CN110526311B

CN110526311B - 利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂

Info

Publication number: CN110526311B
Application number: CN201910844676.1A
Authority: CN
Inventors: 王妍妍; 韩占涛; 张猛; 李卉; 张威; 孔祥科
Original assignee: Institute of Hydrogeology and Environmental Geology CAGS
Current assignee: Institute of Hydrogeology and Environmental Geology CAGS
Priority date: 2019-09-07
Filing date: 2019-09-07
Publication date: 2022-06-10
Anticipated expiration: 2039-09-07
Also published as: CN110526311A

Abstract

一种利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，组分包括绿茶纳米铁悬浮液、过硫酸盐。绿茶纳米铁悬浮液的制备方法：制备绿茶提取液：将绿茶加入到去离子水中，在密封条件下反应，静置至室温，真空抽滤，得到绿茶提取液；制备硫酸亚铁溶液：将固体七水合硫酸亚铁溶解到去离子水中，得到硫酸亚铁溶液；制备绿茶纳米铁悬浮液：将绿茶提取液逐滴加入到硫酸亚铁溶液中，持续搅拌，硫酸亚铁溶液中的亚铁离子被还原，得到绿茶纳米铁悬浮液。本发明显著降低了硫酸亚铁用量，且修复效率高，将其用于有机污染水体具有高效、无选择性、环境友好、无二次污染的特点，解决了现有亚铁离子活化过硫酸盐过程中铁盐用量大和铁盐无法循环利用的问题。

Description

利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂

技术领域

本发明涉及一种修复有机污染水体的药剂，具体是一种利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，适用于地下水、印染等领域有机污染水体的处理。

背景技术

工业生产的快速扩张，导致了大量难降解工业废水的产生。水中有机污染物的存在给人类健康和生态环境带来了严重的威胁。虽然以H₂O₂为代表的传统高级氧化技术能够实现水体中大部分有机污染物的快速降解，但在实际应用中同样存在pH要求苛刻、H₂O₂自身不稳定以及产生的羟基自由基(·OH)在水体中寿命短的缺陷。因此，需要寻找一种新型且高效的高级氧化技术来实现水体中有机污染物的高效、安全降解。

基于以硫酸根自由基(SO4^-·)为氧化剂的过硫酸盐活化技术是近年来发展起来的一种高级氧化技术。SO4^-·在酸性和中性的水溶液中比较稳定，寿命(半衰期为4s)比·OH(半衰期小于1μs)长，反应时增大了活性自由基与有机污染物的接触时间，氧化剂利用率高。在中性条件下，SO4^-·的标准氧化还原电位比·OH还要高。在碱性水溶液中SO4^-·可以氧化H₂O或OH^-产生·OH，从而引发一系列的自由基反应。因此，过硫酸盐氧化法在环境污染治理技术领域具有很大的应用潜力。

应用过硫酸盐高级氧化技术的关键是如何高效活化过硫酸盐产生SO4^-·。常规活化方法包括紫外光、超声、热等物理手段和过渡金属离子。物理手段需要外加能量，所需能耗高。过渡金属离子(常用Fe²⁺、Co²⁺、Cu²⁺、Ag⁺、Mn²⁺等)在常温下即可活化过硫酸盐，无需外加能量，在活化过硫酸盐方面有较大的优越性。铁是一种环境友好型金属，采用铁离子及相应化合物可以快速活化过硫酸盐，同时最大程度地减小对环境的影响，是目前研究和应用最广泛的过硫酸盐活化剂。但是传统Fe(Ⅱ)活化存在一些问题：(1)Fe(Ⅱ)过快氧化成Fe(Ⅲ)，导致过硫酸盐活化效率低；(2)亚铁离子被氧化后，难以发生Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)循环，而且Fe(Ⅲ)极易生成铁氧化物沉淀，阻碍反应的进行；(3)当亚铁离子过量时，亚铁离子将与活性自由基反应，从而降低了过硫酸根的利用率，同时产生大量的铁泥。

发明人检索到以下相关专利文献：CN105399196A公开了一种污水Fenton处理药剂，其制备方法包括以下步骤：步骤1、将待测废水的PH值调整至3-6；步骤2、在废水中加入FeSO₄·7H₂O，混合搅拌3-10min；步骤3、加入H₂O₂搅拌混匀；步骤4、间隔15min后，再次加入FeSO₄·7H₂O，搅拌3-10min；步骤5、将PH值调至7.5-8.0，加入絮凝剂。CN105967314A公开了一种利用草酸亚铁活化过硫酸盐体系修复有机物污染水体的方法，该方法为在待修复有机物污染水体中加入草酸亚铁、过硫酸盐物质进行有机物污染水体的修复，解决了活化剂不能回收重复利用的问题，但草酸亚铁是难溶于水的物质，应用于地下水有机物污染原位修复时可能出现含水层堵塞的情况。CN108946907A公开了一种Fe(III)协同植物多酚活化过硫酸盐体系修复有机废水的方法。该方法利用植物多酚、Fe(III)溶液和过硫酸盐溶液联合处理待修复有机废水，实现对目标有机污染物的高效降解，利用植物多酚与Fe(III)协同反应可高效快速地产生Fe(II)、醌和半醌自由基均可活化过硫酸盐，同时Fe(III)还可通过醌的可逆性还原为Fe(II)，不仅增加了多个活化途径，又促进了Fe(II)循环，解决了过硫酸盐活化效率低、Fe(II)难以循环的问题。但植物多酚是几种化合物的混合，修复成本高，且三者的比例较宽泛，针对性不强。为了克服上述缺陷，解决活化剂无法回收和易产生次生污染的问题，同时提高污染物降解效率，可以利用纳米铁代替亚铁离子活化过硫酸根。但纳米铁的团聚问题和Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)循环问题亟待解决。CN102259993A公开了一种络合的亚铁活化过硫酸盐氧化水处理方法，包括如下步骤：首先测定待处理废水的pH值和COD_cr值；根据pH值选择络合剂添加到废水中，再向废水中加入亚铁离子充分混合；根据COD_cr值向步骤(2)的废水中添加过硫酸盐，充分反应后，即得到净化后的废水。

以上技术对于修复有机污染水体如何做到能显著降低硫酸亚铁用量，且修复效率高，并未给出具体的指导方案。

发明内容

本发明的目的在于提供一种利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，它能显著降低硫酸亚铁用量，且修复效率高，将其用于有机污染水体高效、无选择性、环境友好，无二次污染，以解决现有亚铁离子活化过硫酸盐过程中铁盐用量大和铁盐无法循环利用的问题，

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

一种利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，其技术方案在于它的组分包括绿茶纳米铁悬浮液、过硫酸盐；上述绿茶纳米铁悬浮液的制备方法包括如下工艺步骤：①制备绿茶提取液：将绿茶加入到去离子水中，每升去离子水中绿茶的加入量为40～60g，在80℃密封条件下反应20～25min，静置至室温，真空抽滤，得到绿茶提取液；②制备硫酸亚铁溶液：将固体七水合硫酸亚铁溶解到去离子水中，得到0.1～0.15mol/L硫酸亚铁溶液；③制备绿茶纳米铁悬浮液：将绿茶提取液逐滴加入到所述硫酸亚铁溶液中，绿茶提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为2～4:1，并持续搅拌5～10min，所述硫酸亚铁溶液中的亚铁离子被还原，得到绿茶纳米铁悬浮液，密封保存；在待修复有机污染水体中依次加入绿茶纳米铁悬浮液、过硫酸盐，绿茶纳米铁悬浮液中铁在水体(体系)中的添加量(铁的摩尔浓度)为0.033mM～0.15mM，mM即mmol/L，过硫酸盐与绿茶纳米铁悬浮液中铁的摩尔比为30～155:1。所述绿茶纳米铁释放亚铁离子与所述过硫酸盐反应，产生具有氧化性的自由基，所述亚铁离子活化过硫酸盐后转换为三价铁，进一步被绿茶提取液还原为二价铁继续活化过硫酸盐，产生氧化性自由基，所述部分绿茶提取液也会直接活化过硫酸盐产生氧化性自由基，所述产生的氧化性自由基降解所述废水中的有机污染物。

上述技术方案中，优选的技术方案可以是，所述的过硫酸盐可以为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或者几种的组合，组合时其配比是任意的。当然，过硫酸盐并不仅限于这三种原料，还可以为其它原料。上述绿茶纳米铁悬浮液中铁在水体中的添加量可以为0.075mM，过硫酸盐与绿茶纳米铁悬浮液中铁的摩尔比可以为66.67:1。上述绿茶纳米铁悬浮液中铁在水体中的添加量还可以为0.1mM，过硫酸盐与绿茶纳米铁悬浮液中铁的摩尔比还可以为30:1。上述绿茶纳米铁悬浮液的制备方法最好包括如下工艺步骤：①制备绿茶提取液：将绿茶加入到去离子水中，每升去离子水中绿茶的加入量为40g，在80℃密封条件下反应20min，静置至室温，真空抽滤，得到绿茶提取液；②制备硫酸亚铁溶液：将固体七水合硫酸亚铁溶解到去离子水中，得到0.1mol/L硫酸亚铁溶液；③制备绿茶纳米铁悬浮液：将绿茶提取液逐滴加入到所述硫酸亚铁溶液中，绿茶提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为2～4:1，并持续搅拌5min，所述硫酸亚铁溶液中的亚铁离子被还原，得到绿茶纳米铁悬浮液，密封保存。上述绿茶提取液与硫酸亚铁溶液的体积比最好为3:1。上述有机物包括但不限于罗丹明B、三氯乙烯、1,2,3-三氯丙烷。在待修复有机污染水体中加入绿茶纳米铁悬浮液后进行搅拌，使溶液充分混合后再加入过硫酸盐(启动反应)。上述待修复有机污染水体中依次加入绿茶纳米铁悬浮液、过硫酸盐后，所述水体的pH值可以控制在3～12之间。

本发明的技术原理是纳米铁可以活化过硫酸盐，但纳米铁制备成本高昂、易团聚，而且Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)无法循环。本发明引入绿茶提取液，利用绿茶提取液还原含铁溶液，可以制备纳米铁(纳米铁悬浮液，绿茶纳米铁悬浮液)，并基于绿茶提取液的还原性，既可直接活化过硫酸盐，也可复活Fe²⁺，促进Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)循环。本发明利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐，显著降低了硫酸亚铁用量，硫酸亚铁仅为过硫酸盐用量的1/155～1/30，与同类方法相比，亚铁(硫酸亚铁)用量减少了95％以上，而且绿茶中茶多酚的还原性促进了Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)循环，从而使处理后废水含盐量大幅度减低，避免了铁盐对水体环境的不良影响。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：(1)绿茶提取液作为螯合剂和封端剂，可以绿色合成纳米铁，在还原生成纳米铁的同时保护了其不被氧化和团聚，其本身还具有优异的复活Fe²⁺的能力，并具有直接活化过硫酸根生成硫酸根自由基的能力。(2)本发明使用的过硫酸盐活化剂环境友好，亚铁用量减少95％以上，避免了大量铁盐对水体的不良影响，绿茶提取液在修复污染水体过程中被随之氧化降解，不会造成二次污染。(3)反应条件温和，常温常压即可快速反应，无需复杂装置，操作简单，无危险性，无需聘请专业人员操作。(4)解决了传统活化过硫酸盐体系中活化剂用量大、污染环境等问题，且修复效率高。

综上所述，本发明显著降低了硫酸亚铁用量，且修复效率高，将其用于有机污染水体具有高效、无选择性、环境友好、无二次污染的特点，解决了现有亚铁离子活化过硫酸盐过程中铁盐用量大和铁盐无法循环利用的问题。

附图说明

图1为本发明在使用时的工艺流程图。

图2为本发明的实施例1在添加不同绿茶纳米铁浓度(以铁计)下绿茶纳米铁活化过硫酸盐修复罗丹明B污染水体效果图。

图3为本发明的实施例2在不同过硫酸盐浓度下绿茶纳米铁活化过硫酸盐修复罗丹明B污染水体效果图。

图4为本发明的实施例3在不同罗丹明B浓度下绿茶纳米铁活化过硫酸盐修复罗丹明B污染水体效果图。

图5为本发明的实施例4利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐修复地下水中三氯乙烯效果图。

图6为本发明的实施例5利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐修复地下水中1,2,3-三氯丙烷效果图。

具体实施方式

为使本发明的发明目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述。显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而非全部实施例。基于发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1：如图1所示，附图标记1为“在待修复有机污染水体中依次加入绿茶纳米铁悬浮液、过硫酸盐”；附图标记2为“所述绿茶纳米铁释放亚铁离子与所述过硫酸盐反应，产生具有氧化性的自由基，所述亚铁离子活化过硫酸盐后转换为三价铁，进一步被绿茶提取液还原为二价铁继续活化过硫酸盐，产生氧化性自由基，所述部分绿茶提取液也会直接活化过硫酸盐产生氧化性自由基”；附图标记3为“所述产生的氧化性自由基降解所述废水中的有机污染物”。

(一)利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，它的组分包括绿茶纳米铁悬浮液、过硫酸盐(过硫酸钠)。上述绿茶纳米铁悬浮液的制备方法包括如下工艺步骤：①制备绿茶提取液：将绿茶加入到去离子水中，每升去离子水中绿茶的加入量为40g，在80℃密封条件下反应20min，静置至室温，真空抽滤，得到绿茶提取液；②制备硫酸亚铁溶液：将固体七水合硫酸亚铁溶解到去离子水中，得到0.1mol/L硫酸亚铁溶液；③制备绿茶纳米铁悬浮液：将绿茶提取液逐滴加入到所述硫酸亚铁溶液中，绿茶提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为3:1，并持续搅拌5min，所述硫酸亚铁溶液中的亚铁离子被还原，得到绿茶纳米铁悬浮液，密封保存。在待修复有机污染水体中依次加入绿茶纳米铁悬浮液、过硫酸盐，绿茶纳米铁悬浮液中铁在水体(体系)中的添加量为0.075mM，mM即mmol/L，过硫酸盐与绿茶纳米铁悬浮液中铁的摩尔比为66.67:1。所述绿茶纳米铁释放亚铁离子与所述过硫酸盐反应，产生具有氧化性的自由基，所述亚铁离子活化过硫酸盐后转换为三价铁，进一步被绿茶提取液还原为二价铁继续活化过硫酸盐，产生氧化性自由基，所述部分绿茶提取液也会直接活化过硫酸盐产生氧化性自由基，所述产生的氧化性自由基降解所述废水中的有机污染物。

(二)以下是本发明在不同绿茶纳米铁(绿茶纳米铁悬浮液)浓度(以铁计)下绿茶纳米铁活化过硫酸盐修复罗丹明B污染水体的方法。

100mL的水体(反应体系)中含有50mg/L的罗丹明B，向体系中分别加入0.133mL、0.3mL、0.6mL绿茶纳米铁悬浮液(绿茶提取液和硫酸亚铁溶液的体积比为3:1)和0.5mmol的过硫酸钠，使得溶液中Fe的摩尔浓度分别为0.033mM、0.075mM、0.15mM。在5min、15min、30min、60min、120min分别取样，采用紫外可见分光光度计在设定波长554nm处测定溶液中罗丹明B的浓度。绘制罗丹明B的降解曲线，如图2所示，在120min内罗丹明B的降解率均达到98％以上，也就是说绿茶纳米铁少量加入即可达到满意的降解效果。

实施例2：(一)利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂的制备方法与实施例1中的(一)相近似，所不同的是本实施例中绿茶纳米铁悬浮液中铁在水体(体系)中的添加量为0.033mM，mM即mmol/L，过硫酸盐(过硫酸钾)的浓度为5mM，过硫酸盐与绿茶纳米铁悬浮液中铁的摩尔比为151:1，绿茶提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为4:1，制备绿茶提取液步骤中，每升去离子水中绿茶的加入量为50g。

(二)以下是本发明在不同过硫酸盐浓度下绿茶纳米铁活化过硫酸盐修复罗丹明B污染水体的方法。

100mL的水体(反应体系)中含有50mg/L的罗丹明B、0.033mM铁(绿茶纳米铁，以铁计)，向体系中分别加入过硫酸钾，使得反应体系中过硫酸钾的最终浓度分别为0mM、1mM、5mM、10mM。在5min、15min、30min、60min、120min、240min分别取样，采用紫外可见分光光度计在设定波长554nm处测定溶液中罗丹明B的浓度。绘制罗丹明B的降解曲线，如图3所示，随着过硫酸盐浓度的增大，降解率逐渐增大。除0mM过硫酸盐外，其它几组实验在240min内罗丹明B的降解率均达到98％以上。

实施例3：(一)利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂的制备方法与实施例1中的(一)相近似，所不同的是本实施例中绿茶纳米铁悬浮液中铁在水体(体系)中的添加量为0.033mM，mM即mmol/L，过硫酸盐(过硫酸钠)的浓度为5mM，过硫酸盐与绿茶纳米铁悬浮液中铁的摩尔比为151:1，绿茶提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为2.5:1，制备绿茶提取液步骤中，每升去离子水中绿茶的加入量为55g。

(二)以下是本发明在不同罗丹明B浓度下绿茶纳米铁活化过硫酸盐修复罗丹明B污染水体的方法。

100mL的水体(反应体系)中含有0.033mM铁(绿茶纳米铁，以铁计)、5mM过硫酸钠，向体系中加入罗丹明B，使得反应体系中罗丹明B的最终浓度分别为50mg/L、100mg/L、500mg/L。在5min、15min、30min、60min、120min、240min分别取样，采用紫外可见分光光度计在设定波长554nm处测定溶液中罗丹明B的浓度。绘制罗丹明B的降解曲线，如图4所示，随着罗丹明B浓度的增大，降解率有所降低。但240min内，500mg/L的罗丹明B降解率在80％，说明对于高浓度的罗丹明B，绿茶纳米铁活化过硫酸盐仍有非常好的降解效果。

实施例4：(一)利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂的制备方法与实施例1中的(一)相近似，所不同的是本实施例中绿茶纳米铁悬浮液中铁在水体(体系)中的添加量为0.1mM，mM即mmol/L，过硫酸盐的浓度为3mM，过硫酸盐为过硫酸钠，此技术方案降解率高(可达99％，参照下面的试验)。过硫酸盐与绿茶纳米铁悬浮液中铁的摩尔比为30:1，绿茶提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为3:1，制备绿茶提取液步骤中，每升去离子水中绿茶的加入量为40g。上述待修复有机污染水体中依次加入绿茶纳米铁悬浮液、过硫酸盐后，所述水体的pH值控制在8～9之间。

(二)以下是本发明的绿茶纳米铁活化过硫酸盐修复地下水中三氯乙烯的方法，修复效果如图5所示。

以浓度为0.46mM的三氯乙烯为模拟废水，取320mL模拟废水分装在8个40mL棕色小瓶中，向其中加入绿茶纳米铁和过硫酸盐，使最终过硫酸盐浓度为3mM、Fe浓度为0.1mM,置于振荡器上以25℃150rpm振荡反应，并在0、5、10、15、20、25、30、60min取样，最终用气相色谱测定溶液中的三氯乙烯含量。同时设置只加入过硫酸钠降解三氯乙烯的对照试验，结果如图5所示，在30min内，绿茶纳米铁+过硫酸盐体系三氯乙烯降解率达到96％，而反应时间延长至60min时降解率高达99％，而过硫酸盐体系中60min的最终降解率仅达到了32％。

实施例5：(一)利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂的制备方法与实施例1中的(一)相近似。

(二)以下是本发明的绿茶纳米铁活化过硫酸盐修复地下水中1,2,3-三氯丙烷的方法，修复效果如图6所示。有机污染地下水取自某废弃化工厂的地下水，取样后，污染地下水通过质谱检测确定污染地下水的主要有机物污染物为1,2,3-三氯丙烷。针对1,2,3-三氯丙烷污染地下水的修复，向100mL地下水中加入0.6mL绿茶纳米铁，随后加入过硫酸铵，使得铁浓度为0.075mM和过硫酸盐浓度为5mM。无需调节pH，静置。同时以只加过硫酸盐为对照试验，对照试验中过硫酸盐的浓度为5mM，检测1,2,3-三氯丙烷的降解情况。结果如图6，在加入绿茶纳米铁的体系中，反应12小时，地下水中1,2,3-三氯丙烷降解率达到65％；在只加过硫酸盐的体系中，反应12小时，地下水中1,2,3-三氯丙烷降解率仅为3％。

与现有技术相比，本发明(的以上各实施例)具有如下有益效果：(1)绿茶提取液作为螯合剂和封端剂，可以绿色合成纳米铁，在还原生成纳米铁的同时保护了其不被氧化和团聚，其本身还具有优异的复活Fe²⁺的能力，并具有直接活化过硫酸根生成硫酸根自由基的能力。(2)本发明使用的过硫酸盐活化剂环境友好，亚铁用量减少95％以上，避免了大量铁盐对水体的不良影响，绿茶提取液在修复污染水体过程中被随之氧化降解，不会造成二次污染。(3)反应条件温和，常温常压即可快速反应，无需复杂装置，操作简单，无危险性，无需聘请专业人员操作。(4)本发明解决了传统活化过硫酸盐体系中活化剂用量大、污染环境等问题，且修复效率高。

Claims

1.一种利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，其特征在于它的组分包括绿茶纳米铁悬浮液、过硫酸盐；

上述绿茶纳米铁悬浮液的制备方法包括如下工艺步骤：①制备绿茶提取液：将绿茶加入到去离子水中，每升去离子水中绿茶的加入量为40~60g，在 80℃密封条件下反应20~25min，静置至室温，真空抽滤，得到绿茶提取液；②制备硫酸亚铁溶液：将固体七水合硫酸亚铁溶解到去离子水中，得到0.1~0.15mol/L硫酸亚铁溶液；③制备绿茶纳米铁悬浮液：将绿茶提取液逐滴加入到所述硫酸亚铁溶液中，绿茶提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为2~4:1，并持续搅拌5~10min，所述硫酸亚铁溶液中的亚铁离子被还原，得到绿茶纳米铁悬浮液，密封保存；

在待修复有机污染水体中依次加入绿茶纳米铁悬浮液、过硫酸盐，绿茶纳米铁悬浮液中铁在水体中的添加量为0.033mM~0.15mM，mM即mmol/L，过硫酸盐与绿茶纳米铁悬浮液中铁的摩尔比为30~155:1。

2.根据权利要求1所述的利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，其特征在于上述过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或者几种的组合，组合时其配比是任意的。

3.根据权利要求1所述的利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，其特征在于上述绿茶纳米铁悬浮液中铁在水体中的添加量为0.075mM，过硫酸盐与绿茶纳米铁悬浮液中铁的摩尔比为66.67:1。

4.根据权利要求1所述的利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，其特征在于上述绿茶纳米铁悬浮液中铁在水体中的添加量为0.1mM，过硫酸盐与绿茶纳米铁悬浮液中铁的摩尔比为30:1。

5.根据权利要求1所述的利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，其特征在于上述绿茶纳米铁悬浮液的制备方法包括如下工艺步骤：①制备绿茶提取液：将绿茶加入到去离子水中，每升去离子水中绿茶的加入量为40g，在 80℃密封条件下反应20min，静置至室温，真空抽滤，得到绿茶提取液；②制备硫酸亚铁溶液：将固体七水合硫酸亚铁溶解到去离子水中，得到0.1mol/L硫酸亚铁溶液；③制备绿茶纳米铁悬浮液：将绿茶提取液逐滴加入所述硫酸亚铁溶液中，绿茶提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为2~4:1，并持续搅拌5min，所述硫酸亚铁溶液中的亚铁离子被还原，得到绿茶纳米铁悬浮液，密封保存。

6.根据权利要求1所述的利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，其特征在于上述绿茶提取液与硫酸亚铁溶液的体积比为3:1。

7.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂，其特征在于上述有机污染水体中的有机物包括罗丹明B、三氯乙烯、1,2,3-三氯丙烷。