CN110498446B - 二钼酸钠及基于二钼酸钠电极材料及其制备方法和应用 - Google Patents

二钼酸钠及基于二钼酸钠电极材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

一种二钼酸钠及基于二钼酸钠电极材料及其制备方法和应用，属于锂离子电池电极材料的制备及应用领域。该二钼酸钠的化学式为Na2Mo2O7，其宏观形貌为棒状和长片状结构，平均长度为10‑20μm，平均直径为4‑10μm。其采用熔盐法，以钠盐和二硫化钼为原料制得。以二钼酸钠材料为基础，和导电碳、粘结剂进行复合后，将其应用于锂离子电池负极材料。制备的电极片，用于电池的工作电极。该方法可以极大的改进石墨作为传统锂离子电池负极材料的较低的理论比容量，解决了锂离子电池较低比容量这一发展障碍。有望为未来高比容量锂离子电池负极材料的商业化应用提供技术保障。

Description

二钼酸钠及基于二钼酸钠电极材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于锂离子电池电极材料的制备及应用领域，特别涉及一种二钼酸钠及基于二钼酸钠电极材料及其制备方法和应用。
背景技术
二次锂离子电池是发展很重要的二次电池，锂离子电池很大一部分的研究都源自于电池电极的研究，随着智能手机、计算机、电动车等日益兴起，以及电动工具等储能新能源市场的逐渐扩大，扩大了对锂二次电池的需求，同时，各国顶尖科研工作者对锂二次电池的研究也取得了很大成功。锂离子二次电池，作为一种重要的能源存储系统，人们更多地期望在此技术上取得重大突破。
为了在下一代新能源电动汽车中应用锂离子电池(LIBs)，实现其更高的能量密度、功率密度以及更长的循环寿命，大量的研究生产主要集中在探索金属氧化物等新型电极材料上。其中，包括MoO3和金属钼酸盐在内的Mo基材料引起了人们的极大研究兴趣。由于钼元素的价态可以在+6和0之间变化，可以在氧化还原过程中能够实现多电子转移。因此，在初始循环中可以获得较高的比容量。近年来，碱金属钼酸盐已被用作LIBs的阳极材料。
二硫化钼是辉钼矿的主要成分，它的化学式为MoS2，不溶于水，熔点为1185℃，人工合成的二硫化钼是呈黑色的固体粉末。它具有抗磁性，可用作显示N型和P型导电性能的半导体线，同时它还可用作复杂烃类脱氢的催化剂。其具有类石墨结构的二维层状纳米材料，是一种十分重要的固体润滑剂，被称作“高级固体润滑油王”。
二钼酸钠(Na2Mo2O7)属于钼酸盐类，一般成分为Na2MonO3n+1。Na2Mo2O7在常温下，结构为正交晶系，属于基于中心的正交晶系结构，为空间群Cmca(64)。目前已经广泛研究了钼酸盐化合物用于具有发光二极管的固态照明。钼酸钠(Na2Mo2O7)作为一种性能优良的半导体材料，可以作为锂离子电池的阳极材料。制备Na2Mo2O7的常规方法有：溶胶-凝胶法，化学沉淀法，超声喷雾热解法，提拉合成法、固态反应法等。采用这些常规方法合成的Na2Mo2O7分别为10μm±1μm的多晶粉末(固态反应法)，针状长度在10μm的针状纳米粒子(超声喷雾热解法)，38nm±2nm球状粒子(溶胶-凝胶法)，100(D)×45(L)mm3的晶体(提拉合成法)，但这些方法存在制备周期长，反应复杂等问题，因此引起了广泛研究。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了二钼酸钠及基于二钼酸钠电极材料及其制备方法和应用，该基于二钼酸钠电极材料是以棒状以及长片状结构的二钼酸钠材料为基础，和导电碳、粘结剂进行复合后，将其应用于锂离子电池负极材料。本方法以棒状或长片状结构的二钼酸钠材料为基础制备的锂离子负极材料，在充放电过程中，由于钼元素的价态可以在+6和0之间变化，可以在氧化还原过程中可以实现多电子转移，因此在初始循环中可以获得高比容量。因为由于Mo6+还原为Mo0(6电子变化；6Li/Mo)，可以实现高容量。相对于Li+/Li而言，Mo6+的易还原性使得转化型反应能够在较低的电压下发生，从而使含Mo6+的氧化物成为LIBs的潜在合适的负极材料。可以极大的改进石墨作为传统锂离子电池负极材料的较低的理论比容量，解决了锂离子电池较低比容量这一发展障碍。有望为未来高比容量锂离子电池负极材料的商业化应用提供技术保障。
本发明的一种二钼酸钠，其化学式为Na2Mo2O7，其宏观形貌为棒状和长片状结构，平均长度为10-20μm，平均直径为4-10μm。
本发明所述的二钼酸钠的制备方法，采用熔盐法，包括以下步骤：
(1)将钠盐和二硫化钼(MoS2)充分混合均匀，得到均匀的混合物A；其中，按质量比，钠盐：二硫化钼＝(6～20)：1；
(2)将混合物A，在空气或氧气氛围下，以升温速率为(1～100)℃/min，从室温加热至反应温度，保温1min～2h，优选为20min，随炉冷却至室温，洗涤，烘干后，得到白色粉末为Na2Mo2O7；其中，反应温度T为：所用钠盐的熔点<T<所用钠盐的沸点。
所述的步骤(1)中，钠盐为氯化钠(NaCl)、硝酸钠(NaNO3)、氟化钠(NaF)中的一种或多种。
所述的步骤(1)中，二硫化钼为商用二硫化钼或辉钼矿，其纯度≥90wt.％。
本发明的一种二钼酸钠，采用上述制备方法制得。
本发明的一种基于二钼酸钠电极材料，包括上述二钼酸钠。
所述的基于二钼酸钠电极材料，还包括导电碳、粘结剂和溶剂，其中，按质量比，二钼酸钠：导电碳：粘结剂＝(5～9):(0.5～3):(0.5～1.5)。
所述的导电碳为乙炔黑、导电石墨、纳米石墨、炉黑、Ketjen炭黑、碳纳米管、石墨烯中的一种或几种，优选为石墨烯。
所述的粘结剂为聚偏氟乙烯、丁基橡胶、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸、聚酰亚胺、聚四氟乙烯中的一种或几种。
所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、四氯化碳、水、乙醇中中的一种或几种。其中，按质量比，溶剂：固体物质＝(4～12)：1；所述的固体物质为二钼酸钠和导电碳。
本发明的一种基于二钼酸钠电极材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤I：
按配比，称量二钼酸钠、导电碳，混合研磨均匀后，得到混合物。
步骤II：
按配比，称量粘结剂，并加入溶剂，搅拌15min～1h后，放入步骤I得到的混合物中，搅拌8～20h成均匀的糊状，得到基于二钼酸钠电极材料。
所述的步骤II中，搅拌均匀，搅拌时间优选为10h。
本发明的基于二钼酸钠电极材料的应用，用于作为电池负极材料。
一种电极极片，采用上述基于二钼酸钠电极材料制得。
本发明的电极极片的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：涂布集流体
将上述基于二钼酸钠电极材料均匀涂于集流体上，在50～80℃干燥4h，再置于真空干燥12～20h，得到干燥的涂覆电极材料的集流体；
步骤2：碾压处理
将干燥的涂覆电极材料的集流体进行碾压，切割，得到电极极片。
所述的步骤1中，所述的集流体为铜箔或铝箔。
所述的步骤1中，真空干燥的干燥温度为50～80℃。
所述的步骤1中，其中，集流体上，单位面积活性物质的负载量为0.8～5mg/cm2，所述的活性物质为二钼酸钠和导电碳；
所述的电极极片，采用上述电极极片的制备方法制得。
本发明的一种电池，采用上述电极极片作为工作电极。
所述的电池为锂离子电池、钠离子电池、钾离子电池中的一种。
本发明的一种锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
在氩气环境中，将电极极片作为负极，锂片作为正极，将电极极片、锂片、隔膜、电解液组装成锂离子电池。
本发明的锂离子电池，该锂离子电池在100mAg-1的电流密度下，首次放电容量为900～1400mAhg-1，首次可逆充电容量为700～900mAhg-1，所以首次库伦效率达到40～80％；在500mAg-1的电流密度下，经500次循环后可逆放电比容量为100～300mAhg-1，库伦效率为95-100％。
本发明的二钼酸钠及基于二钼酸钠电极材料及其制备方法和应用，与现有的二硫化钼为基础的锂离子电池负极材料相比，具有以下优点和有益效果：
1、本发明充分利用了熔盐法的工艺简单，效率高，产率高，快速的熔盐法成功制备了棒状和长片状结构的Na2Mo2O7，熔盐法中加入的原料钠盐即是反应物又提供了反应氛围，不仅为此反应提供了反应材料，同时又为此反应提供了反应体系；采用该熔盐法得到的Na2Mo2O7用于制备锂离子电池后，该锂离子电池，在充放电过程中，锂含有四元氧化物和能够Li插入的聚阴离子网络相，其中插入反应发生在转化反应之前。此外，在Na2Mo2O7中，主体中钠的存在不仅会导致低的不可逆容量损失(ICL)，而且在容量和循环行为方面也会产生更好的电化学性能。从而为高比容量负极材料的制备奠定基础。
2、本发明的基于二钼酸钠电极材料具有特殊的形貌和组成，该二钼酸钠的制备方法是以升温速率为(1～100)℃/min，从室温加热至(所用钠盐的熔点～所用钠盐的沸点)，保温1min～2h，优选为20min，具有较低的能耗和较短的反应时间，显著提高了生产效率。此外，本发明的二钼酸钠物相均一，其制备方法无其他副产物生成，真正实现了直接制备锂离子电池负极材料前驱体的短流程新型工艺路线。
3、本发明所制备的棒状或片状结构Na2Mo2O7应用于锂离子电池负极材料中，锂离子电池表现出优异的长循环稳定性和倍率性能。
附图说明
图1为XRD图，其中，(a)为所用原料商业二硫化钼(MoS2)的XRD图；(b)为棒状产物二钼酸钠的XRD图。
图2为本发明制备的二钼酸钠的SEM图。
图3为本发明实施例1基于二钼酸钠的锂离子电池负极材料制备的锂离子电池的充放电曲线图。
图4为本发明实施例1基于二钼酸钠的锂离子电池负极材料制备的锂离子电池的循环性能图。
图5为本发明实施例2基于二钼酸钠的锂离子电池负极材料制备的锂离子电池的循环性能图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。
以下实施例中，除非特殊说明，采用的原料和设备均为市购，原料的纯度均为分析纯。
实施例1
一种二钼酸钠的制备方法为：
把质量比为10：1的氯化钠(NaCl)与商业二硫化钼(MoS299.5％)充分混合，得到均匀的混合物A，将该混合物A置于50mL刚玉坩埚中，在马弗炉中加热，从室温加热到1300℃，速率为5℃·min-1。在1300℃下保持时间为20min。在加热过程完成后，将马弗炉冷却到室温，直接从刚玉坩埚中收集产物并洗涤，无需进一步处理，烘干后得到Na2Mo2O7，为白色粉末。其转化率为10～30％。
对制备的二钼酸钠进行XRD和SEM测试分析，其XRD图见图1(b)，该二钼酸钠用于锂离子电池负极材料的前驱体，对图1中的XRD图进行分析，得到本实施例制备的二钼酸钠化学式为Na2Mo2O7。其为正交晶系Na2Mo2O7(JCPDS#01-073-1797；空间群：Cmca)，XRD表明单相形成。计算的晶格参数值是
Figure BDA0002172635040000051
除了上述Na2Mo2O7样品的特征峰之外，没有观察到其他特征峰，表明在此种反应条件下仅存在样品Na2Mo2O7。
本实施例制备的二钼酸钠的SEM图见图2，从图2中，可以看出，其形貌为棒状结构结构颗粒，平均长度为10-20μm。
一种基于二钼酸钠电极材料，包括上述制备的二钼酸钠，还有导电碳、粘结剂和溶剂；其中，按质量比，二钼酸钠：导电碳：粘结剂＝7：2：1。
所述的导电碳为石墨烯，所述的粘结剂为聚四氟乙烯，所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
一种基于二钼酸钠电极材料的制备方法，包括以下步骤：
称取70mg二钼酸钠、20mg石墨烯和10mg聚四氟乙烯，将二钼酸钠、导电碳，混合研磨混合研磨均匀后，得到混合物；
将10mg聚四氟乙烯加入400μL N-甲基吡咯烷酮，搅拌30min后，放入混合物中，进行磁力搅拌10h后成糊状，得到基于二钼酸钠电极材料。
将此基于二钼酸钠电极材料用于锂离子电池负极材料。
其基于二钼酸钠电极材料的锂离子电池负极材料组装成纽扣式半电池的过程为：
将调好的基于二钼酸钠电极材料涂在铜箔上，并在60℃下普通干燥4h，然后在60℃真空干燥18h，制成电极极片；
将电极极片经切片、压片后，与锂片作为对电极，在手套箱中组装成纽扣式半电池。其中，纽扣式半电池中，隔膜为Celgard 2400型聚丙烯膜，电解液为1.0M LiPF6(EC:DMC:EMC＝1:1:1)。
对组装好的纽扣式半电池进行恒电流充放电测试，考察其循环稳定性和倍率性能，其充放电曲线图见图3。从图3中可以看出，图中棒状Na2Mo2O7，在100mA g-1下，首次放电时比容量为1362.7mAhg-1，充电比容量为857.2mAhg-1。首次库伦效率为63％，导致这一现象的主要原因是由于在电极表面形成固体电解质中间相(SEI膜)，消耗了大量Li+1。
本实施例基于二钼酸钠的锂电池负极材料制备的锂离子电池，在室温下测定制成的纽扣式半电池的首次放电容量、首次库仑效率和可逆充电容量，其循环性能图见图4，其结果如下：
在500mAg-1的电流密度下，500次循环后的比容量为200mAhg-1，且电池循环稳定。
实施例2
一种基于二钼酸钠电极材料中，其二钼酸钠的制备方法为：同实施例1，不同点在于：所用的二硫化钼原材料为辉钼矿，辉钼矿中，含有的二硫化钼的质量百分比为96.3wt.％；
一种基于二钼酸钠电极材料，包括上述制备的二钼酸钠，还有导电碳、粘结剂和溶剂；其中，按质量比，二钼酸钠：导电碳：粘结剂＝7：2：1。
所述的导电碳为导电石墨，所述的粘结剂为羧甲基纤维素钠，所述的溶剂为水和乙醇的混合物，乙醇的体积百分比为95％，余量为水。
一种基于二钼酸钠电极材料的制备方法，包括以下步骤：
称取70mg本实施例制备的二钼酸钠、20mg导电石墨和10mg羧甲基纤维素钠，将二钼酸钠和导电石墨混合研磨，得到混合物；
将10mg羧甲基纤维素钠加入400μL溶剂，搅拌1h，在加入混合物中，磁力搅拌10h后成糊状，得到基于二钼酸钠电极材料。
基于二钼酸钠电极材料组装成纽扣式半电池的过程为：将调好的基于二钼酸钠电极材料涂在铜箔上，并在60℃下普通干燥，之后在60℃真空干燥20h，制成电极极片；
电极极片经切片、压片后，作为负极材料，与锂片作为对电极，在手套箱中组装成纽扣式半电池。以100mA g-1的电流密度在恒电流充放电系统上进行电化学性能测试，其在室温下测定制成的纽扣式半电池的首次放电容量、首次库仑效率和可逆充电容量，其循环性能图见图5，其结果如下：
在100mAg-1的电流密度下，100次循环后的比容量为500mAhg-1，且电池循环稳定。
实施例3
一种二钼酸钠的制备方法为：
把质量比为15：1的硝酸钠(NaNO3)与商用二硫化钼(MoS299.5％)充分混合，得到均匀的混合物A，将该混合物A置于50mL刚玉坩埚中，在马弗炉中加热，从室温加热到340℃，速率为8℃·min-1。在340℃下保持时间为1h。在加热过程完成后，将马弗炉冷却到室温，直接从刚玉坩埚中收集产物并洗涤，无需进一步处理，烘干后得到Na2Mo2O7，为白色粉末。
一种基于二钼酸钠电极材料，包括上述制备的二钼酸钠，还有导电碳、粘结剂和溶剂；其中，按质量比，二钼酸钠：导电碳：粘结剂＝8：1：1。
所述的导电碳为碳纳米管，所述的粘结剂为丁基橡胶，所述的溶剂为四氢呋喃。
一种基于二钼酸钠电极材料的制备方法，包括以下步骤：
称取80mg二钼酸钠、10mg碳纳米管和10mg丁基橡胶，将二钼酸钠、碳纳米管，混合研磨混合研磨均匀后，得到混合物；
将10mg丁基橡胶加入600μL四氢呋喃，搅拌15min后，放入混合物中，进行磁力搅拌10h后成糊状，得到基于二钼酸钠电极材料。
将此基于二钼酸钠电极材料用于钠离子电池负极材料。
其基于二钼酸钠电极材料的钠离子电池负极材料组装成钠离子电池的过程为：
将调好的基于二钼酸钠电极材料涂在铜箔上，并在60℃下普通干燥4h，然后在60℃真空干燥18h，制成电极极片；
将电极极片经切片、压片后，作为负极材料，组装成钠离子电池。
实施例4
一种二钼酸钠的制备方法为：
把质量比为10：10：1的氯化钠(NaCl)、氟化钠(NaF)、辉钼矿(MoS297％)充分混合，得到均匀的混合物A，将该混合物A置于50mL刚玉坩埚中，在马弗炉中加热，从室温加热到1400℃，速率为100℃·min-1。在1400℃下保持时间为5min。在加热过程完成后，将马弗炉冷却到室温，直接从刚玉坩埚中收集产物并洗涤，无需进一步处理，烘干后得到Na2Mo2O7，为白色粉末。
一种基于二钼酸钠电极材料，包括上述制备的二钼酸钠，还有导电碳、粘结剂和溶剂；其中，按质量比，二钼酸钠：导电碳：粘结剂＝5：3：2。
所述的导电碳为Ketjen炭黑，所述的粘结剂为聚丙烯酸，所述的溶剂为二甲基甲酰胺。
一种基于二钼酸钠电极材料的制备方法，包括以下步骤：
称取50mg二钼酸钠、30mg Ketjen炭黑和20mg聚丙烯酸，将二钼酸钠、Ketjen炭黑，混合研磨混合研磨均匀后，得到混合物；
将20mg聚丙烯酸加入600μL二甲基甲酰胺，搅拌15min后，放入混合物中，进行磁力搅拌20h后成糊状，得到基于二钼酸钠电极材料。
将此基于二钼酸钠电极材料用于钾离子电池负极材料。
其基于二钼酸钠电极材料的钾离子电池负极材料组装成钾离子电池的过程为：
将调好的基于二钼酸钠电极材料涂在铜箔上，并在80℃下普通干燥4h，然后在80℃真空干燥12h，制成电极极片；
将电极极片经切片、压片后，作为负极材料，组装钾离子电池。
对比例1
同实施例1，不同之处在于：氯化钠为50g，辉钼矿为10g，对得到的产物进行XRD分析，图谱中在2θ＝14.5°,26.8°,29.2°,39.7°,44.3°,49.9°,60.3°,70.3°和77.7°处检测到衍射峰，分别是MoS2的特征峰，其XRD图同辉钼矿的XRD图(图1(a))差别不大，说明其产物为MoS2。
对比例2
同实施例1，不同之处在于：
所述的步骤(2)，反应在管式炉中进行，接触不到空气，对得到的产物进行XRD分析，图谱中在2θ＝14.5°,26.8°,29.2°,39.7°,44.3°,49.9°,60.3°,70.3°和77.7°处检测到衍射峰，分别是MoS2的特征峰，其XRD图同辉钼矿的XRD图(图1(a))差别不大，说明其产物为MoS2。

Claims (19)

1.一种二钼酸钠的制备方法，其特征在于，采用熔盐法，包括以下步骤：
(1)将钠盐和二硫化钼充分混合均匀，得到均匀的混合物A；其中，按质量比，钠盐：二硫化钼=(6~20)：1；所述的钠盐为氯化钠、硝酸钠、氟化钠中的一种或多种；
(2)将混合物A，在空气或氧气氛围下，以升温速率为(1~100)℃/min，从室温加热至反应温度，保温1min~2h，随炉冷却至室温，洗涤，烘干后，得到白色粉末为Na2Mo2O7；其中，反应温度T为：所用钠盐的熔点<T<所用钠盐的沸点。
2.根据权利要求1所述的二钼酸钠的制备方法，其特征在于，所述的步骤(1)中，二硫化钼为商用二硫化钼或辉钼矿，其纯度≥90wt.%。
3.一种二钼酸钠，其特征在于，采用权利要求1或2所述的制备方法制得，所述的二钼酸钠的化学式为Na2Mo2O7，其宏观形貌为棒状和长片状结构，平均长度为10-20μm，平均直径为4-10μm。
4.一种基于二钼酸钠电极材料，其特征在于，包括权利要求3所述的二钼酸钠。
5.根据权利要求4所述的基于二钼酸钠电极材料，其特征在于，所述的基于二钼酸钠电极材料，还包括导电碳、粘结剂和溶剂，其中，按质量比，二钼酸钠：导电碳：粘结剂=(5~9):(0.5~3):(0.5~1.5)。
6.根据权利要求5所述的基于二钼酸钠电极材料，其特征在于，所述的导电碳为乙炔黑、导电石墨、纳米石墨、炉黑、Ketjen炭黑、碳纳米管、石墨烯中的一种或几种。
7.根据权利要求5所述的基于二钼酸钠电极材料，其特征在于，所述的粘结剂为聚偏氟乙烯、丁基橡胶、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸、聚酰亚胺、聚四氟乙烯中的一种或几种。
8.根据权利要求5所述的基于二钼酸钠电极材料，其特征在于，所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、四氯化碳、水、乙醇中的一种或几种；其中，按质量比，溶剂：固体物质=(4~12)：1；所述的固体物质为二钼酸钠和导电碳。
9.权利要求4-8任意一项所述的基于二钼酸钠电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤I：
按配比，称量二钼酸钠、导电碳，混合研磨均匀后，得到混合物；
步骤II：
按配比，称量粘结剂，并加入溶剂，搅拌15min~1h后，放入步骤I得到的混合物中，搅拌8~20h成均匀的糊状，得到基于二钼酸钠电极材料。
10.权利要求4-8任意一项所述的基于二钼酸钠电极材料的应用，其特征在于，用于作为电池负极材料。
11.一种电极极片，其特征在于，采用权利要求4-8任意一项所述的基于二钼酸钠电极材料制得。
12.权利要求11所述的电极极片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：涂布集流体
将基于二钼酸钠电极材料均匀涂于集流体上，在50~80℃干燥4h，再置于真空干燥12~20h，得到干燥的涂覆电极材料的集流体；
步骤2：碾压处理
将干燥的涂覆电极材料的集流体进行碾压，切割，得到电极极片。
13.根据权利要求12所述的电极极片的制备方法，其特征在于，所述的步骤1中，所述的集流体为铜箔或铝箔。
14.根据权利要求12所述的电极极片的制备方法，其特征在于，所述的步骤1中，其中，集流体上，单位面积活性物质的负载量为0.8~5mg/cm2，所述的活性物质为二钼酸钠和导电碳。
15.一种电极极片，其特征在于，采用权利要求12-14任意一项所述的电极极片的制备方法制得。
16.一种电池，其特征在于，采用权利要求11或15所述的电极极片作为工作电极。
17.根据权利要求16所述的电池，其特征在于，所述的电池为锂离子电池、钠离子电池、钾离子电池中的一种。
18.权利要求17所述的电池，其特征在于，其中，锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
在氩气环境中，将电极极片作为负极，锂片作为正极，将电极极片、锂片、隔膜、电解液组装成锂离子电池。
19.根据权利要求17所述的电池，其特征在于，所述的锂离子电池，在100 mAg-1的电流密度下，首次放电容量为900~1400mAhg-1，首次可逆充电容量为700~900mAhg-1，所以首次库伦效率达到40~80%；在500 mAg-1的电流密度下，经500次循环后可逆放电比容量为100~300mAhg-1，库伦效率为95-100%。
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