CN1105103C - 氨基-亚氨基异假吲哚苯磺酸盐及制备氨基-亚氨基异假吲哚衍生物的硝酸盐和苯磺酸盐的方法 - Google Patents
氨基-亚氨基异假吲哚苯磺酸盐及制备氨基-亚氨基异假吲哚衍生物的硝酸盐和苯磺酸盐的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1105103C CN1105103C CN98801853A CN98801853A CN1105103C CN 1105103 C CN1105103 C CN 1105103C CN 98801853 A CN98801853 A CN 98801853A CN 98801853 A CN98801853 A CN 98801853A CN 1105103 C CN1105103 C CN 1105103C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ammonium
- formula
- mixture
- benzene sulfonate
- ammonium nitrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 title abstract description 13
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 title abstract description 5
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 title abstract description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- RZVCEPSDYHAHLX-UHFFFAOYSA-N 3-iminoisoindol-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=NC(=N)C2=C1 RZVCEPSDYHAHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- WWLOCCUNZXBJFR-UHFFFAOYSA-N azanium;benzenesulfonate Chemical compound [NH4+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 WWLOCCUNZXBJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 13
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 13
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 13
- -1 4Be hydrogen Chemical class 0.000 claims description 11
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenoxybenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 3
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K vanadic acid Chemical compound O[V](O)(O)=O WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract description 15
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 8
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ICZCGYVEJDDKLM-UHFFFAOYSA-N azane;naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound [NH4+].C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C21 ICZCGYVEJDDKLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHYIGPGWXQQZSA-UHFFFAOYSA-N azane;methanesulfonic acid Chemical compound [NH4+].CS([O-])(=O)=O QHYIGPGWXQQZSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutoxymethylbenzene Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC=C1 RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005696 Diammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GDCXBZMWKSBSJG-UHFFFAOYSA-N azane;4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound [NH4+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 GDCXBZMWKSBSJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N biphenyl ether Natural products C1=C(CC=C)C(O)=CC(OC=2C(=CC(CC=C)=CC=2)O)=C1 ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000000755 henicosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
本发明公开了式(I)异假吲哚盐的制备方法,其中R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、苯氧基、-NHR5或-N(R5)2,R5为C1-C4-烷基,以及X为NO3或(2),该方法包括:在150至220℃温度下,将1mol式(II)化合物,其中Y为O或NH,与3至10mol脲和(a)当X为NO3时,与1至3mol含硝酸铵和5至90mol%硝酸铵量的铵盐NH4Z的混合物反应,其中Z为1/2 SO4或Q SO3,以及Q为C1-C24烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基或萘基,或(b)当X为(2)式时,或与2至4mol苯磺酸铵或与1至2mol含苯磺酸铵和5至50mol%苯磺酸铵量的硝酸铵的混合物反应,接着通过常规方法处理所得产物。该方法实质上提高了反应最终的反应混合物的可搅拌性能。另外,本发明还公开了其中X是苯磺酸根的式(I)的异假吲哚盐。
Description
本发明涉及制备异假吲哚盐的方法,该方法的特征在于使用一些铵盐或铵盐混合物。
人们公知由苯二甲酸衍生物、脲和相应的盐制备作为不同产物如酞菁、异二氢吲哚酮和异二氢吲哚颜料的前体的异假吲哚盐。这些方法的化学基础特别地公开在美国专利2 727 043中。在该专利中,苯二甲酸酸酐或苯邻二甲酰亚胺,在存在少量作为催化剂的钼酸铵、存在或不存在溶剂的条件下,于高温下与脲和作为盐优选硝酸铵反应。所述美国专利也公开了使用其它盐,如对-甲苯磺酸、甲磺酸铵、氯化铵、萘-1-磺酸钠和硝酸铵和磷酸二铵的混合物,但其只能得到很低的收率。DD专利说明书207908公开了类似的方法。在该方法中,原材料、苯二甲酸酸酐、脲、硝酸铵和催化量的钼酸铵在不加溶剂的熔融状态下连续搅拌、于140至220℃条件下反应,熔化物在一定粘度下与水混合,从而可通过离心分离所得产物。至今为止,仅那些使用硝酸铵的方法具有商业重要性。所有这些方法均使用相对比较高浓度的硝酸铵和比较少量的脲。这类反应混合物的热分解电势在100J/g之上。在反应最后,其粘度显著增加,所以在进行工业规模反应时,会导致技术费用的显著增加。众所周知,当在高温下于高浓度硝酸盐条件操作时,还会具有很大的爆炸危险,特别是在存在溶剂下,或如果有很大的摩擦阻力。
本发明发现与一些铵盐进行的反应,可在增加脲浓度的同时惊奇地获得放热分解电势的显著降低(在含硝酸盐时,可由大约1200J/g降至大约600J/g;不含硝酸盐时,可由大约1200J/g降至大约0J/g)和反应混合物固化温度的显著降低(由大约160℃降至大约100℃),从而获得最终反应混合物可搅拌性能的显著提高;上述一些铵盐是指或者硝酸铵和硫酸铵的混合物,或者硝酸铵和磺酸铵的混合物,或者大量过量的苯磺酸铵本身,或者含有少量硝酸铵(即加入极少量的硝酸铵或甚至一点也不加)的少量过量的苯磺酸铵。随之,使得操作安全性提高,这是非常关键也是非常受欢迎的;而且只使得收率少量降低,这种降低量是容易接受的。
因此,本发明涉及制备式(I)异假吲哚盐的方法,其中R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、苯氧基、-NHR5或-N(R5)2,R5为C1-C4-烷基,以及X为NO3或该方法包括:在150至220℃温度下,将1mol式(II)化合物,其中Y为O或NH,与3至10mol脲和(a)当X为NO3时,与1至3mol含硝酸铵和基于硝酸铵量5至90mol%的式(III)铵盐的混合物反应,
NH4Z (III),
其中Z为1/2 SO4或Q SO3,以及
Q为C1-C24烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基或萘基,
或
式I异假吲哚盐也可以另一互变异构体形式得到。
以卤素定义的任何取代基为如碘、溴或优选氯。C1-C4烷基典型地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基;C1-C4烷氧基典型地为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基或叔丁氧基。以C1-C24烷基定义的Q为如甲基、乙基、正丙基、正丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基或二十四烷基。
R1、R2、R3和R4彼此独立地优选氯,特别是氢。
Y优选为NH。
Z优选为1/2 SO4或Q SO3,其中Q为C1-C12烷基或未取代苯基或萘基。但Z特别优选苯磺酸根或更优选硫酸根。
反应以本身公知的方法进行。可方便地加入类似反应常用的一种催化剂,如钼酸盐、钒酸盐、铬酸盐、钛酸盐或钨酸盐,特别是其对应的钾盐、钠盐或优选铵盐,其量可为每1mol式II起始化合物0.0001至0.001mol,优选0.0002至0.0008mol。特别优选钼酸铵。如果需要的话,也可使用惰性有机溶剂,但反应也可在不加溶剂的条件顺利地进行。加入溶剂可有利地防止产生泡沫且可另外稍稍改善可搅拌性能。适当的溶剂可为如联苯,二苯基醚,1,3,5-三甲基苯,苯甲醚,苯乙醚,二氯苯和三氯苯,硝基苯及其混合物;其量可方便地为每1份重量的式II起始化合物0.5至5份溶剂,优选0.7至3份。
反应可优选地在160至180℃的温度范围、不合溶剂或优选含硝基苯或更优选含狄菲尔换热剂(联苯和二苯基醚的混合物,以Dowtherm A得到)的条件下进行。
每1mol式II化合物优选使用4至7mol脲及在方法a)中,使用1.5至2mol含硝酸铵和基于硝酸铵量的10至50mol%(优选15至25mol%)式III铵盐的混合物,以及在方法b)中,使用2.5至3.5mol苯磺酸铵和1至2mol含苯磺酸铵和基于苯磺酸铵量15至30mol%的硝酸铵的混合物。
为了处理,利用水、低级醇(如甲醇或乙醇)、二元醇或多元醇(如乙二醇或甘油)、醚(如四氢呋喃、二噁烷或二甲氧基乙烷)稀释反应混合物,然后通过过滤收集最终产物,利用同样溶剂洗涤残留物,所述溶剂优选水,更优选甲醇。
其中R1、R2、R3和R4具有上述定义且X为下式的式I异假吲哚盐是新的化合物,这是本申请的另一目的,R1、R2、R3和R4具有上述优选定义。
正如最初所述,由本发明得到的异假吲哚盐可用作制备不同产物的起始原料,所述产物特别优选异二氢吲哚、异二氢吲哚酮和酞菁颜料。
下列实施例阐明了本发明。实施例1:在搅拌条件下,将含有125g狄菲尔换热剂(26.5%联苯/73.5%二苯基醚,以Dowtherm A得到)、33.4g(0.25mol)硫酸铵和0.5g(0.0004mol)钼酸铵的混合物加热至140℃,然后加入148.6g(1mol)苯邻二甲酰亚胺。继续加热,在150-155℃下分8次加入360.6g(6mol)脲,此时已经开始放出气体(NH3+CO2)。然后在140-150℃下向混合物中加入105.1g(1.3mol)硝酸铵,加热至反应温度(160-165℃),允许在此温度下反应4小时。将所得呈浅绿-黄色的结晶浆状物冷却至105-100℃,然后滴加325g甲醇,回流搅拌混合物30分钟,再冷却至室温并过滤。利用300g甲醇洗涤残留物,在80℃下真空干燥,得到211.3g(理论值的85.9%)式(IV)硝酸盐,为浅黄色砂砾粉末。 实施例2:重复实施例1的步骤,只是下列不同:使用150g硝基苯代替125g狄菲尔换热剂;使用330.6g(5.5mol)脲,而不是360.6g脲;使用88.8g(1.1mol)硝酸铵,而不是105.1g硝酸铵;得到215.1g与实施例1相同的产物。实施例3:将包含148.6g(1mol)苯二甲酸酸酐、420.7g(7mol)脲、0.5g(0.0004mol)钼酸铵、66.7g(0.5mol)硫酸铵和88.8g(1.1mol)硝酸铵的混合物置于容器中并熔化。从大约71℃开始,悬浮液变得可搅拌。然后将泡沫状粘稠悬浮液加热至反应温度(166-170℃),在此温度下于搅拌条件下反应4小时,从大约143℃温度开始放出气体(NH3+CO2)。在将呈淡黄色的悬浮液冷却至100℃之后,加入636g甲醇,在回流下搅拌1小时,然后冷却至室温并过滤。利用557g甲醇洗涤残留物,在80℃下真空干燥,得到208.8g(理论值的73.1%)式IV硝酸盐(参见实施例1),为浅黄色砂砾粉末。实施例4:在搅拌条件下,将0.8g(0.0006mol)钼酸铵和148.6g(1mol)苯二酸酸酐加入到338g加热至140℃的邻-二氯苯中。继续加热,在155至160℃温度之间,向混合物中分7次加入420.7g(7mol)脲,此时已经开始放出气体(NH3+CO2)。然后分两次加入175.2g(1mol)苯磺酸铵。将呈浅绿-褐色的悬浮液加热至反应温度(165-167℃),在此温度下搅拌9至10小时。然后将混合物冷却至107℃,加入650g甲醇,回流搅拌1小时,冷却至室温并过滤。利用400g甲醇洗涤残留物,在80℃下真空干燥,得到278.3g(理论值的80.1%)式V苯磺酸盐,为浅绿色针状物。 实施例5:将包含148.6g(1mol)苯邻二甲酰亚胺、240.4g(4mol)脲、87.6g(0.5mol)苯磺酸铵和88.8g(1.1mol)硝酸铵的混合物置于容器中并熔化。从大约82℃开始,悬浮液变得可搅拌,然后加热至反应温度(170℃),从大约160℃开始放出气体(NH3+CO2)。在没有钼酸铵催化剂下反应显著减慢,在6.5小时内只有25%苯邻二甲酰亚胺反应。如果在反应25%之后加入0.3g(0.0002mol)钼酸铵,那么剩下的75%只需在170-175℃下再进行9小时。将绿色粘稠状悬浮液冷却至100℃,加入318g甲醇,在回流下搅拌1小时,然后冷却至室温并过滤。利用795g甲醇洗涤残留物,在80℃下真空干燥,得到192.6g(理论值的78.1%)式IV化合物(参见实施例1)。实施例6:将148.6g(1mol)苯邻二甲酰亚胺、240.4g(4mol)脲、175.2g(1mol)苯磺酸铵、0.6g(0.0005mol)钼酸铵和88.8g(1.1mol)硝酸铵置于容器中并熔化。从大约80℃开始,悬浮液变得可搅拌。在搅拌条件下,将悬浮液加热至反应温度(165-170℃),从大约151℃开始放出气体(NH3+CO2)。在165-170℃、搅拌条件下允许反应混合物反应6.5小时后,将呈浅蓝-白色的粘稠悬浮液冷却至100℃,加入318g甲醇,回流搅拌1小时,再冷却至室温并过滤。利用795g甲醇洗涤残留物,在80℃下真空干燥,得到218.4g(理论值的88.9%)式IV硝酸盐(参见实施例1)。实施例7:在搅拌条件下,将148.6g(1mol)苯邻二甲酰亚胺、240.4g(4mol)脲、112.6g(0.5mol)萘-2-磺酸铵、88.8g(1.1mol)硝酸铵和0.6g(0.0005mol)钼酸铵悬浮在480g硝基苯中。将该悬浮液加热至反应温度(170-175℃),从大约155℃开始放出气体(NH3+CO2)。在170-175℃下继续搅拌5小时,然后将桔黄色悬浮液冷却至100℃,加入955g甲醇,回流搅拌1小时,再冷却至室温并过滤。利用795g甲醇洗涤残留物,在80℃下真空干燥,得到176.2g(理论值的78.3%)式IV硝酸盐(参见实施例1)。实施例8:重复实施例7的步骤,只是利用等当量的甲苯磺酸铵代替萘-2-磺酸铵,得到155.8g(理论值的65.5%)与实施例7相同的产物。实施例9:重复实施例7的步骤,只是利用113.2g(1mol)甲磺酸铵代替112.6g萘-2-磺酸铵,利用600g硝基苯,而不是480g硝基苯,得到172.6g与实施例7相同的产物。实施例10:将于50g硝基苯中的26.7g(0.2mol)硫酸铵置于容器中。在搅拌条件下,于外部温度为150℃下分批加入420.7g(7mol)脲。在连续搅拌且内部温度为135-140℃条件下,首先分批加入148.6g(1mol)苯二甲酸酸酐,再加入88.8g(1.1mol)硝酸铵和0.5g(0.0004mol)钼酸铵。接着将悬浮液加热至反应温度(165-170℃),在大约146℃时开始放出气体(NH3+CO2)。在165-170℃下允许反应混合物反应3.5小时,再冷却至100℃,在20分钟内加入300g水和150g冰。立即过滤两相悬浮液,利用200g甲醇洗涤残留物并在80℃下真空干燥,得到149.3g(理论值的70.4%)式IV硝酸盐(参见实施例1)。实施例11:将包含148.6g(1mol)苯邻二甲酰亚胺、360.6g(6mol)脲、66.7g(0.5mol)硫酸铵、88.8g(1.1mol)硝酸铵和0.5g(0.0004mol)钼酸铵的混合物置于容器中并熔化。从大约74℃开始,悬浮液变得可搅拌。在搅拌条件下,将悬浮液加热至反应温度(160-165℃),从大约125℃开始放出气体(NH3+CO2)。在160-165℃下搅拌4.5小时后,将黄色粘稠悬浮液冷却至100℃,在15分钟内加入500g水,搅拌混合物30分钟并过滤。利用1升水洗涤残留物,在80℃下真空干燥,得到154g(理论值的72.7%)式IV硝酸盐(参见实施例1)。
Claims (19)
其中R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、苯氧基、-NHR5或-N(R5)2,R5为C1-C4-烷基,以及
X为NO3或
其中Y为O或NH,与3至10mol脲和
(a)当X为NO3时,与1至3mol含硝酸铵和基于硝酸铵量5至90mol%的式(III)铵盐的混合物反应,
NH4Z (III),
其中Z为1/2 SO4或Q SO3,以及
Q为C1-C24烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基或萘基,
或
(b)当X为下式时,
与或者2至4mol苯磺酸铵或者1至2mol含苯磺酸铵和基于苯磺酸铵量5至50mol%的硝酸铵混合物反应,
接着通过常规方法处理所得产物。
2.根据权利要求1的方法,其中式I和II中的R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢或氯。
3.根据权利要求1的方法,其中式II中的Y为NH。
4.根据权利要求1的方法,该方法包括每1mol式II化合物使用4至7mol脲。
5.根据权利要求1方法的方法a),该方法包括使用1.5至2mol含硝酸铵和基于硝酸铵量10至50mol%的式III铵盐的混合物。
6.根据权利要求5的方法,其中在式III铵盐中,Z为1/2 SO4或Q SO3,其中Q为C1-C12烷基或未取代的苯基或萘基。
7.根据权利要求6的方法,其中Z为硫酸根或苯磺酸根。
8.根据权利要求1方法的方法b),该方法包括使用2.5至3.5mol苯磺酸铵或者1至2mol含苯磺酸铵和基于苯磺酸量15至30mol%的硝酸铵的混合物。
9.根据权利要求1的方法,该方法包括每1mol式II化合物使用0.0001至0.001mol选自钼酸盐、钒酸盐、铬酸盐、钛酸盐或钨酸盐的催化剂。
10.根据权利要求9的方法,其中所使用的催化剂为0.0002至0.0008mol钼酸、钒酸、铬酸、钛酸或钨酸的铵盐、钾盐或钠盐。
11.根据权利要求10的方法,其中使用钼酸铵。
12.根据权利要求1的方法,该方法包括加入惰性有机溶剂或这类溶剂的混合物。
13.根据权利要求12的方法,其中溶剂为联苯,二苯基醚,1,3,5-三甲基苯,苯甲醚,苯乙醚,二氯苯、三氯苯,硝基苯或其混合物。
14.根据权利要求13的方法,该方法包括每1份重量的式II起始化合物使用0.5至5份溶剂。
15.根据权利要求14的方法,其中溶剂为硝基苯或狄菲尔换热剂。
16.根据权利要求1的方法,其中反应在不加入溶剂的条件下进行。
17.根据权利要求1的方法,该方法包括在160至180℃温度范围内进行反应。
18.根据权利要求1的方法,其中通过利用水、低级醇、二元醇或多元醇或醚稀释反应混合物,然后过滤并利用相同溶剂洗涤残留物而进行处理。
19.根据权利要求18的方法,其中反应混合物利用水或甲醇稀释。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH7497 | 1997-01-16 | ||
CH74/97 | 1997-01-16 | ||
CH74/1997 | 1997-01-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1243508A CN1243508A (zh) | 2000-02-02 |
CN1105103C true CN1105103C (zh) | 2003-04-09 |
Family
ID=4178692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN98801853A Expired - Fee Related CN1105103C (zh) | 1997-01-16 | 1998-01-07 | 氨基-亚氨基异假吲哚苯磺酸盐及制备氨基-亚氨基异假吲哚衍生物的硝酸盐和苯磺酸盐的方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0960097A1 (zh) |
JP (1) | JP2001508074A (zh) |
CN (1) | CN1105103C (zh) |
AU (1) | AU5986898A (zh) |
CZ (1) | CZ250399A3 (zh) |
WO (1) | WO1998031667A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107903202A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-04-13 | 山东汇海医药化工有限公司 | 使用混合溶剂合成1,3‑双亚氨基异吲哚啉的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2727043A (en) * | 1949-08-25 | 1955-12-13 | Bayer Ag | 1,-amino-3,-imino, isoindolenines |
US4997740A (en) * | 1988-12-01 | 1991-03-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Electrophotographic toners with substituted 3-amino-1-imino-isoindolenine salts |
EP0679640A1 (en) * | 1994-04-26 | 1995-11-02 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Carboxylate and heat-sensitive recording material using same |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS588357B2 (ja) * | 1975-01-28 | 1983-02-15 | ペンテル カブシキガイシヤ | カンネツセイフクシヤシ |
-
1998
- 1998-01-07 JP JP53361498A patent/JP2001508074A/ja active Pending
- 1998-01-07 WO PCT/EP1998/000058 patent/WO1998031667A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-01-07 CN CN98801853A patent/CN1105103C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-07 AU AU59868/98A patent/AU5986898A/en not_active Abandoned
- 1998-01-07 EP EP98902985A patent/EP0960097A1/en not_active Withdrawn
- 1998-01-07 CZ CZ992503A patent/CZ250399A3/cs unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2727043A (en) * | 1949-08-25 | 1955-12-13 | Bayer Ag | 1,-amino-3,-imino, isoindolenines |
US4997740A (en) * | 1988-12-01 | 1991-03-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Electrophotographic toners with substituted 3-amino-1-imino-isoindolenine salts |
EP0679640A1 (en) * | 1994-04-26 | 1995-11-02 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Carboxylate and heat-sensitive recording material using same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0960097A1 (en) | 1999-12-01 |
WO1998031667A1 (en) | 1998-07-23 |
JP2001508074A (ja) | 2001-06-19 |
CN1243508A (zh) | 2000-02-02 |
AU5986898A (en) | 1998-08-07 |
CZ250399A3 (cs) | 1999-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3650628B2 (ja) | クアテリレン及びその製法 | |
CN1169155A (zh) | 取代的荂四羧酸二酰亚胺 | |
CN1168151A (zh) | 苝-3,4-二碳酰亚胺的制备和提纯方法 | |
CN110449189A (zh) | 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法 | |
CN1105103C (zh) | 氨基-亚氨基异假吲哚苯磺酸盐及制备氨基-亚氨基异假吲哚衍生物的硝酸盐和苯磺酸盐的方法 | |
CN106519212A (zh) | 聚醚型磺酸盐阴离子表面活性剂及其制备方法与应用 | |
CN1085905A (zh) | 有机铈(iv)化合物及其制备和应用 | |
JPH03153761A (ja) | イソインドールに基づく顔料の製造方法 | |
Hirashima et al. | dimethylpropanoato) dinickel (| l) | |
CN111548372A (zh) | 一种具有光催化性能的金属铱-卡宾配合物及其制备方法和应用 | |
JPS6147831B2 (zh) | ||
WO2009034169A1 (en) | Processes for the preparation of the alpha crystal polymorph of metal phthalocyanines | |
JP3368797B2 (ja) | 銅フタロシアニンの製造方法 | |
CN115772157A (zh) | 一种2-烷氧基吲哚化合物的制备方法 | |
JPS60238390A (ja) | 燃料の低温特性改善添加剤、その製法、組成および用法 | |
WO2022216491A1 (en) | Novel carbonylation catalysts and methods of making the same | |
CN103073919A (zh) | 一种溶剂黄33 | |
CN108689821B (zh) | 一种过氧化氢氧化再生四氯苯醌的方法 | |
JP3266358B2 (ja) | アルキルスルホナート誘導体の製造方法 | |
JPH01152141A (ja) | 熱可塑性樹脂の着色方法 | |
JPH07316448A (ja) | 銅フタロシアニンの製造方法 | |
CN101514186A (zh) | 环境友好催化氧化2-卤代吡啶合成n-氧化-2-卤代吡啶的方法 | |
CN117486662A (zh) | 一种多相催化合成亚砜类化合物的方法 | |
JPH0753831B2 (ja) | ナフタロシアニン類の製造方法 | |
CN110128331A (zh) | 一种2-氨基-3-溴-6-甲基吡啶的制备工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |