CN110492101A - 一种锂离子电池负极粘结剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种锂离子电池负极粘结剂及其制备方法和应用。本发明的粘结剂由丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵聚合而成，易溶于水，具有较好的粘结性能，剥离强度明显提高，可有效抑制其在充放电过程中体积变化带来的活性物质粉化、脱落等问题，从而提高了电池的循环稳定性能。

Description

一种锂离子电池负极粘结剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及锂离子电池技术领域，特别是涉及了一种锂离子电池负极粘结剂及其制备方法和应用。

背景技术

由于拥有较高的能量密度、功率密度以及工作电压，锂离子电池已经被广泛应用于电子器件、动力汽车等领域。尽管传统的石墨负极材料在安全性能方面表现优异，但其理论比容量只有372mAh/g，其作为锂电池的负极一直束缚着锂离子电池的发展。随着人们对具有更高能量密度锂离子电池的迫切需求，硅基负极材料逐渐进入科研者们的视野，因为其拥有着高达4200mAh/g的理论比容量，且其还具有相对较高的放电电势、环境友好、资源丰富、价格低廉等优点，近年来受到极大关注。

使用硅基负极的优势显而易见，然而，在实际应用过程中，最重要的缺陷是：硅基负极在充放电过程中的体积膨胀超过300％，导致其极易产生从导电网络中脱离，甚至从基体上脱落，从而严重影响其循环的稳定性；同时在硅基负极材料表面不断生成的固体电解质界面膜(SEI)，也会导致硅基负极比容量快速衰减，因此，导致硅基负极的应用受到了很大限制。

近年来，为了抑制硅基负极材料在充放电过程中产生约300％体积膨胀的 影响，进而防止硅基负极材料从导电网络中脱落，科研人员们从不同角度出发，已经做出了非常广泛的研究成果。其中，在负极石墨材料中掺混硅基材料，以提升电池能量密度同时保持循环寿命的均衡方案，受到人们的重视。

但是，当负极石墨体系中掺混的硅基材料的比重较大时，与常规石墨相比，在充放电过程中依然产生了较大的体积膨胀，负极料容易粉化、剥落，存在循环性能不理想的问题。为了解决上述问题，研究者们换了一个思路，从粘结剂入手，使用石墨体系和混硅基负极材料作为负极活性材料，在保持硅基负极能量密度的同时，利用粘结剂的高强度、高韧性有效地将硅束缚住，使其牢牢地粘附在基体上，不至于脱落，从而能够有效地保持循环稳定性。

现有的商业化锂离子电池负极粘结剂为丁苯橡胶/羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸类高分子和苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。丁苯橡胶为了提升和石墨的亲和性，共聚改性的程度很小，与铜箔的粘结力很差，而在硅负极膨胀时和箔材的接触变差导致内阻增加，电性能恶化。而聚丙烯酸类高分子和苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，由于具有大量的酯类官能团改性，和铜箔的粘结力提升但极性增强难以在石墨、包覆硅等非极性表面浸润导致负极活性材料间的粘结力很差，且其脆性很强，极片在涂布碾压过程中易掉料。

可见，现有的负极粘结剂在粘结力、抑制极片的膨胀方面、提升循环稳定性的效果有限，高性能粘结剂对改善石墨和硅基材料作为锂离子电池负极的发展不容忽视，开发新型掺混硅基材料高容量负极的粘结剂具有重要意义。

发明内容

为了弥补已有技术的缺陷，本发明提供一种锂离子电池负极粘结剂及其制备方法和应用。

本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现：

一种锂离子电池负极粘结剂，其是由丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵聚合而成的共聚物。

一种锂离子电池负极粘结剂的制备方法，其是以丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体，在引发剂、助还原剂和链转移剂的作用下发生聚合反应得到的共聚物。

进一步地，所述丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的质量比为（30-50）：（10-20）：（20-30）。

进一步地，所述引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、和过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠；所述助还原剂为碳酰胺；所述链转移剂为异丙醇、甲酸钾、甲酸钠中的一种。

进一步地，所述偶氮二异丁基脒盐酸盐为单体总质量的0.01%-0.03%，所述过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠为单体总质量的0.01%-0.03%。

进一步地，所述助还原剂为单体总质量的0.03%-0.08%；所述链转移剂为单体总质量的0.03%-0.08%。

进一步地，包括如下步骤：以丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体，将单体、引发剂、助还原剂和链转移剂分步加入到反应容器中，再加入去离子水，用氮气置换后，进行反应，反应结束后得到白色胶体，将白色胶体进行造粒烘干而得。

负极极片的制备方法，包括以下步骤：在集流体表面涂覆负极浆料，经过干燥、碾压后制得，其中，所述负极浆料由负极物料和交联剂搅拌均匀得到，所述负极物料包括负极活性物质和粘结剂，所述粘结剂为上述负极粘结剂；所述交联剂为链两端带有环氧乙烷的小分子醚类。

进一步地，所述粘结剂同交联剂的质量比为（90-98）：（2-10）。

进一步地，所述交联剂为乙二醇二缩水甘油醚、二环氧甘油醚、或甘油三(1,2-环氧)丙醚。

附图说明

图1为本发明实施例1中锂离子电池负极粘结剂的红外光谱图。

本发明具有如下有益效果：

本发明的粘结剂由丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵聚合而成，易溶于水，具有较好的粘结性能，剥离强度明显提高，可有效抑制其在充放电过程中体积变化带来的活性物质粉化、脱落等问题，从而提高了电池的循环稳定性能。

区别于常规的锂离子电池负极粘结剂（SBR）以点状方式对石墨颗粒的粘结，负极粘结力很差。本发明中，特定选择链两端带有环氧乙烷的小分子醚类作为交联剂，其与本发明的粘结剂在烘干过程中交联，形成三维网络结构，提升粘结剂交联程度，提高了粘结性能，该结构能牢牢包裹住石墨和硅基材料，可以有效抑制负极极片的膨胀效应，用于石墨负极和硅基材料中，抑制膨胀效果显著，从而大幅提高锂离子电池的循环性能。

具体实施方式

粘结剂是锂离子电池负极的重要组成部分，在负极极片中，粘结剂负责将负极活性物质、导电剂以及集流体连接起来，以保证电极在充放电行为中的结构和电化学稳定性。同时粘结剂还应具有足够的弹性能缓解电池在充放电过程中的膨胀与收缩而粉化脱落。这样，粘结剂的选择和使用对于负极石墨中掺混硅基材料的电化学性能具有显著的影响。本发明改善了石墨系中掺混硅基材料作为锂离子电池负极时，现有的粘结剂粘结力过低、循环性能差的问题。

第一方面，本发明提供一种锂离子电池负极粘结剂，其是由丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵聚合而成的共聚物。

本发明的粘结剂由丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵聚合而成，易溶于水，具有较好的粘结性能，剥离强度明显提高，可有效抑制其在充放电过程中体积变化带来的活性物质粉化、脱落等问题，从而提高了电池的循环稳定性能。

本发明中，通过选用丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵这三种特定的单体并控制其含量比例，三者联合使用能够产生协同增效作用，能够显著提高负极极片的剥离强度，改善锂离子电池的循环性能。

本发明的粘结剂能够大幅度增加负极活性物质与集流体之间、负极活性物质中石墨和硅基材料之间的粘结力，缓解硅基负极作为负极活性物质时电池充放电过程中造成的体积膨胀等问题，降低锂离子的扩散阻力，可用于锂离子电池负极的制备，使得锂离子电池具有优异的电化学性能。

第二方面，本发明提供一种锂离子电池负极粘结剂的制备方法，其是以丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体，在引发剂、助还原剂和链转移剂的作用下发生聚合反应得到的共聚物。

更具体地，一种锂离子电池负极粘结剂的制备方法，包括如下步骤：以丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体，将单体、引发剂、助还原剂和链转移剂分步加入到反应容器中，再加入去离子水，用氮气置换后，进行反应，反应结束后得到白色胶体，将白色胶体进行造粒烘干而得。

本发明提供锂离子电池负极粘结剂的制备方法，所述制备方法工艺简单，原料易得、价格低廉，聚合条件温和，性能可控，适用于工业化生产。

本发明中，所述锂离子电池负极粘结剂的原料为：单体、引发剂、助还原剂、链转移剂和水。

所述单体为丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的混合物。

其中，所述丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的质量比为（30-50）：（10-20）：（20-30）；更优选地，所述丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的质量比为50：10：30。在本发明中，丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的质量比在上述范围之内，制备的粘结剂加入到锂离子电池中可以增加电池的循环性能；若三者的质量比不在上述范围之内，则制备的粘结剂加入到锂离子电池中的循环性能均会有所下降。

所述单体占原料总体系的25-40%。

所述引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、和过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠。本发明中的引发剂为复合引发剂，包括了水溶性引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐，以及氧化还原引发体系过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠。采用本发明中特定的引发剂，可以大大提高反应效率。

所述助还原剂优选为碳酰胺；可以理解，本发明的助还原剂包括但不限于前面所列举的材料，也可以是其他未列举在本发明中的但被本领域技术人员所熟知的其他材料。

所述链转移剂为异丙醇、甲酸钾、甲酸钠中的一种；作为优选，所述链转移剂为甲酸钠。可以理解，本发明的链转移剂包括但不限于前面所列举的材料，也可以是其他未列举在本发明中的但被本领域技术人员所熟知的其他材料。

所述偶氮二异丁基脒盐酸盐为单体总质量的0.01%-0.03%，更优选地，所述偶氮二异丁基脒盐酸盐为单体总质量的0.02%。

所述过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠为单体总质量的0.01%-0.03%，更优选地，所述过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠为单体总质量的0.02%。

所述助还原剂为单体总质量的0.03%-0.08%，例如可为0.03%、0.04%、0.05%、0.06%、0.07%、0.08%，或这些数值形成的区间范围。

所述链转移剂为单体总质量的0.03%-0.08%，例如可为0.03%、0.04%、0.05%、0.06%、0.07%、0.08%，或这些数值形成的区间范围。

本发明对具体反应时间不作具体限定，可以通过测试反应体系固含量和粘度确定。

本发明中的反应温度优选但不限定为20℃。

第三方面，本发明提供负极极片的制备方法，包括以下步骤：在集流体表面涂覆负极浆料，经过干燥、碾压后制得，其中，所述负极浆料由负极物料和交联剂搅拌均匀得到，所述负极物料包括负极活性物质和粘结剂，所述粘结剂为上述负极粘结剂；所述交联剂为链两端带有环氧乙烷的小分子醚类。

所述粘结剂与交联剂的质量比为（90-98）：（2-10），更优选地，所述粘结剂与交联剂的质量比为94：6。

所述交联剂可以为乙二醇二缩水甘油醚、二环氧甘油醚、或甘油三(1,2-环氧)丙醚。可以理解，本发明的交联剂包括但不限于前面所列举的材料，也可以是其他未列举在本发明中的但被本领域技术人员所熟知的链两端带有环氧乙烷的小分子醚类。

需要说明的是，所述负极物料还包括导电剂。所述导电添加剂包括导电炭黑、科琴黑、碳纳米管或乙炔黑中的任意一种或至少两种的组合。

所述负极物料的制备方法包括：将粘结剂溶于去离子水中 ，导电剂和负极活性物质均匀混合后，将上述含有粘结剂的水溶液分步加入搅拌均匀，得到所述负极物料。

本发明中，对负极活性物质、粘结剂和导电剂的用量不作具体限定，本领域技术人员可以根据实际需要进行调整。

区别于常规的锂离子电池负极粘结剂（SBR）以点状方式对石墨颗粒的粘结，负极粘结力很差。本发明中，特定选择链两端带有环氧乙烷的小分子醚类作为交联剂，其与本发明的粘结剂在烘干过程中交联，形成三维网络结构，提升粘结剂交联程度，提高了粘结性能，该结构能牢牢包裹住石墨和硅基材料，可以有效抑制负极极片的膨胀效应，用于石墨负极和硅基材料中，抑制膨胀效果显著，从而大幅提高锂离子电池的循环性能。

本发明中通过粘结剂和交联剂制备的负极浆料，提升粘结剂交联程度，提升负极极片剥离强度，将其涂覆至集流体上，降低了后续工序及循环过程中容易出现活性物质在集流体上脱落等问题，可改善锂离子电池的循环性能。

本发明中，所述负极活性物质为含硅材料与石墨负极材料的混合物。对于含硅材料，作为举例，可以包含硅碳、硅氧、纳米硅等含硅材料中的一种或多种混合物。

下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。

实施例1

一种锂离子电池负极粘结剂，其制备方法为：以丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体，将单体、引发剂、助还原剂和链转移剂分步加入到反应容器中，再加入去离子水，用氮气置换三次后，在20℃下进行反应，反应结束后得到白色胶体，将白色胶体进行造粒烘干而得。

其中，所述丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的质量比为50：10：30；所述引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、和过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠；所述助还原剂为碳酰胺；所述链转移剂为甲酸钠；所述偶氮二异丁基脒盐酸盐为单体总质量的0.02%，所述过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠为单体总质量的0.02%；所述助还原剂为单体总质量的0.05%；所述链转移剂为单体总质量的0.05%。

实施例2

一种锂离子电池负极粘结剂，其制备方法为：以丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体，将单体、引发剂、助还原剂和链转移剂分步加入到反应容器中，再加入去离子水，用氮气置换三次后，在20℃下进行反应，反应结束后得到白色胶体，将白色胶体进行造粒烘干而得。

其中，所述丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的质量比为30：10：20；所述引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、和过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠；所述助还原剂为碳酰胺；所述链转移剂为甲酸钾；所述偶氮二异丁基脒盐酸盐为单体总质量的0.01%，所述过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠为单体总质量的0.01%；所述助还原剂为单体总质量的0.03%；所述链转移剂为单体总质量的0.03%。

实施例3

一种锂离子电池负极粘结剂，其制备方法为：以丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体，将单体、引发剂、助还原剂和链转移剂分步加入到反应容器中，再加入去离子水，用氮气置换三次后，在20℃下进行反应，反应结束后得到白色胶体，将白色胶体进行造粒烘干而得。

其中，所述丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的质量比为40：15：25；所述引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、和过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠；所述助还原剂为碳酰胺；所述链转移剂为甲酸钠；所述偶氮二异丁基脒盐酸盐为单体总质量的0.03%，所述过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠为单体总质量的0.03%；所述助还原剂为单体总质量的0.08%；所述链转移剂为单体总质量的0.08%。

实施例4

负极极片的制备方法，包括以下步骤：在集流体表面涂覆负极浆料，经过干燥、碾压后制得，其中，所述负极浆料的制备方法为：将粘结剂溶于去离子水中，导电剂和负极活性物质均匀混合后，将上述含有粘结剂的水溶液分步加入搅拌均匀，得到所述负极浆料；所述粘结剂为实施例1中的负极粘结剂；所述负极活性物质为含硅材料与石墨负极材料的混合物。

实施例5

负极极片的制备方法，包括以下步骤：在集流体表面涂覆负极浆料，经过干燥、碾压后制得，其中，所述负极浆料的制备方法为：将粘结剂溶于去离子水中，导电剂和负极活性物质均匀混合后，将上述含有粘结剂的水溶液分步加入搅拌均匀，得到所述负极浆料；所述粘结剂为实施例2中的负极粘结剂；所述负极活性物质为含硅材料与石墨负极材料的混合物。

实施例6

负极极片的制备方法，包括以下步骤：在集流体表面涂覆负极浆料，经过干燥、碾压后制得，其中，所述负极浆料的制备方法为：将粘结剂溶于去离子水中，导电剂和负极活性物质均匀混合后，将上述含有粘结剂的水溶液分步加入搅拌均匀，得到所述负极浆料；所述粘结剂为实施例3中的负极粘结剂；所述负极活性物质为含硅材料与石墨负极材料的混合物。

实施例7

负极极片的制备方法，包括以下步骤：在集流体表面涂覆负极浆料，经过干燥、碾压后制得，其中，所述负极浆料由负极物料和交联剂搅拌均匀得到；所述负极物料的制备方法为：将粘结剂溶于去离子水中 ，导电剂和负极活性物质均匀混合后，将上述含有粘结剂的水溶液分步加入搅拌均匀；所述粘结剂为实施例1中的负极粘结剂；所述交联剂为乙二醇二缩水甘油醚；所述负极活性物质为含硅材料与石墨负极材料的混合物；所述粘结剂同交联剂的质量比为94：6。

实施例8

负极极片的制备方法，包括以下步骤：在集流体表面涂覆负极浆料，经过干燥、碾压后制得，其中，所述负极浆料由负极物料和交联剂搅拌均匀得到；所述负极物料的制备方法为：将粘结剂溶于去离子水中，导电剂和负极活性物质均匀混合后，将上述含有粘结剂的水溶液分步加入搅拌均匀；所述粘结剂为实施例2中的负极粘结剂；所述交联剂为二环氧甘油醚；所述负极活性物质为含硅材料与石墨负极材料的混合物；所述粘结剂同交联剂的质量比为90：10。

实施例9

负极极片的制备方法，包括以下步骤：在集流体表面涂覆负极浆料，经过干燥、碾压后制得，其中，所述负极浆料由负极物料和交联剂搅拌得到；所述负极物料的制备方法为：将粘结剂溶于去离子水中，导电剂和负极活性物质均匀混合后，将上述含有粘结剂的水溶液分步加入搅拌均匀；所述粘结剂为实施例3中的负极粘结剂；所述交联剂为甘油三(1,2-环氧)丙醚；所述负极活性物质为含硅材料与石墨负极材料的混合物；所述粘结剂同交联剂的质量比为98：2。

对比例1

对比例1与实施例4基本相同，不同之处仅在于以某公司市售的丁苯橡胶(SBR)与聚丙烯酸 (PAA)搭配作为粘结剂。

对比例2

对比例2与实施例4基本相同，不同之处在于：以丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺作为单体；丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺的质量比为50：10。

对比例3

对比例2与实施例4基本相同，不同之处在于：以丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体；丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的质量比为50：30。

对比例4

对比例2与实施例4基本相同，不同之处在于：以羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体；羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的质量比为10：30。

性能测试

（1）剥离强度测试

对实施例4-9和对比例1-4中负极极片的剥离强度进行测试。测试样品剥离强度是参照《GB/T2790-1995胶黏剂180°剥离强度试验方法挠性材料对刚性材料》中制样要求进行制样测试的。

测试结果表明，负极极片的剥离强度从高到低排列：实施例7>实施例8>实施例9>实施例4>实施例6>实施例5>对比例3>对比例2>对比例4>对比例1；其中实施例5中的负极极片的剥离强度达到0.88N•cm^-1，而对比例3中的剥离强度为0.23N•cm^-1。这表明使用本发明负极粘结剂的粘结强度明显大于其它负极粘结剂，通过选用丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵这三种特定的单体，三者联合使用能够产生协同增效作用，能够显著提高负极极片的剥离强度。

（2）循环性能测试

将实施例4-9和对比例1-4中的负极极片组装成圆柱18650电池，其中，正极活性物质为镍钴锰酸锂(NCM811)材料。对电池进行常温循环测试。

常温循环测试方法：常温下，将电池恒流2C充电至4.2V，4.2V恒压至截止电流0.01C，恒流1C放电至2.5V。

测试结果表明，循环500次后的容量保持率从大到小排列：实施例8>实施例7>实施例9>实施例5>实施例4>实施例6>对比例2>对比例3>对比例4>对比例1；其中，循环500次后实施例6中的容量保持率达到87%，对比例2中的容量保持率仅为78%。这表明采用本发明负极粘结剂的电池的循环性能明显优于采用其它粘结剂的电池的循环性能。

以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种锂离子电池负极粘结剂，其特征在于，其是由丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵聚合而成的共聚物。

2.一种锂离子电池负极粘结剂的制备方法，其特征在于，其是以丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体，在引发剂、助还原剂和链转移剂的作用下发生聚合反应得到的共聚物。

3.如权利要求2所述的锂离子电池负极粘结剂的制备方法，其特征在于，所述丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的质量比为（30-50）：（10-20）：（20-30）。

4.如权利要求2所述的锂离子电池负极粘结剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐、和过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠；所述助还原剂为碳酰胺；所述链转移剂为异丙醇、甲酸钾、甲酸钠中的一种。

5.如权利要求4所述的锂离子电池负极粘结剂的制备方法，其特征在于，所述偶氮二异丁基脒盐酸盐为单体总质量的0.01%-0.03%，所述过硫酸铵-甲醛合次硫酸钠为单体总质量的0.01%-0.03%。

6.如权利要求2所述的锂离子电池负极粘结剂的制备方法，其特征在于，所述助还原剂为单体总质量的0.03%-0.08%；所述链转移剂为单体总质量的0.03%-0.08%。

7.如权利要求2所述的锂离子电池负极粘结剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：以丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵作为单体，将单体、引发剂、助还原剂和链转移剂分步加入到反应容器中，再加入去离子水，用氮气置换后，进行反应，反应结束后得到白色胶体，将白色胶体进行造粒烘干而得。

8.负极极片的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在集流体表面涂覆负极浆料，经过干燥、碾压后制得，其中，所述负极浆料由负极物料和交联剂搅拌均匀得到，所述负极物料包括负极活性物质和粘结剂，所述粘结剂为权利要求1中所述的负极粘结剂；所述交联剂为链两端带有环氧乙烷的小分子醚类。

9.如权利要求8所述的负极极片的制备方法，其特征在于，所述粘结剂同交联剂的质量比为（90-98）：（2-10）。

10.如权利要求8所述的负极极片的制备方法，其特征在于，所述交联剂为乙二醇二缩水甘油醚、二环氧甘油醚、或甘油三(1,2-环氧)丙醚。