公司 一种锂离子电池梯度正极材料前驱体及其制备方法
CN104852026A (zh) * 2015-04-08 2015-08-19 中国科学院长春应用化学研究所 全浓度梯度分布的核壳型多元锂离子电池正极材料及其制备方法
CN107799729A (zh) * 2016-08-31 2018-03-13 河南科隆新能源股份有限公司 一种改性锂离子电池梯度正极材料镍钴锰前驱体及其制备方法
CN107346824A (zh) * 2017-05-27 2017-11-14 山东玉皇新能源科技有限公司 一种梯度三元正极材料的制备方法及其应用
CN107265519A (zh) * 2017-06-23 2017-10-20 海南大学 一种提高锂离子电池正极梯度分布材料前驱体合成粒度均匀性的方法及其前驱体的应用
CN107579236A (zh) * 2017-09-13 2018-01-12 桑顿新能源科技有限公司 全梯度高镍三元前驱体及全梯度高镍三元正极材料的制备方法
CN109904440A (zh) * 2017-12-11 2019-06-18 河南科隆新能源股份有限公司 一种镍钴铝全梯度正极材料前驱体前驱体及其制备方法
CN108417826A (zh) * 2018-02-02 2018-08-17 昆明理工大学 一种镍钴铝三元素梯度分布的镍钴铝酸锂正极材料的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111377487A (zh) * 2020-03-26 2020-07-07 江苏海基新能源股份有限公司 一种Al、F共掺杂高镍三元正极材料的制备方法
CN111969200A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种高容量、长循环镍钴锰三元正极材料及其制备方法
CN111969200B (zh) * 2020-08-28 2022-11-04 巴斯夫杉杉电池材料有限公司 一种高容量、长循环镍钴锰三元正极材料及其制备方法
CN114291855A (zh) * 2022-01-14 2022-04-08 万华化学(四川)有限公司 一种全浓度梯度正极材料前驱体的制备方法、一种全浓度梯度正极材料及其制备方法
CN114291855B (zh) * 2022-01-14 2024-02-02 万华化学(四川)有限公司 一种全浓度梯度正极材料前驱体的制备方法、一种全浓度梯度正极材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105185962B (zh) 一种高镍正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN108217753B (zh) 一种梯度掺杂四氧化三钴材料及其制备方法
CN100585922C (zh) 锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂的制备方法
CN107311242B (zh) 一种锂离子电池用大单晶层状正极材料改进的制备方法
CN102751470B (zh) 一种锂离子电池高电压复合正极材料制备方法
CN104835957B (zh) 一种锂离子电池所用高镍三元材料的制备方法
CN107324405A (zh) 一种镍钴锰酸锂材料前驱体及其制备方法、以及由该前驱体制备的锂离子电池
CN103296274B (zh) 一种高容量、低残碱、低pH值的包覆型镍钴酸锂正极材料及其制备方法
EP3965188A1 (en) Composite positive electrode material for lithium ion battery, lithium ion battery, and vehicle
CN107240692A (zh) 一种球形掺杂锰酸锂的制备方法
CN106299320A (zh) 一种改性的镍钴锰酸锂三元材料及其制备方法
CN103715409A (zh) 一种包覆型镍锰酸锂锂离子电池正极材料的制备方法
CN107611384B (zh) 一种高性能浓度梯度高镍材料、其制备方法及在锂离子电池的用途
CN103715418A (zh) 一种球形四氧化三钴的制备方法
CN110534714A (zh) 一种全梯度三元正极材料的制备方法
CN107204423A (zh) 一种高倍率三元正极材料的制备方法及其应用
CN102583583B (zh) 一种锂离子电池锰钴锂氧化物正极材料及其制备方法
CN103647070B (zh) 一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法
CN103972499A (zh) 一种改性的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN113871603B (zh) 一种高镍三元正极材料及其制备方法
CN114162881B (zh) 一种阴离子原位掺杂高镍三元正极材料的制备方法
CN111244415A (zh) 空气稳定的层状过渡金属氧化物正极材料及其钠离子电池
CN107579215A (zh) 阴阳离子共掺改性的层状富锂正极材料及其制备方法
CN104953109B (zh) 一种提升耐高温性能的核壳结构锰酸锂及其合成方法
CN109461893A (zh) 一种新型锂离子电池正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191203

RJ01 Rejection of invention patent application after publication