CN110523385A - 一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及生物炭吸附材料技术领域，且公开了一种基于有机‑金属改性生物炭的吸附材料及其制法，包括以下原料：果壳基生物炭、六水三氯化铁、六水合硝酸锌、氧化镍、2‑氨基苯甲酰胺、配位催化剂。该基于有机‑金属改性生物炭的吸附材料及其制法，添加了Zn‑Ni铁氧体改性生物活性炭，Zn‑Ni铁氧体Ni0.6‑0.75Zn0.25‑0.4Fe2O4中的Fe和Ni具有很强的磁性，可以吸附Cu2+、Cd2+、Pb2+等大多数重金属离子，通过添加了2‑氨基苯甲酰胺，与Zn‑Ni铁氧体中的Zn发生配位作用，形成的锌酰胺盐与有机磷水解产生的磷酸根PO4 3‑结合，产生的磷酸锌酰胺类化合物被生物活性炭所吸附，通过化学反应方法和物理吸附方式相结合，增强了生物活性炭对有机磷污染物的吸附作用。

Description

一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法
技术领域
本发明涉及生物炭吸附材料技术领域，具体为一种基于有机-金属改性生 物炭的吸附材料及其制法。
背景技术
水体污染主要是指人类活动排放的污染物进入水体，引起水质下降，利 用价值降低或丧失的现象，当污染的水源与人体直接接触时，会对人体健康 造成影响和威胁，因此有必要对自然水源进行维护和净化，以确保水质的安 全性，水体污染物主要包括，氮磷氟等无机污染物以及染料铜、铅、镉、汞 等重金属污染物等，染料、内分泌干扰物等有机污染物，其中有机磷农药污 染是专门用做杀虫剂的有机磷化合物对环境的污染，它们是磷酸酯、焦磷酸 酯或硫酯类化合物，具有很强的杀虫、杀菌力，它对人、畜的毒性也很大， 能从口、鼻、皮肤等任何部位进入体内而被吸收。
活性炭材料是经过加工处理所得的无定形碳，具有很大的比表面积，对 气体、溶液中的无机或有机物质及胶体颗粒等都有良好的吸附能力，活性炭 材料作为一种性能优良的吸附剂，主要是由于其具有独特的吸附表面结构特 性和表面化学性能所决定的，但是目前的活性炭材料只能吸附一些固体颗粒 物，而且只能通过物理吸附方式吸附某些特定的金属离子，适用性较差，并 且吸附时，污染物容易发生团聚现象，减少了活性炭的比表面积和活性位点， 从而降低了其对重金属离子污染物的吸附能力，同时目前大部分活性炭吸附 材料只能对有机磷污染进行物理吸附，吸附性能较差，大大降低了活性炭吸 附材料的实用性。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种基于有机-金属改性生物炭的吸 附材料及其制法，解决了现有活性炭材料只能通过物理吸附方式吸附某些特 定的金属离子，适用性较差，同时又解决了目前大部分活性炭吸附材料对有 机磷污染吸附性能较差的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种基于有机-金属改性生 物炭的吸附材料及其制法，包括以下重量份数配比的原料：72-88份果壳基生 物炭、8-15份六水三氯化铁、1-4份六水合硝酸锌、2-5份氧化镍、1-4份2- 氨基苯甲酰胺、0.05-0.1份配位催化剂。
优选的，所述坚果壳基活性生物炭，坚果壳选用核桃壳、椰壳、花生壳 的任意一种。
优选的，所述六水三氯化铁结构简式为FeCl3·6H2O，其中FeCl3质量分 数为57.4-59.1％。
优选的，所述六水合硝酸锌结构简式为Zn(NO3)2·6H2O，其中Zn(NO3)2质量分数为61.1-62.7％。
优选的，所述氧化镍结构简式为NiO，其中NiO质量分数为95.4-97.8％。
优选的，所述2-氨基苯甲酰胺分子式C7H8N2O，含量为95.8-97.4％，其 结构式为
优选的，所述配位催化剂为茂金属催化剂，Cp2-ZrCl2/三异丁基铝/B(C6F5)3催化体系。
优选的，所述一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，制备 方法包括以下步骤：
(1)制备坚果壳基活性生物炭：称取500g坚果壳烘干置于高能行星球 磨机球磨6-8h，向真空管式炉中通入N2，并将球磨好的坚果壳粉末放入真空 管式炉中，升温速率为10℃/min，温度升至750-760℃，加热4h，反应结束 后，停止加热，并将物料冷却至室温，并将物料再置于高能行星球磨机中球 磨，直至所有物料全部通过100-110目网筛，得到生物炭预料，将得到的生物 炭预料通过酸碱处理，向1000mL烧杯中加入300mL 0.1-0.15mol/L的稀HCl 溶液，再加入生物炭预料，匀速搅拌1-1.5min，将物料过滤后，用1500-2000 mL蒸馏水洗涤干净，再向另外一个1000mL烧杯加入400mL 0.08-0.12mol/L 的NaOH溶液，再加入酸化处理的生物炭预料，匀速搅拌1-1.5h，将物料过 滤，用2000-2500mL蒸馏水洗涤干净，然后将物料置于烘箱中加热至 85-90℃，干燥5-6h，得到坚果壳基活性生物炭。
(2)制备Zn-Ni铁氧体：依次称取8-15份六水三氯化铁、1-4份六水合 硝酸锌、2-5份氧化镍和500mL无水乙醇加入至高能行星球磨机中进行共混 球磨12-15h，直至混合金属固体粉末通过60-80目网筛，将得到的共混物粉 末过滤出乙醇后置于烘箱中加热至70-75℃，干燥2-3h，将干燥后的金属共 混物粉末，放入管式电阻炉中进行煅烧，升温速率为5℃/min，升至 960-980℃，煅烧7-8h，反应结束后在940-930℃下进行退火6-7h，冷却至 室温后得到黑色固体Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4。
(3)制备2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物：向1000mL烧杯中加入 200蒸馏水和300mL乙二醇，并称取1-4份2-氨基苯甲酰胺、0.05-0.1份配位 催化剂和上述步骤(2)制得的Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4加入至烧杯 中，将烧杯置于恒温水浴锅中加热至60-65℃，匀速搅拌2-3h，使物料充分 混合均匀，再将烧杯中物料转移进高压水热反应釜中，并将反应釜置于反应 釜加热箱中加热至120-125℃，反应12-14h，反应完全后，将反应釜中物料 冷却至室温，然后将物料过滤出溶液，得到固体有机-金属杂化物，并先用 500-600mL乙醇洗涤有机-金属杂化物除去反应副产物，然后再用2000-2500 mL蒸馏水洗涤干净，最后将有机-金属杂化物置于烘箱中加热至85-90℃， 干燥4-5h，得到2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物。
(4)制备有机-金属改性生物炭的吸附材料：向1000mL烧杯中加入200 mL蒸馏水和400mL无水乙醇，再依次加入72-88份的步骤(1)制备得到的 坚果壳基活性生物炭和步骤(3)制备得到的2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂 化物，再将烧杯置于超声波处理器中，在温度为60-65℃下超声处理6-8h， 超声频率为80-90KHz，得到混合均匀的改性生物炭溶液，将改性生物炭溶液 过滤出溶剂，得到的褐色固体物改性生物炭用2500mL-3000mL蒸馏水洗涤 干净，然后将固体物置于烘箱中加热至85-90℃干燥7-9h，得到有机-金属改 性生物炭的吸附材料。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比，本发明具备以下有益的技术效果：
1、该基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，活性生物炭使用回收 的核桃壳、椰壳或花生壳来制备得到，该种类果壳具有较大的表面积和复杂的 孔隙结构，制备得到的生物活性炭有利于对污染物的吸附，同时起到了废物回 收利用的效果，节约了能源的利用，避免了废弃果壳污染环境，对环境保护起 到重要作用。
2、该基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，添加了Zn-Ni铁氧 体改性生物活性炭，Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4中的Fe和Ni具有很强 的磁性，并且具有比表面积大、活性位点多、具有较强的吸附能力和再生重 复性能的优点，通过Zn-Ni铁氧体吸附Cu2+、Cd2+、Pb2+等大多数重金属离子， 增加了生物活性炭材料的适用性，并且磁性吸附的重金属离子进生物活性炭 的孔隙中，避免了重金属离子在生物活性炭表面发生团聚现象，增强了生物 活性炭的吸附性能，提高了生物活性炭材料的实用性和使用耐久性。
3、该基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，通过添加了2-氨 基苯甲酰胺，其邻位的-NH2基团提高了的活性，使与Zn-Ni铁 氧体中的Zn发生配位作用，形成了锌酰胺盐锌酰胺盐与 有机磷如磷酸酯、焦磷酸酯水解产生的磷酸根PO4 3-结合，产生的磷酸锌酰胺 类化合物被生物活性炭所吸附，通过化学反应方法和物理吸附方式相结合， 大大增强了生物活性炭对有机磷污染物的吸附作用，提高了生物活性炭吸附 材料的实用性。
具体实施方式
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种基于有机-金属改性生 物炭的吸附材料及其制法，包括以下重量份数配比的原料：72-88份果壳基生 物炭、8-15份六水三氯化铁、1-4份六水合硝酸锌、2-5份氧化镍、1-4份2- 氨基苯甲酰胺、0.05-0.1份配位催化剂，坚果壳基活性生物炭，坚果壳选用核 桃壳、椰壳、花生壳的任意一种，六水三氯化铁结构简式为FeCl3·6H2O，其 中FeCl3质量分数为57.4-59.1％，六水合硝酸锌结构简式为Zn(NO3)2·6H2O， 其中Zn(NO3)2质量分数为61.1-62.7％，氧化镍结构简式为NiO，其中NiO质量分数为95.4-97.8％，2-氨基苯甲酰胺分子式C7H8N2O，含量为95.8-97.4％， 其结构式为配位催化剂为茂金属催化剂，Cp2-ZrCl2/三异丁基铝 /B(C6F5)3催化体系，一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，制 备方法包括以下步骤：
(1)制备坚果壳基活性生物炭：称取500g坚果壳烘干置于高能行星球 磨机球磨6-8h，向真空管式炉中通入N2，并将球磨好的坚果壳粉末放入真空 管式炉中，升温速率为10℃/min，温度升至750-760℃，加热4h，反应结束 后，停止加热，并将物料冷却至室温，并将物料再置于高能行星球磨机中球 磨，直至所有物料全部通过100-110目网筛，得到生物炭预料，将得到的生物 炭预料通过酸碱处理，向1000mL烧杯中加入300mL 0.1-0.15mol/L的稀HCl 溶液，再加入生物炭预料，匀速搅拌1-1.5min，将物料过滤后，用1500-2000 mL蒸馏水洗涤干净，再向另外一个1000mL烧杯加入400mL 0.08-0.12mol/L 的NaOH溶液，再加入酸化处理的生物炭预料，匀速搅拌1-1.5h，将物料过 滤，用2000-2500mL蒸馏水洗涤干净，然后将物料置于烘箱中加热至 85-90℃，干燥5-6h，得到坚果壳基活性生物炭。
(2)制备Zn-Ni铁氧体：依次称取8-15份六水三氯化铁、1-4份六水合 硝酸锌、2-5份氧化镍和500mL无水乙醇加入至高能行星球磨机中进行共混 球磨12-15h，直至混合金属固体粉末通过60-80目网筛，将得到的共混物粉 末过滤出乙醇后置于烘箱中加热至70-75℃，干燥2-3h，将干燥后的金属共 混物粉末，放入管式电阻炉中进行煅烧，升温速率为5℃/min，升至 960-980℃，煅烧7-8h，反应结束后在940-930℃下进行退火6-7h，冷却至 室温后得到黑色固体Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4。
(3)制备2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物：向1000mL烧杯中加入 200蒸馏水和300mL乙二醇，并称取1-4份2-氨基苯甲酰胺、0.05-0.1份配位 催化剂和上述步骤(2)制得的Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4加入至烧杯 中，将烧杯置于恒温水浴锅中加热至60-65℃，匀速搅拌2-3h，使物料充分 混合均匀，再将烧杯中物料转移进高压水热反应釜中，并将反应釜置于反应 釜加热箱中加热至120-125℃，反应12-14h，反应完全后，将反应釜中物料 冷却至室温，然后将物料过滤出溶液，得到固体有机-金属杂化物，并先用 500-600mL乙醇洗涤有机-金属杂化物除去反应副产物，然后再用2000-2500 mL蒸馏水洗涤干净，最后将有机-金属杂化物置于烘箱中加热至85-90℃， 干燥4-5h，得到2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物。
(4)制备有机-金属改性生物炭的吸附材料：向1000mL烧杯中加入200 蒸馏水和400mL无水乙醇，再依次加入72-88份的步骤(1)制备得到的 坚果壳基活性生物炭和步骤(3)制备得到的2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂 化物，再将烧杯置于超声波处理器中，在温度为60-65℃下超声处理6-8h， 超声频率为80-90KHz，得到混合均匀的改性生物炭溶液，将改性生物炭溶液 过滤出溶剂，得到的褐色固体物改性生物炭用2500mL-3000mL蒸馏水洗涤 干净，然后将固体物置于烘箱中加热至85-90℃干燥7-9h，得到有机-金属改 性生物炭的吸附材料。
综上所述，该基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，活性生物炭 使用回收的核桃壳、椰壳或花生壳来制备得到，该种类果壳具有较大的表面积 和复杂的孔隙结构，制备得到的生物活性炭有利于对污染物的吸附，同时起到 了废物回收利用的效果，节约了能源的利用，避免了废弃果壳污染环境，对环 境保护起到重要作用，该基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，添加 了Zn-Ni铁氧体改性生物活性炭，Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4中的Fe和 Ni具有很强的磁性，并且具有比表面积大、活性位点多、具有较强的吸附能力 和再生重复性能的优点，通过Zn-Ni铁氧体吸附Cu2+、Cd2+、Pb2+等大多数重金 属离子，增加了生物活性炭材料的适用性，并且磁性吸附的重金属离子进生物 活性炭的孔隙中，避免了重金属离子在生物活性炭表面发生团聚现象，增强了 生物活性炭的吸附性能，提高了生物活性炭材料的实用性和使用耐久性。
该基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，通过添加了2-氨基苯 甲酰胺，其邻位的-NH2基团提高了的活性，使与Zn-Ni铁氧体 中的Zn发生配位作用，形成了锌酰胺盐锌酰胺盐与有机 磷如磷酸酯、焦磷酸酯水解产生的磷酸根PO4 3-结合，产生的磷酸锌酰胺类化 合物被生物活性炭所吸附，通过化学反应方法和物理吸附方式相结合，大大 增强了生物活性炭对有机磷污染物的吸附作用，提高了生物活性炭吸附材料 的实用性。
实施例1：
(1)制备坚果壳基活性生物炭：称取500g坚果壳烘干置于高能行星球 磨机球磨6-8h，向真空管式炉中通入N2，并将球磨好的坚果壳粉末放入真空 管式炉中，升温速率为10℃/min，温度升至750-760℃，加热4h，反应结束 后，停止加热，并将物料冷却至室温，并将物料再置于高能行星球磨机中球 磨，直至所有物料全部通过100-110目网筛，得到生物炭预料，将得到的生物 炭预料通过酸碱处理，向1000mL烧杯中加入300mL 0.1-0.15mol/L的稀HCl 溶液，再加入生物炭预料，匀速搅拌1-1.5min，将物料过滤后，用1500-2000 mL蒸馏水洗涤干净，再向另外一个1000mL烧杯加入400mL 0.08-0.12mol/L 的NaOH溶液，再加入酸化处理的生物炭预料，匀速搅拌1-1.5h，将物料过 滤，用2000-2500mL蒸馏水洗涤干净，然后将物料置于烘箱中加热至 85-90℃，干燥5-6h，得到坚果壳基活性生物炭组分1。
(2)制备Zn-Ni铁氧体：依次称取8份六水三氯化铁、1份六水合硝酸 锌、2份氧化镍和500mL无水乙醇加入至高能行星球磨机中进行共混球磨 12-15h，直至混合金属固体粉末通过60-80目网筛，将得到的共混物粉末过 滤出乙醇后置于烘箱中加热至70-75℃，干燥2-3h，将干燥后的金属共混物 粉末，放入管式电阻炉中进行煅烧，升温速率为5℃/min，升至960-980℃， 煅烧7-8h，反应结束后在940-930℃下进行退火6-7h，冷却至室温后得到黑 色固体Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4组分1。
(3)制备2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物：向1000mL烧杯中加入 200蒸馏水和300mL乙二醇，并称取1份2-氨基苯甲酰胺、0.05份配位催化 剂和上述步骤(2)制得的Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4加入至烧杯中， 将烧杯置于恒温水浴锅中加热至60-65℃，匀速搅拌2-3h，使物料充分混合 均匀，再将烧杯中物料转移进高压水热反应釜中，并将反应釜置于反应釜加 热箱中加热至120-125℃，反应12-14h，反应完全后，将反应釜中物料冷却 至室温，然后将物料过滤出溶液，得到固体有机-金属杂化物，并先用500-600 mL乙醇洗涤有机-金属杂化物除去反应副产物，然后再用2000-2500mL蒸馏 水洗涤干净，最后将有机-金属杂化物置于烘箱中加热至85-90℃，干燥4-5h， 得到2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物组分1。
(4)制备有机-金属改性生物炭的吸附材料：向1000mL烧杯中加入200 mL蒸馏水和400mL无水乙醇，再依次加入88份的步骤(1)制备得到的坚 果壳基活性生物炭和步骤(3)制备得到的2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化 物，再将烧杯置于超声波处理器中，在温度为60-65℃下超声处理6-8h，超 声频率为80-90KHz，得到混合均匀的改性生物炭溶液，将改性生物炭溶液过 滤出溶剂，得到的褐色固体物改性生物炭用2500mL-3000mL蒸馏水洗涤干净，然后将固体物置于烘箱中加热至85-90℃干燥7-9h，得到有机-金属改性 生物炭的吸附材料1。
实施例2：
(1)制备坚果壳基活性生物炭：称取500g坚果壳烘干置于高能行星球 磨机球磨6-8h，向真空管式炉中通入N2，并将球磨好的坚果壳粉末放入真空 管式炉中，升温速率为10℃/min，温度升至750-760℃，加热4h，反应结束 后，停止加热，并将物料冷却至室温，并将物料再置于高能行星球磨机中球 磨，直至所有物料全部通过100-110目网筛，得到生物炭预料，将得到的生物 炭预料通过酸碱处理，向1000mL烧杯中加入300mL 0.1-0.15mol/L的稀HCl 溶液，再加入生物炭预料，匀速搅拌1-1.5min，将物料过滤后，用1500-2000 mL蒸馏水洗涤干净，再向另外一个1000mL烧杯加入400mL 0.08-0.12mol/L 的NaOH溶液，再加入酸化处理的生物炭预料，匀速搅拌1-1.5h，将物料过 滤，用2000-2500mL蒸馏水洗涤干净，然后将物料置于烘箱中加热至 85-90℃，干燥5-6h，得到坚果壳基活性生物炭组分2。
(2)制备Zn-Ni铁氧体：依次称取10份六水三氯化铁、2份六水合硝酸 锌、3份氧化镍和500mL无水乙醇加入至高能行星球磨机中进行共混球磨 12-15h，直至混合金属固体粉末通过60-80目网筛，将得到的共混物粉末过 滤出乙醇后置于烘箱中加热至70-75℃，干燥2-3h，将干燥后的金属共混物 粉末，放入管式电阻炉中进行煅烧，升温速率为5℃/min，升至960-980℃， 煅烧7-8h，反应结束后在940-930℃下进行退火6-7h，冷却至室温后得到黑色固体Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4组分2。
(3)制备2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物：向1000mL烧杯中加入 200蒸馏水和300mL乙二醇，并称取2份2-氨基苯甲酰胺、0.06份配位催化 剂和上述步骤(2)制得的Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4加入至烧杯中， 将烧杯置于恒温水浴锅中加热至60-65℃，匀速搅拌2-3h，使物料充分混合 均匀，再将烧杯中物料转移进高压水热反应釜中，并将反应釜置于反应釜加 热箱中加热至120-125℃，反应12-14h，反应完全后，将反应釜中物料冷却 至室温，然后将物料过滤出溶液，得到固体有机-金属杂化物，并先用500-600 mL乙醇洗涤有机-金属杂化物除去反应副产物，然后再用2000-2500mL蒸馏 水洗涤干净，最后将有机-金属杂化物置于烘箱中加热至85-90℃，干燥4-5h， 得到2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物组分2。
(4)制备有机-金属改性生物炭的吸附材料：向1000mL烧杯中加入200 mL蒸馏水和400mL无水乙醇，再依次加入83份的步骤(1)制备得到的坚 果壳基活性生物炭和步骤(3)制备得到的2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化 物，再将烧杯置于超声波处理器中，在温度为60-65℃下超声处理6-8h，超 声频率为80-90KHz，得到混合均匀的改性生物炭溶液，将改性生物炭溶液过 滤出溶剂，得到的褐色固体物改性生物炭用2500mL-3000mL蒸馏水洗涤干净，然后将固体物置于烘箱中加热至85-90℃干燥7-9h，得到有机-金属改性 生物炭的吸附材料2。
实施例3：
(1)制备坚果壳基活性生物炭：称取500g坚果壳烘干置于高能行星球 磨机球磨6-8h，向真空管式炉中通入N2，并将球磨好的坚果壳粉末放入真空 管式炉中，升温速率为10℃/min，温度升至750-760℃，加热4h，反应结束 后，停止加热，并将物料冷却至室温，并将物料再置于高能行星球磨机中球 磨，直至所有物料全部通过100-110目网筛，得到生物炭预料，将得到的生物 炭预料通过酸碱处理，向1000mL烧杯中加入300mL 0.1-0.15mol/L的稀HCl 溶液，再加入生物炭预料，匀速搅拌1-1.5min，将物料过滤后，用1500-2000 mL蒸馏水洗涤干净，再向另外一个1000mL烧杯加入400mL 0.08-0.12mol/L 的NaOH溶液，再加入酸化处理的生物炭预料，匀速搅拌1-1.5h，将物料过 滤，用2000-2500mL蒸馏水洗涤干净，然后将物料置于烘箱中加热至 85-90℃，干燥5-6h，得到坚果壳基活性生物炭组分3。
(2)制备Zn-Ni铁氧体：依次称取12份六水三氯化铁、3份六水合硝酸 锌、3份氧化镍和500mL无水乙醇加入至高能行星球磨机中进行共混球磨 12-15h，直至混合金属固体粉末通过60-80目网筛，将得到的共混物粉末过 滤出乙醇后置于烘箱中加热至70-75℃，干燥2-3h，将干燥后的金属共混物 粉末，放入管式电阻炉中进行煅烧，升温速率为5℃/min，升至960-980℃， 煅烧7-8h，反应结束后在940-930℃下进行退火6-7h，冷却至室温后得到黑色固体Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4组分3。
(3)制备2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物：向1000mL烧杯中加入 200蒸馏水和300mL乙二醇，并称取3份2-氨基苯甲酰胺、0.07份配位催化 剂和上述步骤(2)制得的Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4加入至烧杯中， 将烧杯置于恒温水浴锅中加热至60-65℃，匀速搅拌2-3h，使物料充分混合 均匀，再将烧杯中物料转移进高压水热反应釜中，并将反应釜置于反应釜加 热箱中加热至120-125℃，反应12-14h，反应完全后，将反应釜中物料冷却 至室温，然后将物料过滤出溶液，得到固体有机-金属杂化物，并先用500-600 mL乙醇洗涤有机-金属杂化物除去反应副产物，然后再用2000-2500mL蒸馏 水洗涤干净，最后将有机-金属杂化物置于烘箱中加热至85-90℃，干燥4-5h， 得到2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物组分3。
(4)制备有机-金属改性生物炭的吸附材料：向1000mL烧杯中加入200 mL蒸馏水和400mL无水乙醇，再依次加入79份的步骤(1)制备得到的坚 果壳基活性生物炭和步骤(3)制备得到的2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化 物，再将烧杯置于超声波处理器中，在温度为60-65℃下超声处理6-8h，超 声频率为80-90KHz，得到混合均匀的改性生物炭溶液，将改性生物炭溶液过 滤出溶剂，得到的褐色固体物改性生物炭用2500mL-3000mL蒸馏水洗涤干净，然后将固体物置于烘箱中加热至85-90℃干燥7-9h，得到有机-金属改性 生物炭的吸附材料3。
实施例4：
(1)制备坚果壳基活性生物炭：称取500g坚果壳烘干置于高能行星球 磨机球磨6-8h，向真空管式炉中通入N2，并将球磨好的坚果壳粉末放入真空 管式炉中，升温速率为10℃/min，温度升至750-760℃，加热4h，反应结束 后，停止加热，并将物料冷却至室温，并将物料再置于高能行星球磨机中球 磨，直至所有物料全部通过100-110目网筛，得到生物炭预料，将得到的生物 炭预料通过酸碱处理，向1000mL烧杯中加入300mL 0.1-0.15mol/L的稀HCl 溶液，再加入生物炭预料，匀速搅拌1-1.5min，将物料过滤后，用1500-2000 mL蒸馏水洗涤干净，再向另外一个1000mL烧杯加入400mL 0.08-0.12mol/L 的NaOH溶液，再加入酸化处理的生物炭预料，匀速搅拌1-1.5h，将物料过 滤，用2000-2500mL蒸馏水洗涤干净，然后将物料置于烘箱中加热至85-90℃，干燥5-6h，得到坚果壳基活性生物炭组分4。
(2)制备Zn-Ni铁氧体：依次称取14份六水三氯化铁、3份六水合硝酸 锌、4份氧化镍和500mL无水乙醇加入至高能行星球磨机中进行共混球磨 12-15h，直至混合金属固体粉末通过60-80目网筛，将得到的共混物粉末过 滤出乙醇后置于烘箱中加热至70-75℃，干燥2-3h，将干燥后的金属共混物 粉末，放入管式电阻炉中进行煅烧，升温速率为5℃/min，升至960-980℃， 煅烧7-8h，反应结束后在940-930℃下进行退火6-7h，冷却至室温后得到黑色固体Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4组分4。
(3)制备2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物：向1000mL烧杯中加入 200蒸馏水和300mL乙二醇，并称取3份2-氨基苯甲酰胺、0.09份配位催化 剂和上述步骤(2)制得的Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4加入至烧杯中， 将烧杯置于恒温水浴锅中加热至60-65℃，匀速搅拌2-3h，使物料充分混合 均匀，再将烧杯中物料转移进高压水热反应釜中，并将反应釜置于反应釜加 热箱中加热至120-125℃，反应12-14h，反应完全后，将反应釜中物料冷却 至室温，然后将物料过滤出溶液，得到固体有机-金属杂化物，并先用500-600 mL乙醇洗涤有机-金属杂化物除去反应副产物，然后再用2000-2500mL蒸馏 水洗涤干净，最后将有机-金属杂化物置于烘箱中加热至85-90℃，干燥4-5h， 得到2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物组分4。
(4)制备有机-金属改性生物炭的吸附材料：向1000mL烧杯中加入200 mL蒸馏水和400mL无水乙醇，再依次加入76份的步骤(1)制备得到的坚 果壳基活性生物炭和步骤(3)制备得到的2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化 物，再将烧杯置于超声波处理器中，在温度为60-65℃下超声处理6-8h，超 声频率为80-90KHz，得到混合均匀的改性生物炭溶液，将改性生物炭溶液过 滤出溶剂，得到的褐色固体物改性生物炭用2500mL-3000mL蒸馏水洗涤干净，然后将固体物置于烘箱中加热至85-90℃干燥7-9h，得到有机-金属改性 生物炭的吸附材料4。
实施例5：
(1)制备坚果壳基活性生物炭：称取500g坚果壳烘干置于高能行星球 磨机球磨6-8h，向真空管式炉中通入N2，并将球磨好的坚果壳粉末放入真空 管式炉中，升温速率为10℃/min，温度升至750-760℃，加热4h，反应结束 后，停止加热，并将物料冷却至室温，并将物料再置于高能行星球磨机中球 磨，直至所有物料全部通过100-110目网筛，得到生物炭预料，将得到的生物 炭预料通过酸碱处理，向1000mL烧杯中加入300mL 0.1-0.15mol/L的稀HCl 溶液，再加入生物炭预料，匀速搅拌1-1.5min，将物料过滤后，用1500-2000 mL蒸馏水洗涤干净，再向另外一个1000mL烧杯加入400mL 0.08-0.12mol/L 的NaOH溶液，再加入酸化处理的生物炭预料，匀速搅拌1-1.5h，将物料过 滤，用2000-2500mL蒸馏水洗涤干净，然后将物料置于烘箱中加热至 85-90℃，干燥5-6h，得到坚果壳基活性生物炭组分5。
(2)制备Zn-Ni铁氧体：依次称取15份六水三氯化铁、4份六水合硝酸 锌、5份氧化镍和500mL无水乙醇加入至高能行星球磨机中进行共混球磨 12-15h，直至混合金属固体粉末通过60-80目网筛，将得到的共混物粉末过 滤出乙醇后置于烘箱中加热至70-75℃，干燥2-3h，将干燥后的金属共混物 粉末，放入管式电阻炉中进行煅烧，升温速率为5℃/min，升至960-980℃， 煅烧7-8h，反应结束后在940-930℃下进行退火6-7h，冷却至室温后得到黑色固体Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4组分5。
(3)制备2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物：向1000mL烧杯中加入 200蒸馏水和300mL乙二醇，并称取4份2-氨基苯甲酰胺、0.1份配位催化 剂和上述步骤(2)制得的Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4加入至烧杯中， 将烧杯置于恒温水浴锅中加热至60-65℃，匀速搅拌2-3h，使物料充分混合 均匀，再将烧杯中物料转移进高压水热反应釜中，并将反应釜置于反应釜加 热箱中加热至120-125℃，反应12-14h，反应完全后，将反应釜中物料冷却 至室温，然后将物料过滤出溶液，得到固体有机-金属杂化物，并先用500-600 mL乙醇洗涤有机-金属杂化物除去反应副产物，然后再用2000-2500mL蒸馏 水洗涤干净，最后将有机-金属杂化物置于烘箱中加热至85-90℃，干燥4-5h， 得到2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物组分5。
(4)制备有机-金属改性生物炭的吸附材料：向1000mL烧杯中加入200 mL蒸馏水和400mL无水乙醇，再依次加入72份的步骤(1)制备得到的坚 果壳基活性生物炭和步骤(3)制备得到的2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化 物，再将烧杯置于超声波处理器中，在温度为60-65℃下超声处理6-8h，超 声频率为80-90KHz，得到混合均匀的改性生物炭溶液，将改性生物炭溶液过 滤出溶剂，得到的褐色固体物改性生物炭用2500mL-3000mL蒸馏水洗涤干净，然后将固体物置于烘箱中加热至85-90℃干燥7-9h，得到有机-金属改性 生物炭的吸附材料5。

Claims (8)

1.一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，包括以下重量份数配比的原料，其特征在于：72-88份果壳基生物炭、8-15份六水三氯化铁、1-4份六水合硝酸锌、2-5份氧化镍、1-4份2-氨基苯甲酰胺、0.05-0.1份配位催化剂。
2.根据权利要求1所述一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，其特征在于：所述坚果壳基活性生物炭，坚果壳选用核桃壳、椰壳、花生壳的任意一种。
3.根据权利要求1所述一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，其特征在于：所述六水三氯化铁结构简式为FeCl3·6H2O，其中FeCl3质量分数为57.4-59.1％。
4.根据权利要求1所述一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，其特征在于：所述六水合硝酸锌结构简式为Zn(NO3)2·6H2O，其中Zn(NO3)2质量分数为61.1-62.7％。
5.根据权利要求1所述一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，其特征在于：所述氧化镍结构简式为NiO，其中NiO质量分数为95.4-97.8％。
6.根据权利要求1所述一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，其特征在于：所述2-氨基苯甲酰胺分子式C7H8N2O，含量为95.8-97.4％，其结构式为
7.根据权利要求1所述一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，其特征在于：所述配位催化剂为茂金属催化剂，Cp2-ZrCl2/三异丁基铝/B(C6F5)3催化体系。
8.根据权利要求1所述一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，其特征在于：所述一种基于有机-金属改性生物炭的吸附材料及其制法，制备方法包括以下步骤：
(1)制备坚果壳基活性生物炭：称取500g坚果壳烘干置于高能行星球磨机球磨6-8h，向真空管式炉中通入N2，并将球磨好的坚果壳粉末放入真空管式炉中，升温速率为10℃/min，温度升至750-760℃，加热4h，反应结束后，停止加热，并将物料冷却至室温，并将物料再置于高能行星球磨机中球磨，直至所有物料全部通过100-110目网筛，得到生物炭预料，将得到的生物炭预料通过酸碱处理，向1000mL烧杯中加入300mL 0.1-0.15mol/L的稀HCl溶液，再加入生物炭预料，匀速搅拌1-1.5min，将物料过滤后，用1500-2000mL蒸馏水洗涤干净，再向另外一个1000mL烧杯加入400mL 0.08-0.12mol/L的NaOH溶液，再加入酸化处理的生物炭预料，匀速搅拌1-1.5h，将物料过滤，用2000-2500mL蒸馏水洗涤干净，然后将物料置于烘箱中加热至85-90℃，干燥5-6h，得到坚果壳基活性生物炭。
(2)制备Zn-Ni铁氧体：依次称取8-15份六水三氯化铁、1-4份六水合硝酸锌、2-5份氧化镍和500mL无水乙醇加入至高能行星球磨机中进行共混球磨12-15h，直至混合金属固体粉末通过60-80目网筛，将得到的共混物粉末过滤出乙醇后置于烘箱中加热至70-75℃，干燥2-3h，将干燥后的金属共混物粉末，放入管式电阻炉中进行煅烧，升温速率为5℃/min，升至960-980℃，煅烧7-8h，反应结束后在940-930℃下进行退火6-7h，冷却至室温后得到黑色固体Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4。
(3)制备2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物：向1000mL烧杯中加入200蒸馏水和300mL乙二醇，并称取1-4份2-氨基苯甲酰胺、0.05-0.1份配位催化剂和上述步骤(2)制得的Zn-Ni铁氧体Ni0.6-0.75Zn0.25-0.4Fe2O4加入至烧杯中，将烧杯置于恒温水浴锅中加热至60-65℃，匀速搅拌2-3h，使物料充分混合均匀，再将烧杯中物料转移进高压水热反应釜中，并将反应釜置于反应釜加热箱中加热至120-125℃，反应12-14h，反应完全后，将反应釜中物料冷却至室温，然后将物料过滤出溶液，得到固体有机-金属杂化物，并先用500-600mL乙醇洗涤有机-金属杂化物除去反应副产物，然后再用2000-2500mL蒸馏水洗涤干净，最后将有机-金属杂化物置于烘箱中加热至85-90℃，干燥4-5h，得到2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物。
(4)制备有机-金属改性生物炭的吸附材料：向1000mL烧杯中加入200mL蒸馏水和400mL无水乙醇，再依次加入72-88份的步骤(1)制备得到的坚果壳基活性生物炭和步骤(3)制备得到的2-氨基苯甲酰胺/Zn-Ni铁氧体杂化物，再将烧杯置于超声波处理器中，在温度为60-65℃下超声处理6-8h，超声频率为80-90KHz，得到混合均匀的改性生物炭溶液，将改性生物炭溶液过滤出溶剂，得到的褐色固体物改性生物炭用2500mL-3000mL蒸馏水洗涤干净，然后将固体物置于烘箱中加热至85-90℃干燥7-9h，得到有机-金属改性生物炭的吸附材料。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111807453A (zh) * 2020-07-17 2020-10-23 长沙理工大学 一种用于吸附水体中磷的改性生物炭及其制备方法和应用
CN111807449A (zh) * 2020-07-17 2020-10-23 长沙理工大学 一种原位治理天然水体污染的装置和方法
CN112010359A (zh) * 2020-07-09 2020-12-01 江苏大学 一种NiO/C纳米复合电极材料及制备方法和应用
CN113856628A (zh) * 2021-11-02 2021-12-31 华南农业大学 一种高效回收及脱附磷的金属修饰生物炭及其制备方法与应用
CN114082401A (zh) * 2021-11-18 2022-02-25 广东中微环保生物科技有限公司 吸附性除磷菌颗粒及其制备方法，有机磷农药废气处理方法
CN114230618A (zh) * 2021-12-17 2022-03-25 扬州日兴生物科技股份有限公司 一种利用甲壳素制备氨基葡萄糖的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5486292A (en) * 1994-03-03 1996-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adsorbent biocatalyst porous beads
CN108396404A (zh) * 2018-02-12 2018-08-14 优彩环保资源科技股份有限公司 低voc型再生聚酯纤维及其制备方法
CN108745309A (zh) * 2018-05-16 2018-11-06 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种废水铜离子过滤吸附膜的制备方法
CN109553175A (zh) * 2019-01-24 2019-04-02 武汉科创伟业生物科技有限公司 一种污水处理的复合絮凝剂及其制备工艺
US20190193061A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Universidad De Chile Method for preparing laminar zinc hydroxide organic-inorganic nanocomposites for use in the removal and degradation of dyes from textile effluents
CN110002527A (zh) * 2019-02-25 2019-07-12 陈建峰 一种水体除磷剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5486292A (en) * 1994-03-03 1996-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adsorbent biocatalyst porous beads
US20190193061A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Universidad De Chile Method for preparing laminar zinc hydroxide organic-inorganic nanocomposites for use in the removal and degradation of dyes from textile effluents
CN108396404A (zh) * 2018-02-12 2018-08-14 优彩环保资源科技股份有限公司 低voc型再生聚酯纤维及其制备方法
CN108745309A (zh) * 2018-05-16 2018-11-06 芜湖市艾德森自动化设备有限公司 一种废水铜离子过滤吸附膜的制备方法
CN109553175A (zh) * 2019-01-24 2019-04-02 武汉科创伟业生物科技有限公司 一种污水处理的复合絮凝剂及其制备工艺
CN110002527A (zh) * 2019-02-25 2019-07-12 陈建峰 一种水体除磷剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴娟等: "锌(Ⅱ) 配合物的超分子设计及对甲醇蒸气的吸附性能", 《高等学校化学学报》 *
林龙等: "酰胺型配体铜、锌、银配合物的合成、结构及荧光性质", 《无机化学学报》 *
胡磊等: "酰胺类配体及锌配合物的合成、结构与电化学性能", 《华南师范大学学报(自然科学版)》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112010359A (zh) * 2020-07-09 2020-12-01 江苏大学 一种NiO/C纳米复合电极材料及制备方法和应用
CN112010359B (zh) * 2020-07-09 2024-02-13 江苏大学 一种NiO/C纳米复合电极材料及制备方法和应用
CN111807453A (zh) * 2020-07-17 2020-10-23 长沙理工大学 一种用于吸附水体中磷的改性生物炭及其制备方法和应用
CN111807449A (zh) * 2020-07-17 2020-10-23 长沙理工大学 一种原位治理天然水体污染的装置和方法
CN113856628A (zh) * 2021-11-02 2021-12-31 华南农业大学 一种高效回收及脱附磷的金属修饰生物炭及其制备方法与应用
CN114082401A (zh) * 2021-11-18 2022-02-25 广东中微环保生物科技有限公司 吸附性除磷菌颗粒及其制备方法，有机磷农药废气处理方法
CN114082401B (zh) * 2021-11-18 2024-02-09 广东中微环保生物科技有限公司 吸附性除磷菌颗粒及其制备方法，有机磷农药废气处理方法
CN114230618A (zh) * 2021-12-17 2022-03-25 扬州日兴生物科技股份有限公司 一种利用甲壳素制备氨基葡萄糖的方法

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