CN107903202A - 使用混合溶剂合成1,3‑双亚氨基异吲哚啉的方法 - Google Patents

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孙成斌
于西波
张世凤
张翠翠
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles

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Abstract

本发明公开了一种使用混合溶剂合成1,3‑双亚氨基异吲哚啉的方法，使用邻苯二甲酸酐合成法中的溶剂法合成1,3‑双亚氨基异吲哚啉，既解决邻苯二腈法原料不足的缺点，又能解决固相熔融法反应不稳定的不足，工艺简单易控，操作安全，1,3‑双亚氨基异吲哚啉收率达到90％以上。

Description

使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法。
背景技术
1,3-双亚氨基异吲哚啉(1,3-diiminoisoindoline)是一种重要的有机合成中间体，主要用于合成酞菁和异吲哚啉类有机颜料、酞菁素染料，还可用于合成四氮杂卟啉，与1,3,4-噻二唑反应形成杂环体系以及以其为配体合成金属络合物。
目前1,3-双亚氨基异吲哚啉合成的方法主要有以下两种：
路线1邻苯二腈法：将原料邻苯二甲腈与催化剂混合，加入反应器内的醇类溶剂中，搅拌，通入氨气升温至一定温度，在此温度下反应固定时间得到反应液。将反应液蒸馏出溶剂，降温过滤，得到1,3-双亚氨基异吲哚啉成品。然而，在我国，高纯度的邻苯二腈尚未有大规模工业化生产，因此邻苯二腈法不适合工业化生产，无实际生产意义。
路线2邻苯二甲酸酐合成法：邻苯二甲酸酐和尿素先发生亚氨化反应得到邻苯二甲酰亚胺，然后邻苯二甲酰亚胺在硝酸铵、尿素以及催化剂的存在下发生缩合反应得到1，3-二亚胺基异吲哚啉的硝酸盐，最后用碱中和得到1，3-二亚胺基异吲哚啉。反应历程如下：
此种合成方法使用固相熔融法时，因物料搅拌原因，反应过程较难控制，收率及质量波动很大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法，既克服邻苯二腈法原料不足的缺点，又能解决固相熔融法反应不稳定的不足。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法，包括以下步骤：
1)将邻苯二甲酸酐、尿素投入2000L溶剂A中混合均匀，升温至132℃保温反应0.5h待分完水后开始蒸溶剂，蒸完溶剂降温至100℃加入水中搅拌，降温抽滤得固体邻苯二甲酰亚胺；
2)将步骤1)中制得的邻苯二甲酰亚胺及尿素、硝酸铵、催化剂按一定比例投入2000L溶剂B中，投毕后升温至150℃以上保温反应2h，反应完后蒸溶剂，蒸毕溶剂后降温至110℃以下加入一定量水，搅拌降温抽滤，得湿品硝酸盐；
3)将湿品硝酸盐，加入一定量的水打浆20min以上，打浆毕室温加入质量分数为30％的液碱，出现由溶清到析出产品过程，搅拌0.5h降温抽滤得1,3-双亚氨基异吲哚啉湿品，最后将湿品真空烘干。
具体地，所述步骤1)中邻苯二甲酸酐与尿素的摩尔比为5:3-7:3。
具体地，所述步骤1)中的溶剂A为苯、甲苯、二甲苯、二氯苯、甲醇、乙醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯中的一种或几种。
具体地，所述步骤2)中邻苯二甲酰亚胺、尿素、硝酸铵、催化剂的摩尔比为100：300：124：1。
具体地，所述步骤2)中的催化剂为钼酸铵。
具体地，所述步骤2)中的溶剂B为苯、甲苯、二甲苯、二氯苯、甲醇、乙醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯中的一种或几种。
具体地，所述步骤3)中湿品硝酸盐、水、液碱的质量比为13：15：12。
本发明具有以下有益效果：本发明使用邻苯二甲酸酐合成法中的溶剂法合成1,3-双亚氨基异吲哚啉，既解决邻苯二腈法原料不足的缺点，又能解决固相熔融法反应不稳定的不足,将1,3-双亚氨基异吲哚啉收率提高到了90％以上(以邻苯二甲酸酐计)。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步描述，但是本发明的保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围之内。
实施例1
将邻苯二甲酸酐、尿素按照摩尔比7：3比例加入2000L二甲苯中混合，升温至132℃保温反应0.5h待分完水后开始蒸溶剂，蒸完溶剂降温至100℃加入水中搅拌，降温抽滤得固体邻苯二甲酰亚胺；
将邻苯二甲酰亚胺及尿素、硝酸铵、钼酸铵按摩尔比为100：300：124：1投入2000L二氯苯中，投毕后升温至150℃以上保温反应2h，反应完后蒸溶剂，蒸毕溶剂后降温至110℃以下加入一定量水，搅拌降温抽滤，得湿品硝酸盐；
将湿品硝酸盐，加入一定量的水打浆20min以上，打浆毕室温加入质量分数为30％的液碱，湿品硝酸盐、水、液碱的质量比为13：15：12，出现由溶清到析出产品过程，搅拌0.5h降温抽滤得1,3-双亚氨基异吲哚啉湿品，最后将湿品真空烘干得1,3-双亚氨基异吲哚啉干品，收率92.3％，{计算公式＝m(1,3-双亚氨基异吲哚啉)/[m(邻苯二甲酸酐)*145.16/148.12]}。
实施例2
将邻苯二甲酸酐、尿素按照摩尔比5：3比例加入2000L甲醇中混合，升温至132℃保温反应0.5h待分完水后开始蒸溶剂，蒸完溶剂降温至100℃加入水中搅拌，降温抽滤得固体邻苯二甲酰亚胺；
将邻苯二甲酰亚胺及尿素、硝酸铵、钼酸铵按摩尔比为100：300：124：1投入2000L醋酸甲酯和乙醇的混合溶剂中，投毕后升温至150℃以上保温反应2h，反应完后蒸溶剂，蒸毕溶剂后降温至110℃以下加入一定量水，搅拌降温抽滤，得湿品硝酸盐；
将湿品硝酸盐，加入一定量的水打浆20min以上，打浆毕室温加入质量分数为30％的液碱，湿品硝酸盐、水、液碱的质量比为13：15：12，出现由溶清到析出产品过程，搅拌0.5h降温抽滤得1,3-双亚氨基异吲哚啉湿品，最后将湿品真空烘干得1,3-双亚氨基异吲哚啉干品，收率91.1％，{计算公式＝m(1,3-双亚氨基异吲哚啉)/[m(邻苯二甲酸酐)*145.16/148.12]}。
实施例3
将邻苯二甲酸酐、尿素按照摩尔比6：3比例加入2000L醋酸乙酯和苯的混合溶剂中混匀，升温至132℃保温反应0.5h待分完水后开始蒸溶剂，蒸完溶剂降温至100℃加入水中搅拌，降温抽滤得固体邻苯二甲酰亚胺；
将邻苯二甲酰亚胺及尿素、硝酸铵、钼酸铵按摩尔比为100：300：124：1投入2000L甲苯和甲醇的混合溶剂中，投毕后升温至150℃以上保温反应2h，反应完后蒸溶剂，蒸毕溶剂后降温至110℃以下加入一定量水，搅拌降温抽滤，得湿品硝酸盐；
将湿品硝酸盐，加入一定量的水打浆20min以上，打浆毕室温加入质量分数为30％的液碱，湿品硝酸盐、水、液碱的质量比为13：15：12，出现由溶清到析出产品过程，搅拌0.5h降温抽滤得1,3-双亚氨基异吲哚啉湿品，最后将湿品真空烘干得1,3-双亚氨基异吲哚啉干品，收率90.5％，{计算公式＝m(1,3-双亚氨基异吲哚啉)/[m(邻苯二甲酸酐)*145.16/148.12]}。

Claims (7)

1.使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将邻苯二甲酸酐、尿素投入2000L溶剂A中混合均匀，升温至132℃保温反应0.5h待分完水后开始蒸溶剂，蒸完溶剂降温至100℃加入水中搅拌，降温抽滤得固体邻苯二甲酰亚胺；
2)将步骤1)中制得的邻苯二甲酰亚胺及尿素、硝酸铵、催化剂按一定比例投入2000L溶剂B中，投毕后升温至150℃以上保温反应2h，反应完后蒸溶剂，蒸毕溶剂后降温至110℃以下加入一定量水，搅拌降温抽滤，得湿品硝酸盐；
3)将湿品硝酸盐，加入一定量的水打浆20min以上，打浆毕室温加入质量分数为30％的液碱，出现由溶清到析出产品过程，搅拌0.5h降温抽滤得1,3-双亚氨基异吲哚啉湿品，最后将湿品真空烘干。
2.如权利要求1所述的使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法，其特征在于，所述步骤1)中邻苯二甲酸酐与尿素的摩尔比为5:3-7:3。
3.如权利要求1所述的使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法，其特征在于，所述步骤1)中的溶剂A为苯、甲苯、二甲苯、二氯苯、甲醇、乙醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯中的一种或几种。
4.如权利要求1所述的使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法，其特征在于，所述步骤2)中邻苯二甲酰亚胺、尿素、硝酸铵、催化剂的摩尔比为100：300：124：1。
5.如权利要求1所述的使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法，其特征在于，所述步骤2)中的催化剂为钼酸铵。
6.如权利要求1所述的使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法，其特征在于，所述步骤2)中的溶剂B为苯、甲苯、二甲苯、二氯苯、甲醇、乙醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的使用混合溶剂合成1,3-双亚氨基异吲哚啉的方法，其特征在于，所述步骤3)中湿品硝酸盐、水、液碱的质量比为13：15：12。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112174873A (zh) * 2019-07-02 2021-01-05 河北寰烯科技有限公司 一种借助尿素氯化胆碱低共熔物合成邻苯二甲酰亚胺的方法
CN114573998A (zh) * 2022-01-28 2022-06-03 山东世纪连泓新材料有限公司 颜料黄139合成工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07330729A (ja) * 1994-06-14 1995-12-19 Mitsui Toatsu Chem Inc １，３−ジイミノイソインドリン誘導体の製造方法
JPH08193064A (ja) * 1995-01-11 1996-07-30 Asahi Chem Ind Co Ltd イミノ化合物の製造方法
CN1243508A (zh) * 1997-01-16 2000-02-02 西巴特殊化学品控股有限公司 氨基－亚氨基异假吲哚苯磺酸盐及制备氨基－亚氨基异假吲哚衍生物的硝酸盐和苯磺酸盐的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07330729A (ja) * 1994-06-14 1995-12-19 Mitsui Toatsu Chem Inc １，３−ジイミノイソインドリン誘導体の製造方法
JPH08193064A (ja) * 1995-01-11 1996-07-30 Asahi Chem Ind Co Ltd イミノ化合物の製造方法
CN1243508A (zh) * 1997-01-16 2000-02-02 西巴特殊化学品控股有限公司 氨基－亚氨基异假吲哚苯磺酸盐及制备氨基－亚氨基异假吲哚衍生物的硝酸盐和苯磺酸盐的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
朱洪法: "《催化剂手册》", 31 August 2008, 金盾出版社 *
江体乾: "《化工工艺手册》", 29 February 1992, 上海科学技术出版社 *
王晓飞等: "1,3-双亚氨基异吲哚啉的合成及分析", 《精细与专用化学品》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112174873A (zh) * 2019-07-02 2021-01-05 河北寰烯科技有限公司 一种借助尿素氯化胆碱低共熔物合成邻苯二甲酰亚胺的方法
CN112174873B (zh) * 2019-07-02 2021-12-21 河北寰烯科技有限公司 一种借助尿素氯化胆碱低共熔物合成邻苯二甲酰亚胺的方法
CN114573998A (zh) * 2022-01-28 2022-06-03 山东世纪连泓新材料有限公司 颜料黄139合成工艺
CN114573998B (zh) * 2022-01-28 2024-03-05 山东世纪连泓新材料有限公司 颜料黄139合成工艺

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