CN110526896B - 一种发光材料及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了下式(1)的通式化合物：
Figure DDA0001673042060000011
式(1)中，R1‑R6中至少一个选自式(2)所示的结构，其余的分别独立选自氢、C6‑C30芳基、C3‑C30杂芳基、C1‑C30烷基；R7和R8分别独立选自氢、C6‑C30芳基、C3‑C30杂芳基、C1‑C30烷基，且两者均不选自式(2)的结构；Ar选自C6‑C30芳基、C3‑C30杂芳基；
Figure DDA0001673042060000012
式(2)中，X取自NR’、S、O中的任意一种，R’选自C6‑C30芳基、C3‑C30杂芳基；X1‑X4取自CR”或者N，R”选自氢原子、C1‑C30烷基、C6‑C30芳基、C3‑C30杂芳基。本发明的化合物作为OLED发光层中的主体材料时，表现出优异的器件性能和稳定性。本发明同时保护采用上述通式化合物的有机电致发光器件。

Description

一种发光材料及应用
技术领域
本发明涉及一种新型有机化合物，尤其涉及一种用于有机电致发光器件的化合物及在有机电致发光器件中的应用。
背景技术
有机电致发光显示器(以下简称OLED)具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、重量轻、组成和工艺简单等一系列的优点，与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，视角大，功率低，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器，因此，有机电致发光器件具有广阔的应用前景。
随着OLED技术在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于影响OLED器件性能的高效有机材料的研究更加关注，一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构与各种有机材料的优化搭配的结果。在最常见的OLED器件结构里，通常包括以下种类的有机材料：空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料，以及各色的发光材料(染料或者掺杂客体材料)和相应的主体材料等。目前应用的磷光主体材料往往都是具有单一载流子传输能力，诸如空穴类传输主体以及电子类传输主体。单一的载流子传输能力会造成发光层中电子和空穴的不匹配，从而造成严重的效率滚降以及寿命缩短。目前在磷光主体的使用过程中，采用双极性材料或者是双主体材料搭配的形式来解决单主体材料载流子不平衡的问题。双极性材料是在一个化合物中实现电子和空穴的共同传输，分子结构较复杂；双主体材料是使用两种材料搭配使用来实现发光层中电子和空穴的传输与结合，其中一种材料作为电子型材料，另外一种材料作为空穴型材料，电子和空穴经过两种材料的传导后，在界面处结合，两种材料来源更加广泛，可以采取不同材料的组合方式来实现更好的器件性能。
发明内容
为了克服以上现有技术中传统主体材料的缺点，本发明提供一类新型有机化合物并将其应用于有机电致发光器件中。
本发明的化合物由如下通式(1)表示：
Figure BDA0001673042050000011
通式(1)中，R1-R6中至少一个选自式(2)所示的结构，其余的分别独立选自氢，取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、C1-C30烷基中的至少一种；
R7和R8分别独立选自氢、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、C1-C30烷基中的至少一种，并且两者均不选自式(2)的结构。
Ar选自取代或未取代C6-C30芳基，或选自取代或未取代的C3-C30杂芳基；
Figure BDA0001673042050000021
式(2)中，X取自NR’、S、O中的任意一种，其中R’选自取代或未取代的C6-C30芳基，或选自取代或未取代的C3-C30杂芳基；
X1-X4取自CR”或者N，其中R”选自氢原子、C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C30芳基和取代或未取代的C3-C30杂芳基中的至少一种，当存在多个R”时，R”之间可以相同或不同，并且相邻的R”之间可以连接成环。
当上述的芳基或杂芳基上存在的取代基团时，所述取代基团分别独立选自卤素、C1～C10的烷基、C3～C10的环烷基、C2～C10烯基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的硫代烷氧基、C6～C30的芳基和C3～C30的杂芳基中的至少一种。
进一步的，上述式(1)中的R1-R6分别独立选自式(2)所示的结构，或者分别独立优选自氢、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C3-C20杂芳基或C1-C10烷基，R7和R8分别独立选自氢、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C3-C20杂芳基或C1-C10烷基。
进一步的，上述式(2)中的X取自NR’时，所述R’优选自取代或未取代的C6-C20芳基，取代或未取代的C3-C20杂芳基，X1-X4选自CR”时，所述R”选自氢原子、C1-C10烷基、取代或未取代的C6-C20芳基或取代或未取代的C3-C20杂芳基。
具体说，当上述的芳基或杂芳基上存在的取代基团时，所述取代基团分别独立选自C1～C5的烷基、C3～C5的环烷基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的硫代烷氧基、C6～C10的芳基和C3～C10的杂芳基。
进一步的，优选式(1)中的R7和R8同时为氢。
再进一步的，Ar优选自下述取代或未取代的基团：苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基、间-三联苯基-2-基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、菲基、茚基、苯并芴基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、9，9’-二烷基芴、9，9’-螺二芴基、茚并芴基、荧蒽基、三亚苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、苝基、
Figure BDA0001673042050000022
基、1-并四苯基、9-并四苯基、呋喃基、二苯并呋喃、噻吩基、二苯并噻吩、吡咯基、吡啶基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基及其衍生物、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、
Figure BDA0001673042050000023
基、并四苯基、9,9-二甲基芴基、二苯乙烯基苯基、苯并芴基、茚并芴基、茚基、联吡啶基、嘧啶基、吡咯基、苯基吡啶基、吡嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并三嗪基、苯并吡嗪基、苯并喹啉基、二苯并吡咯基、咔唑基、9-苯基咔唑基、9-萘基咔唑并咔唑基或二苯并咔唑基；
再进一步的，当R1-R6分别独立选自所述的芳基、杂芳基或烷基时，优选自氢，或优选自下述取代或未取代的基团：甲基、乙基、丁基、戊基、苯基、联苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、茚基、芘基、苝基、
Figure BDA0001673042050000024
基、并四苯基、苯并芴基、螺芴基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、吡咯基、苯基吡啶基、吡嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并三嗪基、苯并吡嗪基、苯并喹啉基、二苯并吡咯基、咔唑基、9-苯基咔唑基、9-萘基咔唑并咔唑基或二苯并咔唑基。
当上述的Ar和R1-R6上分别独立存在取代基团时，所述该取代基团分别独立选自C6-C18芳基、C3-C10的杂芳基中的一种或多种基团；所述该取代基团分别独立优选自苯基、联苯基、萘基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基中的一种或多种基团。
更进一步地，本发明的通式中，可以优选出下述具体结构化合物，这些化合物仅为代表性的。
Figure BDA0001673042050000031
Figure BDA0001673042050000041
Figure BDA0001673042050000051
Figure BDA0001673042050000061
Figure BDA0001673042050000071
Figure BDA0001673042050000081
Figure BDA0001673042050000091
Figure BDA0001673042050000101
Figure BDA0001673042050000111
另一方面，本发明同时保护了上述通式化合物在有机电致发光器件中的应用。
本发明保护上述通式化合物在有机电致发光器件中可以作为发光主体材料的应用方案，具体说，可以作为磷光主体材料使用。
再一方面，本发明提供了一种有机电致发光器件，该器件的结构包括阳极，阴极及有机层，其中有机层中至少包括一层发光层，所述有机层中包括至少一种上述本发明通式(1)的化合物。
进一步的，本发明通式(1)所述的化合物在上述有机层中优选用作发光主体材料。
本发明的通式化合物作为有机电致发光器件中的发光主体材料性能优异的具体原因尚不明确，推测可能是以下的原因：
因本发明化合物以1N-非那烯为母体结构，由于其原子间的键能高，利于分子间的固态堆积，因而可以确保化合物具有良好的热稳定性，将其应用于有机电致发光器件时，可以提高器件的寿命。
在本发明的化合物中，通式上的取代基团优选设置在非那烯的非杂环位点即R1-R6的位点，可以避免出现结构分子中杂环上的N原子与相邻基团形成配位键的情况，这样设计的位点取代方案可以增加分子的稳定性，提高OLED器件的寿命。
当本发明化合物的母核结构与吸电片段相连接时，本发明化合物可以作为电子型主体材料应用；当本发明化合物的母核结构与给电子片段相连时，本发明化合物可以作为空穴型的主体材料应用。在双主体有机电致发光器件中，本发明的化合物可以分别与电子型主体材料或者空穴型主体材料搭配使用，这样的组合可以提高发光层中载流子的迁移率，进而实现高的发光效率。
本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大。
当本发明所述的通式化合物用于有机电致发光器件中作为发光层主体材料时，可以有效提供器件的发光效率，增加器件稳定性，从而得到高寿命的有机电致发光器件。
具体实施方式
下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法，但本发明的制备方法并不限于这多个合成实施例，本领域技术人员可以在其基础上在不悖离本发明原则的前提下进行任何修改、等同替换、改进等，而将该方法扩展到本发明的权利要求书要求保护的技术方案的范围之内。合成实施例
Figure BDA0001673042050000121
更具体地，以下给出本发明的代表性化合物的合成方法。
合成例1：化合物P1的合成
Figure BDA0001673042050000122
反应瓶中，加入S1 24.5g(100mmol)，S2 37g(100mmol)，Pd(PPh3)41g(0.785mmol，0.5％)，二氧六环300mL,碳酸钾43.3g(314mmol)，水80mL100℃反应5h。反应完毕，停反应。冷却至室温，加入水及乙酸乙酯萃取，有机相浓缩得到固体通过甲苯中重结晶纯化，得到白色粉末M1。
反应瓶中，加入M1 20.4g(50mmol)，1-溴萘11g(55mmol)，Pd(dba)3 0.36g，二甲苯300mL,叔丁醇钠9.6g(100mmol)，140℃反应5h。反应完毕，停反应。冷却至室温，过滤，所得到的固体通过二甲苯中重结晶纯化，得到白色粉末P1。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.28–8.14(m,4H),7.97(dd,J＝15.0,2.9Hz,1H),7.85(ddd,J＝14.3,10.8,3.0Hz,2H),7.75–7.32(m,16H),7.25–7.12(m,2H),6.48(d,J＝21.8Hz,1H).
合成例2：化合物P4的合成
Figure BDA0001673042050000131
反应瓶中，加入S3 24g(50mmol)，联频哪醇硼酸酯25g(100mmol)，Pd(dppf)Cl20.9g，二氧六环300mL、醋酸钾14.7g(150mmol)，100℃反应5h。反应完毕，停反应。冷却至室温，加入水及二氯甲烷萃取，浓缩的类白色固体P4-1。
后续反应同合成例1，不同在于将2-溴萘替换成等当量的溴苯，最后的产品P4。1HNMR(500MHz,Chloroform)δ8.44–8.28(m,6H),8.23–8.14(m,1H),7.97(dd,J＝15.0,2.9Hz,1H),7.87(dd,J＝15.0,3.1Hz,1H),7.74–7.46(m,10H),7.46–7.30(m,5H),7.25–7.11(m,2H),7.06–6.93(m,2H),6.49(d,J＝21.8Hz,1H).
合成例3：化合物P23的合成
反应同合成例1，不同在于将2-溴萘替换成等当量的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，最后的产品P23。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.90(d,J＝21.8Hz,1H),8.83(dd,J＝15.0,3.1Hz,1H),8.43–8.29(m,4H),8.28–8.12(m,2H),7.87(dd,J＝14.9,3.0Hz,1H),7.81–7.68(m,2H),7.67–7.45(m,13H),7.45–7.27(m,2H),7.28–7.11(m,2H),6.65(d,J＝21.8Hz,1H).
合成例4：化合物P41的合成
Figure BDA0001673042050000132
将3-溴咔唑1eq、3-碘二苯并噻吩1.2eq、磷酸钾1.5eq、邻菲罗啉0.5eq、碘化亚铜0.5eq、二甲苯10eq，加入反应瓶中，回流反应10h，反应完全，加入水乙酸乙酯萃取，有机相浓缩后甲苯重结晶得中间体P41-1。
后续反应同合成例2，不同在于将S3替换成等当量的P41-1，最终得产品P41。1HNMR(500MHz,Chloroform)δ8.83(dd,J＝15.0,3.1Hz,2H),8.62(d,J＝2.6Hz,1H),8.45(dd,J＝14.9,3.0Hz,1H),8.30–8.11(m,3H),8.08–7.94(m,2H),7.92–7.70(m,3H),7.65–7.48(m,3H),7.47–7.25(m,6H),7.26–7.11(m,2H),7.06–6.92(m,2H),6.34(d,J＝21.8Hz,1H).
合成例5：化合物P46的合成
反应同合成例4，不同在于将3-溴-咔唑替换成等当量的3-溴-α-咔啉，最后的产品P46。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.50–8.22(m,8H),7.97(dd,J＝15.0,2.9Hz,1H),7.87(dd,J＝15.0,3.1Hz,1H),7.78–7.25(m,14H),7.15–6.92(m,3H),6.47(d,J＝21.8Hz,1H).
合成例6：化合物P70的合成
反应同合成例1，不同在于将S1替换成等当量的2-溴-8-苯基二苯并呋喃，最后得产品P70。1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.24(dd,J＝31.0,2.9Hz,2H),7.97(dd,J＝15.0,2.9Hz,1H),7.78–7.66(m,6H),7.66–7.33(m,14H),7.11(t,J＝3.0Hz,1H),6.47(d,J＝21.8Hz,1H).
器件实施例
实施方式
有机发光二极管包括位于基板上的第一电极和第二电极，以及位于电极之间的有机材料，第一电极和第二电极之间包括空穴传输层、发光层、电子传输层。
基板使用有机发光显示器所用的基板，例如：玻璃、聚合物材料以及带有TFT元器件的玻璃和聚合物材料等。
阳极材料可以采用铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)等透明导电材料，也可以是银及其合金、铝及其合金等金属材料，也可以是PEDOT等有机导电材料，及上述材料的多层结构。
空穴传输层可以但不限于以下所罗列的HT1-HT31的一种或多种的组合。
Figure BDA0001673042050000141
Figure BDA0001673042050000151
绿色磷光主体材料包括但不限于GPH1-GPH80中的一种或多种的组合
Figure BDA0001673042050000161
Figure BDA0001673042050000171
Figure BDA0001673042050000181
绿色磷光掺杂剂可以但不限于以下所罗列的GPD1-GPD57的一种或多种的组合。
Figure BDA0001673042050000182
Figure BDA0001673042050000191
Figure BDA0001673042050000201
电子传输层可以但不限于以下所罗列的ET1-ET57的一种或多种的组合。
Figure BDA0001673042050000202
Figure BDA0001673042050000211
Figure BDA0001673042050000221
Figure BDA0001673042050000231
器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层，电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合。
LiQ,LiF,NaCl,CsF,Li2O,Cs2CO3,BaO,Na,Li,Ca。
阴极为镁银混合物、LiF/Al、ITO等金属、金属混合物、氧化物。
对比实施例1
有机电致发光器件制备过程如下：
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀HT-11作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为10nm；
在空穴注入层之上真空蒸镀HT-5作为器件的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为80nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀器件的发光层，发光层包括主体材料和染料材料，利用多源共蒸的方法，调节p型主体材料GPH-46和本发明化合物的对比化合物CC-1的蒸镀速率为0.1nm/s，染料GPD-1蒸镀速率3％比例设定，蒸镀总膜厚为30nm；
在发光层之上真空蒸镀器件的电子传输层材料ET42，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀厚度为0.5nm的LiF作为电子注入层，厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
Figure BDA0001673042050000232
器件实施例1-3
器件实施例1-3的制备过程同对比实施例1，不同之处在于将发光层中的双主体材料对比化合物CC-1换成本发明的化合物P4、P23和P46。
器件实施例4-6
器件实施例1-3的制备过程同对比实施例1，不同之处在于将发光层中双主体材料的p型主体材料由GPH46换为n型主体材料GPH16，将对比化合物CC-1换成本发明的化合物P1、P41和P70。
器件实施例7
器件实施例7的制备过程同对比实施例1，不同之处在于将发光层中双主体材料由GPH46和对比化合物CC-1分别换为本发明的化合物P4和P18。
对由上述过程制备的有机电致发光器件进行如下性能测定：
在同样亮度下，使用数字源表及亮度计测定实施例以及对比例制备得到的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率以及器件的寿命。具体而言，以每秒0.1V的速率提升电压，测定当有机电致发光器件的亮度达到10000cd/m2时的电压即驱动电压，同时测出此时的电流密度；亮度与电流密度的比值即为电流效率；LT95的寿命测试如下：使用亮度计在10000cd/m2亮度下，保持恒定的电流，测量有机电致发光器件的亮度降为9500cd/m2的时间，单位为小时。
对比例1和实施例1至7所制备的有机电致发光器件性能见下表：
Figure BDA0001673042050000241
通过实施例1-7与对比例1所制备的器件性能测试结果可见，本发明合成的化合物在器件中应用于发光层中的主体材料时，特别是作为双主体材料中的之一或者两者，对比采用已知的OLED材料GPH46和CC-1搭配的双主体方案，器件的电流效率和寿命都获得较大改观，特别是寿命提升明显，同时有效的降低了器件的起降电压。由此可见，本发明的新型有机材料应用于有机电致发光器件时，可以作为性能良好的主体材料。
尽管结合实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。

Claims (7)

1.一种化合物，如下式(2-1)至(2-6)中的任一者所示：
Figure FDF0000017286640000011
式(2-1)至(2-6)中：Ar选自取代或未取代C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基；
R1-R6分别独立选自氢、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、C1-C30烷基，R7和R8同时为氢；
X选自NR’、S、O中的任意一种，所述的R’选自取代或未取代的C6-C30芳基或者取代或未取代的C3-C30杂芳基；
X1-X4选自CR”或者N，其中R”选自氢原子、C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基，当存在多个R”时，相邻的R”之间可以连接成环；
当上述的芳基或杂芳基上存在的取代基团时，所述取代基团分别独立选自卤素、C1～C10的烷基、C3～C10的环烷基、C2～C10烯基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的硫代烷氧基、C6～C30的芳基和C3～C30的杂芳基中的至少一种。
2.权利要求1所述的通式化合物，其中：
Ar选自下述取代或未取代的基团：苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基、间-三联苯基-2-基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、菲基、茚基、苯并芴基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、9，9’-螺二芴基、茚并芴基、荧蒽基、三亚苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、苝基、
Figure FDF0000017286640000012
基、1-并四苯基、9-并四苯基、呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、吡啶基、联苯基、9,9-二甲基芴基、二苯乙烯基苯基、联吡啶基、嘧啶基、苯基吡啶基、吡嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并三嗪基、苯并吡嗪基、苯并喹啉基、二苯并吡咯基、咔唑基、9-苯基咔唑基、9-萘基咔唑并咔唑基或二苯并咔唑基；
当上述的Ar上存在取代基团时，所述该取代基团分别独立选自C6-C18芳基、C3-C10的杂芳基中的一种或多种基团；所述该取代基团分别独立优选自苯基、联苯基、萘基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基中的一种或多种基团。
3.权利要求1所述的通式化合物，其中：
当R1-R6分别独立为氢，或选自下述取代或未取代的基团：甲基、乙基、丁基、戊基、苯基、联苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、茚基、芘基、苝基、
Figure FDF0000017286640000022
基、并四苯基、苯并芴基、螺芴基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、吡咯基、苯基吡啶基、吡嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并三嗪基、苯并吡嗪基、苯并喹啉基、二苯并吡咯基、咔唑基、9-苯基咔唑基、9-萘基咔唑并咔唑基或二苯并咔唑基；
当上述的R1-R6上分别独立存在取代基团时，所述该取代基团分别独立选自C6-C18芳基、C3-C10的杂芳基中的一种或多种基团；所述该取代基团分别独立优选自苯基、联苯基、萘基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基中的一种或多种基团。
4.根据权利要求1所述的通式化合物，选自下述具体结构化合物：
Figure FDF0000017286640000021
Figure FDF0000017286640000031
Figure FDF0000017286640000041
Figure FDF0000017286640000051
Figure FDF0000017286640000061
Figure FDF0000017286640000071
Figure FDF0000017286640000081
Figure FDF0000017286640000091
Figure FDF0000017286640000101
5.权利要求1-4中任一项所述的化合物在有机电致发光器件中的应用，所述应用为在有机电致发光器件的发光层中作为发光主体材料，所述发光层为双主体材料发光层。
6.一种有机电致发光器件，该器件包括第一电极、第二电极和插入所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层，所述该有机层中至少包括一层发光层，其特征在于，所述发光层中包括至少一种权利要求1所述的化合物，所述发光层为双主体材料发光层。
7.根据权利要求6所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，其具有双主体材料发光层，所述双主体材料发光层中包含选自下述具体结构化合物：
Figure FDF0000017286640000111
Figure FDF0000017286640000121
Figure FDF0000017286640000131
Figure FDF0000017286640000141
Figure FDF0000017286640000151
Figure FDF0000017286640000161
Figure FDF0000017286640000171
Figure FDF0000017286640000181
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