CN110496602B - 除臭材料及除臭片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高效地发挥乙醛吸附性能的除臭材料。一种除臭材料，其包含活性炭、和负载于所述活性炭的、(A)芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐、或(B)芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸，其中，所述活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.6cc/g以上。

Description

除臭材料及除臭片
技术领域
本发明涉及除臭材料及除臭片。
背景技术
近年来，对空气净化的关心日益高涨，在室内等要求环境中恶臭较少。另外，以病房综合症的问题为开端，人们也寻求对居住环境的挥发性有机化合物(VOC)的对策。
例如，在汽车等车厢内，会产生来自座垫、仪表板、门罩等内装树脂部件、涂料、粘接剂等的挥发性有机化合物的恶臭，甚至还有尾气、燃料臭、香烟、人体、食品的腐烂物等很多恶臭。另外，车厢内与住宅相比，空间较窄，所以存在当密封时特别容易充满恶臭的问题。
专利文献1公开有一种纤维状除臭材料，其含有纤维状活性炭、芳香族氨基酸以及硫酸，通过包含以下工序的方法制造。
即，包含如下工序：
在含有芳香族氨基酸和硫酸的水溶液中浸渍纤维状活性炭使纤维状活性炭负载芳香族氨基酸和硫酸，其中，将芳香族氨基酸相对于纤维状活性炭的质量比设为10质量％～20质量％的范围内，将硫酸相对于纤维状活性炭的质量比设为5质量％～25质量％的范围内；
从负载有芳香族氨基酸及硫酸的纤维状活性炭中去除水溶液；
干燥除去了水溶液的纤维状活性炭。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-72603号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明者在专利文献1中公开的除臭材料中，考虑更有效地发挥使活性炭负载芳香族氨基酸和硫酸带来的乙醛的吸附性能。即，考虑在使活性炭负载同样量的芳香族氨基酸和硫酸的情况下，进一步提高乙醛吸附性能。
因此，本发明的主要目的在于，解决上述问题，提供一种除臭材料，在相同浸渍条件下使活性炭负载芳香族氨基酸和硫酸作为除臭材料的情况下，有效地发挥除臭材料的乙醛吸附性能。
用于解决问题的技术方案
本发明者为了解决这样的技术问题而进行了深入讨论。其结果发现，在使芳香族氨基酸和硫酸负载于0.65nm以上2.0nm以下细孔径的细孔容积为0.6cc/g以上的活性炭的情况下，与在相同浸渍条件下使芳香族氨基酸和硫酸负载于所述活性炭以外的活性炭、即0.65nm以上2.0nm的细孔径的细孔容积低于0.6cc/g的活性炭的情况相比，发挥优异的乙醛吸附性能。本发明是基于这些见解，通过进一步研究而完成的发明。
即，本发明提供如下所示的方面的发明。
项1、一种除臭材料，其包含活性炭、和负载于所述活性炭的、(A)芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐、或(B)芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸，其中，
所述活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.6cc/g以上。
项2、根据项1所述的除臭材料，其中，
所述活性炭的总细孔容积(cc/g)是所述0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积的1～2倍。
项3、根据项1或2所述的除臭材料，其中，
所述活性炭的3nm以上的细孔径的细孔容积为0.02cc/g以下。
项4、根据项1～3中任一项所述的除臭材料，其中，
所述活性炭的比表面积为1500m2/g以上。
项5、根据项1～4中任一项所述的除臭材料，其中，
所述除臭材料的比表面积为400～1200m2/g。
项6、根据项1～5中任一项所述的除臭材料，其中，
从所述活性炭的比表面积减去所述除臭材料的比表面积所得的值为800～1300m2/g。
项7、根据1～6中任一项所述的除臭材料，其中，
平衡浓度10ppm下的乙醛的平衡吸附量(mg/gACF)为35mg/gACF以上。
项8、一种除臭片，其包含项1～7中任一项所述的除臭材料。
发明效果
本发明提供一种除臭材料，包含活性炭、和负载于所述活性炭的(A)芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐、或(B)芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸，其中，所述活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.6cc/g以上，因此，能够高效地发挥优异的乙醛吸附性能。另外，包含本发明的除臭材料的除臭片也能够高效地发挥优异的乙醛吸附性能。
具体实施方式
本发明的除臭材料包含活性炭、负载于上述活性炭的(A)芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐、或(B)芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸，其特征在于，上述活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.6cc/g以上。以下，详述本发明的除臭材料及使用其的除臭片。
以下，细孔容积是指由QSDFT法(骤冷固体密度函数法)算出的细孔容积。QSDFT法是以几何学、化学性地不规则的微孔和中孔的碳的细孔径分析为对象的能够计算约0.5nm～约40nm为止的细孔径分布的分析方法。在QSDFT法中，由于清楚地考虑了细孔表面的粗糙和不均匀性带来的影响，所以是细孔径分布分析的准确度大幅提高的方法。在本发明中，进行使用Quantachrome社制“AUTOSORB-1-MP”进行氮吸附等温线的测定、及基于QSDFT法的细孔径分布分析。对于在77K的温度下测定的氮的解吸等温线，应用作为Calculation model的N2at 77K on carbon[slit pore，QSDFT equilibrium model]来计算细孔径分布，由此能够算出特定的细孔径范围的细孔容积。
本发明的除臭材料包含活性炭和(A)“芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐”或(B)“芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸”。在本发明的除臭材料中，在含有活性炭、芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐的情况下，在该活性炭中负载(A)芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐。另外，在本发明的除臭材料中，在含有活性炭和(B)芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸的情况下，在该活性炭中负载芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸。
在本发明的除臭材料中，负载(A)芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐，或(B)芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸(以下，有时统称为“本发明的除臭材料中包含的药剂”)的活性炭的0.65nm以上2.0nm以下细孔径的细孔容积在0.6cc/g以上。通过使用具有这种特定细孔分布的活性炭，能够高效地发挥优异的乙醛吸附性能。
在本发明的除臭材料中，作为通过使用具有上述特定的细孔分布的活性炭来高效地发挥优异的乙醛吸附性能的理由，考虑如下。即，乙醛的分子尺寸小，因此，也考虑优选小的细孔作为吸附其的活性炭的细孔。但是，根据本发明者的研究，本发明的除臭材料中所含的药剂明显容易负载于活性炭的0.65～2.0nm范围的细孔径。更具体而言，调查了上述药剂负载前和负载后的活性炭细孔分布，0.65～2.0nm的范围的细孔容积的减少率高。这认为显示了在所有细孔径中，在该范围的细孔径的细孔内负载更多上述药剂。因此，通过使用具有上述特定细孔分布的活性炭，使上述药剂容易负载于细孔内，容易产生细孔的吸附效果、和上述药剂的细孔内负载带来的药剂和乙醛的接触面积提高效果的相辅效果，结果认为能够高效地发挥优异的乙醛吸附性能。
从更进一步高效地发挥乙醛吸附性能的观点出发，上述0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积优选为0.7cc/g以上，更优选为0.75cc/g以上。另外，该细孔容积的上限值没有特别限制，但例如可举出1.2cc/g以下，且可举出1.0cc/g以下。需要说明的是，在本说明书中，对于活性炭的说明，除非另有说明，否则表示负载本发明的除臭材料中包含的药剂之前的情况。
在本发明的除臭材料中，从确保0.65nm以上2.0nm以下细孔径的细孔容积，同时使乙醛的吸附性能进一步提高的观点出发，活性炭的总细孔容积可举出0.65nm以上2.0nm以下细孔径的细孔容积的1～2倍左右，优选举出1.1～1.4倍左右。具体而言，例如可举出0.7～2.0cc/g，优选举出0.7～1.2cc/g。
在本发明的除臭材料中，作为活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积相对于总细孔容积的比例(0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积/总细孔容积)，例如可举出0.6～0.9，优选举出0.7～0.85，更优选举出0.7～0.75。
在本发明的除臭材料中，作为活性炭的2nm以下的细孔径的细孔容积，从确保0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积，同时，进一步提高乙醛的吸附性能的观点出发，例如优选举出0.7～0.9cc/g，更优选举出0.85～0.9cc/g。另外，作为2nm以下的细孔径的细孔容积相对于总细孔容积的比例(2nm以下的细孔径的细孔容积/总细孔容积)，从同样的观点出发，优选举出0.8～0.98，更优选举出0.80～0.85。
在本发明的除臭材料中，作为活性炭的0.65nm以下细孔径的细孔容积，从确保0.65nm以上2.0nm以下细孔径的细孔容积，同时，进一步提高乙醛的吸附性能的观点出发，例如优选举出0.05～0.12cc/g，更优选举出0.08～0.1cc/g。另外，作为0.65nm以下的细孔径的细孔容积相对于总细孔容积的比例(0.65nm以下的细孔径的细孔容积/总细孔容积)，从同样的观点出发，优选举出0.05～0.20，更优选举出0.05～0.12。
在本发明的除臭材料中，作为活性炭的2nm以上3nm以下的细孔径的细孔容积，从确保0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积，同时使乙醛的吸附性能提高的观点出发，优选举出0.01～0.2cc/g，更优选举出0.15～0.2cc/g。另外，从同样的观点出发，2nm以上3nm以下的细孔径的细孔容积相对于总细孔容积的比例(2nm以上3nm以下的细孔径的细孔容积/总细孔容积)优选举出0.01～0.20，更优选举出0.15～0.20。
在本发明的除臭材料中，作为活性炭的3nm以上的细孔径的细孔容积，从确保0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积，同时通过该范围的细孔径容易负载更多的本发明的除臭材料中包含的药剂的观点出发，优选举出0.02cc/g以下，更优选举出0.01cc/g以下。
在本发明的除臭材料中，作为活性炭的比表面积，从确保0.65nm以上2.0nm以下细孔径的细孔容积，同时使乙醛吸附性能更优异的观点出发，优选为1500m2/g以上，更优选为1900m2/g以上。上限值没有特别限制，例如，可举出3500m2/g以下，且可举出2500m2/g以下。活性炭的比表面积是根据JIS K1477记载的BET法(1点法)求出的值。
在本发明的除臭材料中，活性炭的形态没有特别限定，例如可举出粒状活性炭、粉末状活性炭、纤维状活性炭等。从乙醛的吸附速度较快这一观点出发，更优选设为纤维状的纤维状活性炭。需要说明的是，作为纤维状活性炭的平均纤维直径，优选举出30μm以下，更优选举出5～20μm左右。需要说明的是，本发明的平均纤维直径是通过图像处理纤维直径测定装置(以JIS K 1477为基准)测定的值。另外，作为粒状活性炭及粉末状活性炭的粒径，用激光衍射/散射式法测定的累积体积百分率D50可举出0.01～5mm。
作为活性炭前体的原料种类及形态，没有特别限制。作为活性炭前体的原料种类的例子，可举出不熔化或者碳化的有机质材料、酚醛树脂等固化性树脂等，作为该有机质材料，例如可举出：聚丙烯腈、沥青、聚乙烯醇、纤维素等。此外，可举出：锯末、木片、木材、泥炭、木炭、椰子壳、煤、油、碳质物质(石油焦炭、煤焦炭、石油沥青、煤沥青、煤焦油沥青及其它们的复合物)、合成树脂(酚醛树脂、聚丙烯腈(PAN)、聚酰亚胺、呋喃树脂等)、纤维素类纤维(纸、棉纤维等)、以及它们的复合物(纸-酚醛树脂层压板等)、富勒烯等。其中，在碳化时的理论碳化成品率这一点上，优选沥青，更优选煤沥青。作为活性炭前体的形态的例子，可举出粒状、粉末状、纤维状等。
作为获得用于本发明的除臭材料的活性炭的方法，没有特别限制，例如，可举出使用水蒸气以成为规定的细孔分布的方式调整赋活温度、赋活时间而得到上述活性炭前体的方法。
在本发明的除臭材料中，作为芳香族胺，没有特别限制，除乙醛外，为了更有效地提高对甲苯及氨的除臭能力，并且从制造上的易于处理或安全上的观点出发，优选苯环上键合有卤素、磺基、乙酰胺基或羰基的芳香胺。作为苯环上键合有卤素、磺基、乙酰胺基或羰基的芳族胺，可优选举出氨基苯甲酸、氨基乙酰苯胺、氨基水杨酸和氨基苯磺酸等。其中，作为芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐，优选氨基苯甲酸及其硫酸盐。即，在本发明的除臭材料中，优选在纤维状活性炭上负载氨基苯甲酸及其硫酸盐。在本发明的除臭材料中，芳香族胺的至少一部分与后述的硫酸一起形成硫酸盐。芳香族胺和芳香族胺的硫酸盐可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
作为氨基苯甲酸，没有特别限制，可使用对氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸和邻氨基苯甲酸中的至少一种。从更有效地提高除对乙醛的除臭能力之外还更有效地提高对甲苯及氨的除臭能力的观点出发，在本发明的除臭材料中，特别优选负载对氨基苯甲酸。
在本发明的除臭材料中，也可以与上述的芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐一起负载硫酸。即，本发明的除臭材料具备负载有(A)芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐的活性炭(也可以不负载硫酸)、或者负载有(B)芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐和硫酸的活性炭。
硫酸的沸点较高，难以挥发。为了促进氨基苯甲酸向水的溶解，在后述那样的除臭材料的制造过程中，硫酸可以使活性炭上均匀地负载芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐。而且，硫酸在除臭材料中发挥抑制芳香族胺、芳香族胺的硫酸盐彼此相互键合的效果。
在本发明的除臭材料中，作为芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐的合计负载量，没有特别限制。例如，可举出相对于活性炭100质量份设为10～40质量份，从提高乙醛吸附性能的观点出发，优选举出20～40质量分，更优选举出25～35质量份。另外，在本发明的除臭材料中，作为芳香族胺的硫酸盐和硫酸的合计负载量，没有特别限制，例如，相对于活性炭100质量份，可举出设为0.5～5质量份，优选举出设为2～5质量份。
作为本发明的除臭材料的比表面积(负载本发明的除臭材料中包含的药剂后的比表面积)，没有特别限制，但例如可举出400～1200m2/g，优选举出500～1100m2/g，更优选举出700～1100m2/g。另外，该比表面积例如可以是900～1200m2/g，也可以是500～800m2/g。
在本发明的除臭材料中，作为通过本发明的除臭材料中包含的药剂的负载而减少的比表面积(＝负载前的活性炭的比表面积-负载后的除臭材料的比表面积)，例如可举出800～1300m2/g，且可举出900～1200m2/g。另外，在本发明的除臭材料中，作为活性炭的比表面积的本发明的除臭材料中包含的药剂的负载带来的减少率(＝负载后的除臭材料的比表面积/负载前的活性炭的比表面积×100(％))，例如可以举出30～60％。
在本发明的除臭材料中，作为平衡浓度10ppm中的乙醛的平衡吸附量(mg/gACF)，可举出优选为35mg/gACF以上，更优选为45～70mg/gACF，特别优选为50～60mg/gACF。需要说明的是，本发明的除臭材料的平衡浓度10ppm中的乙醛的平衡吸收量的测定方法分别如下。
(乙醛的平衡吸收量的测定)
将任意重量的试样片和100ppm乙醛气体3L封入密封容器中，在25℃的环境下静置。经过24小时后，测定容器内的气体浓度，计算吸附量。对多个试样重量进行测定，根据各自的计算结果，将浓度和吸附量的相关绘制成图表，根据所得到的关系式，导出任意的平衡浓度中的乙醛的平衡吸附量(mg/gACF)。乙醛的浓度测定使用气相色谱或气体检测管。
本发明的除臭材料例如可以如下进行制造。首先，准备0.65nm以上2.0nm以下细孔径的细孔容积为0.6cc/g以上的活性炭。作为获得该活性炭的方法，如上所述。接着，制备含有芳香族胺和/或其盐、硫酸和/或其盐和水的处理液。芳香族胺和/或其盐可以溶解于用水充分稀释的硫酸和/或其盐的水溶液中，也可以在溶解于以较高的浓度含有硫酸和/或其盐的水溶液中后将其用水稀释而制成处理液。作为硫酸，可以使用浓硫酸，也可以使用稀硫酸。另外，为了使芳香族胺和/或其盐溶解于水，也可以将硫酸和/或其盐的水溶液加热到例如50～80℃范围内的温度，在此混合芳香族胺和/或其盐。另外，作为芳香族胺，使用了上述的芳香族胺。作为芳香族胺的盐，没有特别限制，但例如可举出芳香族胺的硫酸盐等。
作为处理液中的芳香族胺和/或其盐的加入量，只要本发明的除臭材料中的芳香族胺和/或其盐的负载量被设定为所希望的范围，就没有特别限制，例如，相对于以后浸渍的活性炭100质量份，只要设为12～40质量份左右即可。另外，作为处理液中的硫酸和/或其盐的加入量，只要本发明的除臭材料中的芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐、或者芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐和硫酸的含量被设定为所希望的范围，就没有特别限定，相对于以后浸渍的活性炭100质量份，只要设为12～40质量份左右即可。
其次，将该处理液中准备的活性炭浸渍，使该活性炭负载芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐，或者芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐和硫酸。例如，使活性炭均匀分散在处理液中，然后在充分的时间内静置该分散液。将活性炭浸渍在处理液中的时间例如设为1小时以上。活性炭的质量和处理液的体积之比例如设为5～50g/L的范围内。在该比过小的情况下，为了使活性炭负载芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐、或者芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐和硫酸，需要更长的时间。另一方面，在该比过大的情况下，难以使活性炭均匀地负载芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐、或者芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐和硫酸。需要说明的是，如果使活性炭与水溶液接触的时间足够长，则可以忽视该比值对被活性炭负载的芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐、或者芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐和硫酸的量带来的影响。需要说明的是，浸渍活性炭的处理液可以在加入上述的芳香族胺和/或其盐时加热的状态下使用，也可以在冷却加热后的处理液后使用。
其次，从负载有芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐、或者芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐和硫酸负载的活性炭中除去处理液。作为除去处理液的方法，没有特别限制，例如能够通过从处理液捞起活性炭来进行。也可以在从负载有芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐、或者芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐和硫酸的活性炭中除去处理液之前，用水稀释处理液。
此后，使除去了处理液的活性炭干燥。该干燥可以利用例如自然干燥、通风干燥、热风干燥、微波加热干燥、间接加热干燥等。干燥以将活性炭的温度例如维持在130℃以下，优选为80℃以下的方式进行。如上所述，能够制造本发明的除臭材料。
接着，对本发明的除臭片进行详细说明。本发明的除臭片使用了上述本发明的除臭材料，包含本发明的除臭材料。具体而言，本发明的除臭片例如是将上述除臭材料形成为片状的除臭片。作为片的形式，没有特别限定，但优选举出无纺布。就本发明的除臭片而言，出于将上述除臭材料成形为片状等目的，根据需要也可以含有粘合剂。作为粘合剂，只要能够将构成除臭材料的活性炭彼此粘接，就没有特别限制，例如，可举出纤维状粘合剂，作为纤维状粘合剂的市售品，可使用尤尼吉可株式会社(日语名称：ユニチカ株式会社)制的商品名メルティ等。
在本发明的除臭片含有粘合剂的情况下，作为粘合剂和本发明的除臭材料的质量比(粘合剂/除臭材料)，优选举出75/25～25/75左右。另外，在后述的除臭片的密度较低的情况下，使对乙醛的除臭能力更优异，因此，容易减少活性炭的质量比例，例如，作为粘合剂和本发明的除臭材料的质量比(粘合剂/除臭材料)，容易达到75/25～65/35左右。
本发明的除臭片的密度没有特别限定，但从使对乙醛的除臭能力更优异的观点出发，例如优选为0.05～0.3g/cm3，更优选为0.05～0.20g/cm3，特别优选为0.08～0.15g/cm3。另外，作为本发明的除臭片的厚度，例如如果设为0.15～0.80mm，优选设为0.3～0.7mm，则上述除臭能力优异，并且能够容易收容到车室内的座位的罩内。作为获得如上述的密度低和/或薄片的方法，例如，可以通过制造单位面积重量1～8g/m2左右的薄的无纺布，对该无纺布进行多层层叠并实施针穿孔加工来一体化而得到。
本发明的除臭片例如也可以通过将上述除臭材料成形为片状来制造，也可以通过在将使纤维状活性炭负载芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐、或芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐和硫酸之前的纤维状活性炭成形为片状后，与上述同样地将该片浸渍在处理液中，使纤维状活性炭负载芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐、或者芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐和硫酸来制造。
在将本发明的除臭片用作空气净化用片的情况下，也可以通过将驻极体化的无纺布片、HEPA(high efficiency particulate air)过滤器、ULPA(ultra low penetrationair)过滤器等除尘片贴合于除臭片而制成赋予除尘效果的层叠体。这种层叠体可适用于进行空气净化和除尘的空气净化器等中。
本发明的除臭片包含上述本发明的除臭材料，因此，能够以高的效率从气相除去乙醛。因此，本发明的除臭片可以在居住环境广泛使用，也可以适用于汽车、电车、船舶、飞机等内部装修材料。其中，本发明的除臭片可以作为能够以高的效率从气相除去乙醛的汽车内部装修材料，收容在车室内的座位的罩内使用。即，可以设为包含本发明的除臭片的车室内座位。另外，本发明的除臭片除乙醛以外，相对于甲醛等低级醛也具有除臭能力。作为低级醛，可举出碳原子数1～5的醛。
【实施例】
以下，示出实施例及比较例详细说明本发明。但是，本发明不限于实施例。
[试验例A]
<实施例1A>
活性炭的准备
将粒状煤沥青供给到熔融挤出机，在熔融温度320℃中熔融混合，以20g/min的喷出量纺线而得到沥青纤维。将得到的沥青纤维通过以1～30℃/分钟的比例用54分钟从空气中常温升温到354℃而进行不熔化处理，得到不熔化的沥青纤维即活性炭前体。将H2O浓度为100容量％的气体连续导入到赋活炉内，在气氛温度875℃下进行70分种热处理，由此对获得的活性炭前体进行赋活，得到纤维状活性炭。得到的纤维状活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.781cc/g。另外，总细孔容积为1.058cc/g，2nm以下细孔径的细孔容积为0.87cc/g，比表面积为2069m2/g，0.65nm以下细孔径的细孔容积为0.096cc/g，2nm以上3nm以下细孔径的细孔容积为0.174cc/g，3nm以上的细孔径的细孔容积为0.007cc/g。需要说明的是，在实施例中，通过求出3nm以下的细孔径的细孔容积，从该细孔容积减去上述2nm以下的细孔径的细孔容积，求出2nm以上3nm以下的细孔径的细孔容积。另外，通过从上述总细孔容积减去上述3nm以下的细孔径的细孔容积，求出3nm以上的细孔径的细孔容积。
本发明的除臭材料中包含的药剂溶液A的制备
首先，以75质量％的浓度制备含有硫酸的硫酸水溶液。将该硫酸水溶液在65℃以上的温度下搅拌，作为芳香族胺将对氨基苯甲酸加入水溶液，使其完全溶解后，以活性炭的质量与处理液的体积之比成为20g/L的方式加入水，得到处理液。需要说明的是，芳香族胺及硫酸的加入量相对于活性炭100质量份为15.0质量份。此外，硫酸的该加入量(质量份)表示75质量％硫酸水溶液中的除去了纯水的仅硫酸的量(质量份)。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在药剂溶液A中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到实施例1A的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)如下进行测定。
芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份) 的测定
关于负载于活性炭的芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐的合计负载量，使用总有机物浓度(TOC)计分别测定药剂溶液的、浸渍活性炭之前的液体和浸渍活性炭之后的液体的有机物浓度，根据浸渍操作前后的有机物浓度的差测定合计负载量。具体而言，首先，使用总有机物浓度(TOC)计(株式会社岛津制作所制TOC-5000)，对浸渍操作前后的药剂溶液测定被换算为碳(C)的有机物浓度(mgC/L)，求出操作前后的浓度的差。另外，对称量后制备的已知浓度的芳香族胺水溶液也同样测定总有机物浓度，制作表示有机物浓度(mgC/L)和芳香族胺浓度(mg芳香族胺/L)的对应的标准曲线。使用制作出的标准曲线，将添加操作前后的有机物浓度的差(mgC/L)换算为芳香族胺浓度的差(mg芳香族胺/L)。将处理液量(L)乘以求出的浓度的差，算出芳香族胺质量的差。将算出的值换算为浸渍在药剂溶液前的活性炭每100质量份的质量份，将得到的质量份作为芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)。
芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)的测定
对于负载于活性炭的芳香族胺的硫酸盐和硫酸的合计物质量，也同样地对浸渍活性炭之前的药剂溶液和浸渍活性炭后的药剂溶液以按JIS K0101：1998 42.4规定的离子色谱法为基准测定硫酸根离子的浓度(mg/L)，由此算出它们的合计负载量。具体而言，使用标准曲线分别测定浸渍操作前后的药剂溶液的硫酸根离子的浓度(mg/L)，求出操作前后的硫酸根离子浓度的差(mg/L)。在求出的操作前后的硫酸根离子浓度的差(mg/L)上乘以硫酸的分子量(98.08g/mol)和硫酸根离子的分子量(96.06g/mol)的比，换算为硫酸浓度的差。将处理液量(L)乘以硫酸浓度的差，算出操作前后的硫酸的差。将算出的操作前后的硫酸的差换算成药剂溶液浸渍前的活性炭每100质量份的质量份，将得到的质量份作为芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)。
<比较例1A>
活性炭的准备
将粒状煤沥青供给到熔融挤出机，在熔融温度320℃中熔融混合，以20g/min的喷出量纺线而得到沥青纤维。将得到的沥青纤维通过以1～30℃/分钟的比例用54分钟从空气中常温升温到354℃而进行不熔化处理，得到不熔化的沥青纤维即活性炭前体。将H2O浓度为100容量％的气体连续导入到赋活炉内，在气氛温度875℃下进行30分种热处理，由此对获得的活性炭前体进行赋活，得到纤维状活性炭。得到的纤维状活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.116cc/g。另外，总细孔容积为0.315cc/g，2nm以下细孔径的细孔容积为0.31cc/g，比表面积为825m2/g，0.65nm以下细孔径的细孔容积为0.199cc/g，2nm以上3nm以下细孔径的细孔容积为0.000cc/g，3nm以上的细孔径的细孔容积为0.000cc/g。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1A中准备的药剂溶液A中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例1A的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<比较例2A>
活性炭的准备
将粒状煤沥青供给到熔融挤出机，在熔融温度320℃中熔融混合，以20g/min的喷出量纺线而得到沥青纤维。将得到的沥青纤维通过以1～30℃/分钟的比例用54分钟从空气中常温升温到354℃而进行不熔化处理，得到不熔化的沥青纤维即活性炭前体。将H2O浓度为100容量％的气体连续导入到赋活炉内，在气氛温度875℃下进行40分种热处理，由此对获得的活性炭前体进行赋活，得到纤维状活性炭。得到的纤维状活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.255cc/g。另外，总细孔容积为0.476cc/g，2nm以下细孔径的细孔容积为0.476cc/g，比表面积为1232m2/g，0.65nm以下细孔径的细孔容积为0.211cc/g，2nm以上3nm以下细孔径的细孔容积为0.000cc/g，3nm以上的细孔径的细孔容积为0.000cc/g。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1A中准备的药剂溶液A中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例2A的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<比较示例3A>
活性炭的准备
作为有机质材料，将相对于软化点为280℃的粒状煤沥青100质量份混合了三乙酰丙酮钇1.3质量份的物质供给到熔融挤出机，以熔融温度320℃熔融混合，以喷出量20g/min纺线，由此得到沥青纤维。将得到的沥青纤维通过以1～30℃/分钟的比例用54分钟从空气中常温升温到354℃而进行不熔化处理，得到不熔化的沥青纤维即活性炭前体。将H2O浓度为100容量％的气体连续导入到赋活炉内，在气氛温度900℃下进行20分种热处理，由此对获得的活性炭前体进行赋活，得到纤维状活性炭。得到的纤维状活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.335cc/g。另外，总细孔容积为0.572cc/g，2nm以下细孔径的细孔容积为0.395cc/g，比表面积为1078m2/g，0.65nm以下细孔径的细孔容积为0.075cc/g，2nm以上3nm以下细孔径的细孔容积为0.113cc/g，3nm以上的细孔径的细孔容积为0.050cc/g。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1A中准备的药剂溶液A中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例3A的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
使用实施例1A、比较例1A～3A中获得的除臭材料，根据上述方法测定比表面积、乙醛平衡吸附量。另外，从得到的除臭材料的比表面积减去活性炭的比表面积，算出由于芳香族胺及硫酸的负载而减少的比表面积。另外，上述乙醛平衡吸附量以将比较例2A的平衡吸附量设为1时的比值进行评价。结果在表1中示出。
【表1】
<试验例A的小结>
实施例1A提供一种除臭材料，其包含活性炭、和负载于上述活性炭的、(A)芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐、或(B)芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸，其中，上述活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.6cc/g以上，因此，与在同样的浸渍条件下使芳香族氨基酸和硫酸负载于上述活性炭以外的活性炭、即0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积低于0.6cc/g的比较例1A～3A的活性炭的情况相比，发挥优异的乙醛吸附性能。
[试验例B]
<实施例1B>
活性炭的准备
准备实施例1A中得到的活性炭。
本发明的除臭材料中含有的药剂溶液B的制备
首先，以75质量％的浓度制备含有硫酸的硫酸水溶液。将该硫酸水溶液在65℃以上的温度下搅拌，作为芳香族胺将对氨基苯甲酸加入水溶液，使其完全溶解后，以活性炭的质量与处理液的体积之比成为20g/L的方式加入水，得到处理液。需要说明的是，芳香族胺及硫酸的加入量相对于活性炭100质量份为22.5质量份。此外，硫酸的该加入量(质量份)表示75质量％硫酸水溶液中的除去了纯水的仅硫酸的量(质量份)。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在药剂溶液B中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到实施例1B的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<实施例2B>
活性炭的准备
将粒状煤沥青供给到熔融挤出机，在熔融温度320℃中熔融混合，以20g/min的喷出量纺线而得到沥青纤维。将得到的沥青纤维通过以1～30℃/分钟的比例用54分钟从空气中常温升温到354℃而进行不熔化处理，得到不熔化的沥青纤维即活性炭前体。将H2O浓度为100容量％的气体连续导入到赋活炉内，在气氛温度875℃下进行50分种热处理，由此对获得的活性炭前体进行赋活，得到纤维状活性炭。得到的纤维状活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.622cc/g。另外，总细孔容积为0.753cc/g，2nm以下细孔径的细孔容积为0.728cc/g，比表面积为1731m2/g，0.65nm以下细孔径的细孔容积为0.106cc/g，2nm以上3nm以下细孔径的细孔容积为0.025cc/g，3nm以上的细孔径的细孔容积为0.000cc/g。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1B中准备的药剂溶液B中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到实施例2B的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<比较例1B>
活性炭的准备
准备比较例1A中得到的活性炭。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1B中准备的药剂溶液B中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例1B的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<比较例2B>
活性炭的准备
准备用比较例2A中得到的活性炭。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1B中准备的药剂溶液B中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例2B的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<比较示例3B>
活性炭的准备
准备比较例3A中得到的活性炭。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1B中准备的药剂溶液B中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例3B的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<比较示例4B>
活性炭的准备
作为有机质材料，将相对于软化点为280℃的粒状煤沥青100质量份混合了三乙酰丙酮钇1.3质量份的物质供给到熔融挤出机，以熔融温度320℃熔融混合，以喷出量20g/min纺线，由此得到沥青纤维。将得到的沥青纤维通过以1～30℃/分钟的比例用54分钟从空气中常温升温到354℃而进行不熔化处理，得到不熔化的沥青纤维即活性炭前体。将H2O浓度为100容量％的气体连续导入到赋活炉内，在气氛温度900℃下进行25分种热处理，由此对获得的活性炭前体进行赋活，得到纤维状活性炭。得到的纤维状活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.337cc/g。另外，总细孔容积为1.039cc/g，2nm以下细孔径的细孔容积为0.395cc/g，比表面积为1248m2/g，0.65nm以下细孔径的细孔容积为0.059cc/g，2nm以上3nm以下细孔径的细孔容积为0.194cc/g，3nm以上的细孔径的细孔容积为0.450cc/g。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1B中准备的药剂溶液B中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例4B的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
使用实施例1B、实施例2B、比较例1B～4B中获得的除臭材料，根据上述方法测定比表面积、乙醛平衡吸附量。另外，从得到的除臭材料的比表面积减去活性炭的比表面积，算出由于芳香族胺及硫酸的负载而减少的比表面积。另外，上述乙醛平衡吸附量以将比较例2A的平衡吸附量设为1时的比值进行评价。表2表示结果。
【表2】
<试验例B的小结>
实施例1B及2B提供一种除臭材料，其包含活性炭、和负载于上述活性炭的、(A)芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐、或(B)芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸，其中，上述活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.6cc/g以上，因此，与在同样的浸渍条件下使芳香族氨基酸和硫酸负载于上述活性炭以外的活性炭、即0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积低于0.6cc/g的比较例1B～4B的活性炭的情况相比，发挥优异的乙醛吸附性能。
[试验例C]
<实施例1C>
活性炭的准备
准备实施例1A中得到的活性炭。
本发明的除臭材料中含有的药剂溶液C的制备
首先，以75质量％的浓度制备含有硫酸的硫酸水溶液。将该硫酸水溶液在65℃以上的温度下搅拌，作为芳香族胺将对氨基苯甲酸加入水溶液，使其完全溶解后，以活性炭的质量与处理液的体积之比成为20g/L的方式加入水，得到处理液。需要说明的是，芳香族胺及硫酸的加入量相对于活性炭100质量份为30.0质量份。此外，硫酸的该加入量(质量份)表示75质量％硫酸水溶液中的除去了纯水的仅硫酸的量(质量份)。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在药剂溶液C中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到实施例1C的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<实施例2C>
活性炭的准备
准备实施例2B中得到的活性炭。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1C中准备的药剂溶液C中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到实施例2C的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<比较例1C>
活性炭的准备
准备比较例1A中得到的活性炭。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1C中准备的药剂溶液C中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例1B的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<比较例2C>
活性炭的准备
准备比较例2A中得到的活性炭。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1C中准备的药剂溶液C中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例2C的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<比较例3C>
活性炭的准备
准备比较例3A中得到的活性炭。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1C中准备的药剂溶液C中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例3C的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
<比较例4C>
活性炭的准备
准备比较例4B中得到的活性炭。
本发明的除臭材料中包含的药剂向活性炭的负载
接着，将上述得到的活性炭100质量份浸渍在实施例1C中准备的药剂溶液C中。接着，将该溶液搅拌10分钟，使活性炭均匀分散在溶液中。此后，静置该分散液。静置8小时以上后，将活性炭从溶液中捞起，使用干燥机在80℃下连续3小时使其干燥，得到比较例4C的除臭材料。需要说明的是，除臭材料中的、芳香族胺和该芳香族胺的硫酸盐相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)、及芳香族胺的硫酸盐和硫酸相对于活性炭100质量份的合计负载量(质量份)与实施例1A同样地进行测定。
使用实施例1C、实施例2C、比较例1C～4C中获得的除臭材料，根据上述方法测定比表面积、乙醛平衡吸附量。另外，从得到的除臭材料的比表面积减去活性炭的比表面积，算出由于芳香族胺及硫酸的负载而减少的比表面积。另外，上述乙醛平衡吸附量以将比较例2A的平衡吸附量设为1时的比值进行评价。表3表示结果。
【表3】
<试验例C的小结>
实施例1C及2C提供一种除臭材料，其包含活性炭、和负载于活性炭的、(A)芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐、或(B)芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸，其中，上述活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.6cc/g以上，因此，与在同样的浸渍条件下使芳香族氨基酸和硫酸负载于上述活性炭以外的活性炭、即0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积低于0.6cc/g的比较例1C～4C的活性炭的情况相比，发挥优异的乙醛吸附性能。
另外，关于试验例C的实施例1C及2C，测定了负载药剂前的活性炭和负载后的除臭材料的细孔分布。表4和表5中示出测定的细孔分布。
【表4】
【表5】
从表4及表5看出，0.65～2.0nm的范围的细孔容积的减少率高。这可被认为显示了即使在所有细孔径中，在该范围的细孔径的细孔内负载更多的上述药剂。
[试验例D]
(实施例1D(除臭片的制造))
将实例2B中获得的除臭材料和粘合剂纤维(尤尼吉可株式会社(日语名称：ユニチカ株式会社)制商品名メルティ4080)，以质量比(粘合剂/除臭材料)成为25/75的方式进行混棉，通过梳棉法形成无纺布网状物。将得到的无纺布网状物层叠规定片数，通过针穿孔使纤维交织之后，以温度110℃加热使粘合剂纤维熔融，使粘合剂纤维和除臭材料熔融，得到厚度0.65mm，密度0.12g/cm3的除臭片。需要说明的是，该除臭片中的除臭材料的单位面积重量为56g/m2。
(实施例2D)
将实例2C中获得的除臭材料和粘合剂纤维(尤尼吉可株式会社(日语名称：ユニチカ株式会社)制商品名メルティ4080)，以质量比(粘合剂/除臭材料)成为25/75的方式进行混棉，通过梳棉法形成无纺布网状物。将得到的无纺布网状物层叠规定片数，通过针穿孔使纤维交织之后，以温度110℃加热使粘合剂纤维熔融，使粘合剂纤维和除臭材料熔融，得到厚度0.65mm，密度0.12g/cm3的除臭片。需要说明的是，该除臭片中的除臭材料的单位面积重量为56g/m2。
(实施例3D)
将实例2C中获得的除臭材料和粘合剂纤维(尤尼吉可株式会社(日语名称：ユニチカ株式会社)制商品名メルティ4080)，以质量比(粘合剂/除臭材料)成为72/28的方式进行混棉，通过梳棉法形成无纺布网状物。将得到的无纺布网状物层叠规定片数，通过针穿孔使纤维交织之后，以温度110℃加热使粘合剂纤维熔融，使粘合剂纤维和除臭材料熔融，得到厚度0.35mm，密度0.14g/cm3的除臭片。需要说明的是，该除臭片中的除臭材料的单位面积重量为14g/m2。
(除臭片的性能评价)
将得到的除臭片的任意重量的试样片和100ppm乙醛气体3L封入密封容器，在40℃的环境下静置。经过24小时后，测定容器内的气体浓度，计算吸附量。对多个试样重量进行测定，根据各自的计算结果，将浓度与吸附量的相关绘制成图表，根据所得到的关系式，导出任意的平衡浓度中的乙醛的平衡吸附量(mg/gACF)。乙醛的浓度测定根据气相色谱图进行。
表6表示实施例1D～3D的结果。
【表6】
如表6所示，实施例1D～3D的除臭片包含本发明的除臭材料，因此，能够高效地发挥乙醛吸附性能。

Claims (7)

1.一种除去乙醛或甲醛的除臭材料，其包含活性炭、和负载于所述活性炭的、(A)芳香族胺及该芳香族胺的硫酸盐、或(B)芳香族胺、该芳香族胺的硫酸盐及硫酸，其中，
负载所述(A)或所述(B)之前的所述活性炭的总细孔容积为0.7～2.0cc/g，
负载所述(A)或所述(B)之前的所述活性炭的0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积为0.6cc/g以上，
负载所述(A)或所述(B)之前的所述活性炭中，0.65nm以上2.0nm以下的细孔径的细孔容积相对于总细孔容积的比例为0.6～0.9，
负载所述(A)或所述(B)之前的所述活性炭的0.65nm以下的细孔径的细孔容积为0.05～0.12cc/g。
2.根据权利要求1所述的除臭材料，其中，
负载所述(A)或所述(B)之前的所述活性炭的3nm以上的细孔径的细孔容积为0.02cc/g以下。
3.根据权利要求1或2所述的除臭材料，其中，
负载所述(A)或所述(B)之前的所述活性炭的比表面积为1500m2/g以上。
4.根据权利要求1或2所述的除臭材料，其中，
所述除臭材料的比表面积为400～1200m2/g。
5.根据权利要求1或2所述的除臭材料，其中，
从负载所述(A)或所述(B)之前的所述活性炭的比表面积减去所述除臭材料的比表面积所得的值为800～1300m2/g。
6.根据权利要求1或2所述的除臭材料，其中，
所述除臭材料的平衡浓度10ppm下的乙醛的平衡吸附量为35mg/gACF以上。
7.一种除去乙醛或甲醛的除臭片，其包含权利要求1～6中任一项所述的除臭材料。
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