CN106513431A - 一种Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同降解土壤六六六的方法 - Google Patents

一种Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同降解土壤六六六的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106513431A
CN106513431A CN201611199348.3A CN201611199348A CN106513431A CN 106513431 A CN106513431 A CN 106513431A CN 201611199348 A CN201611199348 A CN 201611199348A CN 106513431 A CN106513431 A CN 106513431A
Authority
CN
China
Prior art keywords
soil
sodium percarbonate
gamma hexaochlorocyclohexane
degrading
polluted soil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611199348.3A
Other languages
English (en)
Inventor
姚静波
祝孔亮
王明新
刘建国
张文艺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201611199348.3A priority Critical patent/CN106513431A/zh
Publication of CN106513431A publication Critical patent/CN106513431A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
    • B09C1/08—Reclamation of contaminated soil chemically

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明属于有机污染土壤修复技术领域，公开了一种柠檬酸辅助Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同修复六六六污染土壤的方法。该方法通过将六六六污染土壤按照一定水土比混合成泥浆态土壤混合溶液，向溶液中投加一定比例的硫酸亚铁和过碳酸钠，常温下于恒温振荡器中振荡6～24h，处理后的六六六降解率达到50％以上。本发明具有工艺条件简单、操作要求低以及处理效率高等优点，适用于有机氯农药污染土壤的修复。

Description

一种Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同降解土壤六六六的方法
技术领域
本发明属于污染场地修复技术领域，具体涉及利用柠檬酸辅助Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同降解土壤中六六六的方法。
背景技术
2009年林丹、六六六等九种典型有机氯农药被列入《斯德哥尔摩公约》，限制或禁止世界内生产、使用和流通。大批有机氯农药生产车间被迫关闭，也因此遗留下大量的有机氯农药污染场地，必须进行妥善修复才能重新开发利用。其中六六六具有高脂溶性、高毒性、难降解和易残留等特性，往往长期残留于土壤中，难以自然衰减，使之成为污染场地的重灾之一，迫切需要快速有效的修复技术。
目前有机污染土壤修复技术主要有蒸汽浸提、热脱附、回转窑共处置、化学淋洗和化学氧化还原等。其中蒸汽浸提和热脱附技术适用于挥发性和半挥发性的有机污染物，回转窑共处置技术需要消耗大量能源因此提高了成本且对尾气处理具有较高的技术要求，化学淋洗技术需要对含有有机氯农药的淋洗进行深度处理以避免造成二次污染，化学氧化法因能降解大多数有机污染物且速率较快而在中高度有机污染土壤修复得得到广泛的研究和应用。常用于有机污染土壤修复的氧化剂主要有芬顿试剂、高锰酸钾、臭氧、高铁酸盐和活化过硫酸盐等，其中由Fe(Ⅱ)和过氧化氢(H2O2)组成的经典芬顿试剂应用最为广泛。
然而，应用经典芬顿试剂修复六六六污染土壤时存在以下两个问题：第一，六六六在土壤中紧密吸附于土壤有机质上，往往与芬顿试剂的接触效率不佳，容易导致氧化剂首先与土壤有机质产生反应。第二，H2O2在土壤中容易在微生物作用、粘粒矿物催化或过渡金属离子催化下产生无效分解，生成氧气和水，从而失去对六六六的氧化降解能力。克服以上两个问题的关键是提高芬顿试剂在土壤中的持续性氧化活性，使之与土壤六六六的解吸速率同步，为六六六与氧化剂的充分接触与反应创造有利的条件。
本发明申请人通过多年研究，公开了一种采用过碳酸钠替代H2O2，利用过碳酸钠缓释产生的H2O2与Fe(Ⅱ)组成非均相类芬顿反应体系来修复六六六污染土壤的方法。过碳酸钠是一种H2O2缓释剂，可以可控地释放H2O2，克服了经典芬顿试剂在土壤中容易与土壤有机质反应以及发生H2O2无效分解的问题，实现对氧化剂的充分利用，可以对土壤中的六六六进行快速有效降解，且处理成本相对较低。
发明内容
本发明提供了一种利用Fe(Ⅱ)/过碳酸钠非均相类芬顿反应体系修复六六六污染土壤的方法，解决了经典芬顿体系在土壤中因与有机污染物接触效率差而容易与土壤有机质反应且H2O2容易无效分解的问题。具有工艺条件简单、操作要求低、降解速率快等优势，可广泛应用于六六六等有机氯农药污染土壤的治理与修复。
本发明的具体技术方案如下：把六六六污染土壤配制成泥浆态土壤混合溶液，调节液固比和pH值，投加硫酸亚铁和过碳酸钠，常温下于恒温振荡箱中进行振荡一定时间，处理后土壤中六六六的降解率可达到50％以上。
所述的土壤六六六含量大于5mg/kg。
所述的泥浆态土壤混合溶液液固比为2:1～10:1。
所述的pH范围为9～13。
所述的硫酸亚铁投加量为土壤质量的0.5％～2％。
所述的过碳酸钠投加量为土壤质量的0.5～5％。
所述的恒温振荡箱温度为常温，转速为150～200r/min。
所述的振荡时间为6～24h。
本发明中过碳酸钠主要为反应体系提供缓释性H2O2，进而通过Fe(Ⅱ)催化H2O2分解生成氧化性极强的羟基自由基，从而实现对土壤六六六的快速有效降解。
本发明中的硫酸亚铁可为Fe(Ⅱ)/过碳酸钠类芬顿反应体系提供稳定的Fe(Ⅱ)源，催化过碳酸钠产生氧化性极强的羟基自由基，从而实现对土壤六六六的快速氧化降解。
本发明与其他技术相比，最显著的特点是利用过碳酸钠替代经典芬顿反应体系中的H2O2，与Fe(Ⅱ)组成氧化性更稳定的非均相类芬顿反应体系，实现对土壤六六六的快速彻底降解。
具体实施方式：
以下提供实例对本发明进一步展开说明，但本发明实施方式不限于此。
实例1和实例2利用本发明处理方法对泥浆态土壤中的六六六进行氧化降解。其中泥浆态土壤中的六六六含量通过超声法提取，采用气相色谱法进行检测定量分析。
实例1：
配制10克α-六六六含量为50mg/kg的污染土壤，向土壤中加入50mL的水，制成泥浆态土壤混合液。向泥浆土壤混合液中投加165mg柠檬酸，调节pH为13.0，继而加入90mg过碳酸钠和239mg硫酸亚铁。将反应体系常温下放入恒温振荡箱中振荡24h，以180r/min的转速进行振荡。反应结束后，向反应体系中投加适量异丙醇猝灭反应。通过超声提取土壤中α-六六六，采用气相色谱法对提取液中六六六进行定量检测。结果表明，土壤α-六六六降解率达到了60％。
实例2：
配制β-六六六含量为40mg/kg的污染土壤10g，并向土壤中加入40mL的水，形态为泥浆态土壤混合液。向泥浆态土壤混合液中投加150mg柠檬酸，调节pH为9.0，继而投加80mg过碳酸钠和230mg硫酸亚铁。将反应体系常温下放入恒温振荡箱中振荡15h，以200r/min的转速进行振荡。反应结束后，向反应体系中投加适量异丙醇猝灭反应。通过超声提取土壤中的β-六六六，采用气相色谱法对提取液中的β-六六六进行定量检测分析。结果表明，土壤六六六降解率达到了52％。

Claims (6)

1.一种Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同降解土壤六六六的方法，其特征包括以下步骤：把六六六污染土壤以一定水土比制成泥浆态土壤混合溶液，投加一定比例的硫酸亚铁和过碳酸钠，常温下于恒温振荡器中振荡，处理后的六六六的降解率达到50％以上。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述土壤中六六六的含量为5～50mg/kg。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述土壤水土比为2:1～10:1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫酸亚铁投加量为土壤质量的0.5～2％。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述过碳酸钠投加量为土壤质量的0.5～5％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述恒温振荡器的温度为常温，转速为150～200r/min，处理时间为6～24h。
CN201611199348.3A 2016-12-22 2016-12-22 一种Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同降解土壤六六六的方法 Pending CN106513431A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611199348.3A CN106513431A (zh) 2016-12-22 2016-12-22 一种Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同降解土壤六六六的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611199348.3A CN106513431A (zh) 2016-12-22 2016-12-22 一种Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同降解土壤六六六的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106513431A true CN106513431A (zh) 2017-03-22

Family

ID=58340638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611199348.3A Pending CN106513431A (zh) 2016-12-22 2016-12-22 一种Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同降解土壤六六六的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106513431A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107790099A (zh) * 2017-11-08 2018-03-13 湖南新九方科技有限公司 一种用于磷和重金属污染水的吸附材料及其制备方法
CN108690632A (zh) * 2018-07-02 2018-10-23 中国石油天然气集团有限公司 一种土壤污染修复组合物及其应用
CN111346909A (zh) * 2020-02-18 2020-06-30 重庆大学 一种基于泡沫强化的石油烃污染土壤原位修复法
CN111346910A (zh) * 2020-02-18 2020-06-30 重庆大学 一种基于过碳酸钠的石油烃污染土壤修复法
CN114436499A (zh) * 2022-01-24 2022-05-06 济南大学 一种铝污泥协同高级氧化进行剩余污泥调理的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006062803A3 (en) * 2004-12-07 2006-11-30 Regenesis Bioremediation Produ Enhanced oxidation process for removal of water and soil contaminants
CN102834190A (zh) * 2009-10-09 2012-12-19 道达尔公司 有机化合物的氧化方法
CN102951721A (zh) * 2011-08-23 2013-03-06 华东理工大学 一种化学氧化去除水中氯代烃的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006062803A3 (en) * 2004-12-07 2006-11-30 Regenesis Bioremediation Produ Enhanced oxidation process for removal of water and soil contaminants
CN102834190A (zh) * 2009-10-09 2012-12-19 道达尔公司 有机化合物的氧化方法
CN102951721A (zh) * 2011-08-23 2013-03-06 华东理工大学 一种化学氧化去除水中氯代烃的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
倪茂飞等: "Fenton氧化技术修复六氯环己烷污染土壤特性研究", 《环境污染与防治》 *
臧学轲等: "泥浆系统中Fe2+活化过碳酸钠降解三氯乙烯", 《环境工程学报》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107790099A (zh) * 2017-11-08 2018-03-13 湖南新九方科技有限公司 一种用于磷和重金属污染水的吸附材料及其制备方法
CN107790099B (zh) * 2017-11-08 2020-12-18 湖南新九方科技有限公司 一种用于磷和重金属污染水的吸附材料及其制备方法
CN108690632A (zh) * 2018-07-02 2018-10-23 中国石油天然气集团有限公司 一种土壤污染修复组合物及其应用
CN111346909A (zh) * 2020-02-18 2020-06-30 重庆大学 一种基于泡沫强化的石油烃污染土壤原位修复法
CN111346910A (zh) * 2020-02-18 2020-06-30 重庆大学 一种基于过碳酸钠的石油烃污染土壤修复法
CN114436499A (zh) * 2022-01-24 2022-05-06 济南大学 一种铝污泥协同高级氧化进行剩余污泥调理的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106513431A (zh) 一种Fe(Ⅱ)/过碳酸钠协同降解土壤六六六的方法
Matzek et al. Activated persulfate for organic chemical degradation: a review
Ravikumar et al. Chemical oxidation of chlorinated organics by hydrogen peroxide in the presence of sand
CN103752601B (zh) 一种用于修复土壤和/或水中有机化合物污染的方法
CN105457996B (zh) 一种微波协同过碳酸钠修复有机污染场地土壤的方法
CN106493162A (zh) 一种微波强化过氧化钙修复PAEs污染土壤的方法
Bagal et al. Removal of 2, 4-dinitrophenol using hybrid methods based on ultrasound at an operating capacity of 7 L
CN106753386B (zh) 一种处理高浓度有机磷农药污染土壤的组合物及其应用
CN107008745A (zh) 一种石油烃污染土壤修复药剂及使用方法
CN104399742B (zh) 一种强化Fenton氧化修复有机污染土壤的方法
WO2013123823A1 (zh) 用微纳米气泡对污染地下水强化原位修复的方法及系统
CN105710125A (zh) 一种有机物污染土壤的化学修复方法
CN112457858A (zh) 一种有机污染土壤化学氧化修复药剂及使用方法
CN104445570B (zh) 一种过硫酸盐-过氧化钙双氧化剂去除多环芳烃类物质甲基萘的方法
CN106583440A (zh) 一种纳米零价铁/过氧化钙协同修复有机氯农药污染土壤的方法
CN106623382A (zh) 一种微波强化过碳酸钠修复有机氯农药污染土壤的方法
CN110372083A (zh) 纳米零价铁强化过碳酸钠/Fe(II)体系去除含表面活性剂的地下水中氯代烃的方法
CN106583441A (zh) 一种超声强化高铁酸钾/过氧化氢修复有机氯污染土壤的方法
Liang et al. Breaking rate-limiting steps in a red mud-sewage sludge carbon catalyst activated peroxymonosulfate system: Effect of pyrolysis temperature
CN106914483A (zh) 一种螯合剂辅助nZVI/Na2CO4协同修复土壤有机氯农药的方法
CN106670222A (zh) 一种活化过硫酸盐氧化处理有机氯农药污染土壤的方法
CN107214188A (zh) 一种高铁酸钾协同过氧化钙降解土壤洗脱液中六六六的方法
CN113522955A (zh) 一种易挥发有机物污染土壤的原位修复方法
CN107052033A (zh) 一种微波强化纳米零价铁/过碳酸钠修复有机氯农药污染土壤的方法
CN110526311B (zh) 利用绿茶纳米铁活化过硫酸盐体系修复有机污染水体的药剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170322

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication