CN110483780A - 一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法 - Google Patents

一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110483780A
CN110483780A CN201910783952.8A CN201910783952A CN110483780A CN 110483780 A CN110483780 A CN 110483780A CN 201910783952 A CN201910783952 A CN 201910783952A CN 110483780 A CN110483780 A CN 110483780A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyhedral oligomeric
oligomeric silsesquioxane
tartaric acid
containing methacryloxy
colloidal sol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910783952.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110483780B (zh
Inventor
张兴文
肖雁东
刘文龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CN201910783952.8A priority Critical patent/CN110483780B/zh
Publication of CN110483780A publication Critical patent/CN110483780A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110483780B publication Critical patent/CN110483780B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，本发明涉及有机分离的技术领域，尤其涉及一种甲基丙烯酰氧基丙基笼型低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。本发明要解决现有方法合成的甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷组分复杂、纯度低的技术问题。方法：一、制备D‑酒石酸和L‑酒石酸混合溶液；二、分离含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶。本发明通过酒石酸与氨水生成酒石酸铵柱状模板，模板外有游离的羟基，和未成笼结构中的硅羟基发生脱水缩合和吸附，未成笼结构随酒石酸铵柱状模板沉淀分离，有效的分离纯化了含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶。本发明分离的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶用于聚合物改性。

Description

一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯 方法
技术领域
本发明涉及有机分离的技术领域，尤其涉及一种甲基丙烯酰氧基丙基笼型低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
背景技术
多面体低聚倍半硅氧烷(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane，简称POSS)是一种处于纳米尺寸的，具有低密度、耐热性、阻燃性、优良力学性能等一系列优点的无机框架，其分子式为(RSiO3/2)n，Si可以连接有机集团，即R基团。R可以根据需要设计为非活性基团，也可以是活性基团，如烯烃基、醇基、丙烯酸酯基、硅醇基、烷氧基、环氧烷基等。将POSS加入到有机聚合物中，可改性其多方面的性能，近年来，基于该类功能化纳米粒子的聚合物体系，如共混聚合物体系或共聚物体系，都分别在耐热阻燃材料、包装阻隔材料、力学增强材料、生物医学材料、高介电航空航天复合材料等领域显示出很大的潜力。所以POSS凭借其优良的结构，无论是化学分子设计还是物理共混掺杂到有机共聚物中都具有非常巨大的应用价值，被认为是本世纪最有发展潜力的材料之一，有望用于多种领域。
含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷(ME-POSS)是一种具有活性基团丙烯酸酯基的POSS，可以用于改性传统的PMMA、环氧树脂、自凝树脂和热固性树脂等，从而改善材料在某种性能上的缺陷，或者提升材料的性能。ME-POSS可以作为疏水单元，采用物理或共聚的方法与丙烯酸酯复合，合成不同结构的POSS/丙烯酸酯复合材料，改善聚丙烯酸酯的疏水性能和力学性能；ME-POSS也可以和环氧丙烯酸酯复合，用于制备齿科复合材料，改善材料的生物相容性及力学性能；ME-POSS也可以和甲基丙烯酸甲酯发生共聚，以改善聚甲基丙烯酸甲酯的力学性能及热稳定性能；ME-POSS也可以和液晶材料发生聚合，可改善液晶材料的力学性能及介电性能。总之，ME-POSS可以改性聚合物的阻燃性、耐热性、生物相容性、以及介电性能、力学性能等，具有广阔的应用前景，因此吸引了越来越多的研究者。
然而，现有方法获得的ME-POSS乃至POSS溶胶产物一直存在诸多缺陷，其中甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷含有许多不成笼的非目标产物，导致组分复杂、纯度不够，影响POSS溶胶的进一步应用和发展。
发明内容
本发明要解决现有方法合成的甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷组分复杂、纯度低的技术问题，而提供一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，具体按以下方法进行：
一、将D-酒石酸和L-酒石酸混合加入到无水乙醇中，混合均匀，得到混合溶液；
二、含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物加入到步骤一得到的混合溶液中，搅拌1～3min，静置20～60min，加入浓氨水，再静置24～26h，然后进行多次抽滤至滤液无沉淀，将获得的滤液进行减压蒸馏至无液体蒸出，收取余物，完成所述一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
其中获得的余物即为分离后的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶。
进一步的，步骤一中D-酒石酸与L-酒石酸摩尔比为1∶1。
进一步的，步骤二中含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的制备方法为：
将硅烷偶联剂KH-570与无水乙醇、蒸馏水和甲酸混合，控制温度为30～50℃，保持168～240h，得到含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物。
其中，无水乙醇与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，蒸馏水与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，硅烷偶联剂KH-570与甲酸的摩尔比为50∶1。
进一步的，步骤二混合溶液中D-酒石酸和L-酒石酸的总质量与含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的质量比为(0.02～0.1)∶1。
进一步的，步骤二混合溶液中D-酒石酸和L-酒石酸的总摩尔数与氨水中氨分子摩尔数的比值为(0.5～10)∶100。
本发明的有益效果是：
本发明采用溶胶-凝胶法，通过水解缩合制备出含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷(ME-POSS)溶胶初产物，并采用酒石酸与氨水生成酒石酸铵柱状模板，模板外有游离的羟基，和含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物未成笼结构中的硅羟基发生脱水缩合和吸附，未成笼结构随酒石酸铵柱状模板沉淀，实现分离。经过本发明分离方法，有效的减少了含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶中不成笼成分的量，达到了分离提纯，并提高产率的目的。对本发明含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物及分离的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶分别进行MALDI-TOF-MS测试，分离前，含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物含有大量杂峰结构，分离后，质谱峰数目显著减少，且主要为成笼结构对应的峰，含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶被显著提纯，大量未成笼结构明显分离；对本发明含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物及分离的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶分别进行GPC测试，分离前，GPC图谱有两个向上的峰，且峰更宽，分离后，GPC图谱只有一个向上的峰，且峰更窄，说明分离后，含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶更纯、更均一。
本发明分离的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶应用于聚合物改性领域。
附图说明
图1为实施例一步骤一合成的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的MALDI-TOF-MS谱图；
图2为实施例一步骤二获得分离后的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶的MALDI-TOF-MS谱图；
图3为实施例一步骤一合成的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的GPC谱图；
图4为实施例一步骤二获得分离后的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶的GPC谱图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举的具体实施方式，还包括各具体实施方式之间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，该方法具体按以下方法进行：
一、将D-酒石酸和L-酒石酸混合加入到无水乙醇中，混合均匀，得到混合溶液；
二、含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物加入到步骤一得到的混合溶液中，搅拌1～3min，静置20～60min，加入浓氨水，再静置24～26h，然后进行多次抽滤至滤液无沉淀，将获得的滤液进行减压蒸馏至无液体蒸出，收取余物，完成所述一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤一中D-酒石酸与L-酒石酸摩尔比为1∶1。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：步骤一中混合溶液中D-酒石酸的浓度为0.01～0.03mol/L，L-酒石酸的浓度为0.01～0.03mol/L。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：步骤一中采用搅拌或者超声溶解方法将D-酒石酸和L-酒石酸与无水乙醇混合均匀。其它与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是：步骤二中含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的制备方法为：
将硅烷偶联剂KH-570与无水乙醇、蒸馏水和甲酸混合，控制温度为30～50℃，保持168～240h，得到含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是：无水乙醇与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，蒸馏水与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，硅烷偶联剂KH-570与甲酸的摩尔比为50∶1。其它与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是：步骤二中浓氨水的质量百分含量为25％。其它与具体实施方式一至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是：步骤二混合溶液中D-酒石酸和L-酒石酸的总质量与含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的质量比为(0.02～0.1)∶1。其它与具体实施方式一至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是：步骤二混合溶液中D-酒石酸和L-酒石酸的总摩尔数与氨水中氨分子摩尔数的比值为(0.5～10)∶100。其它与具体实施方式一至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是：步骤二中减压蒸馏的温度为30～50℃。其它与具体实施方式一至九之一相同。
采用以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例一：
本实施例一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，具体按以下方法进行：
一、制备含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将硅烷偶联剂KH-570与无水乙醇、蒸馏水和甲酸混合，控制温度为50℃，保持7天，得到含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物；无水乙醇与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，蒸馏水与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，硅烷偶联剂KH-570与甲酸的摩尔比为50∶1；
二、分离含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将D-酒石酸和L-酒石酸混合加入到无水乙醇中，混合均匀，得到混合溶液，混合溶液中D-酒石酸的浓度为0.013mol/L，L-酒石酸的浓度为0.013mol/L，然后加入5.86g步骤一得到的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物，D-酒石酸和L-酒石酸的总质量与含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的质量比为0.03∶1，搅拌3min，静置30min，加入质量百分含量为25％的浓氨水，控制D-酒石酸和L-酒石酸的总摩尔数与氨水中氨分子摩尔数的比值为1∶100，再静置24h，然后进行多次抽滤至滤液无沉淀，将获得的滤液进行减压蒸馏至无液体蒸出，收取余物3.22g，完成所述一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
本实施例获得的余物即为分离后的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶。
图1为本施例步骤一合成的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的MALDI-TOF-MS谱图；
图2为本施例步骤二获得的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶的MALDI-TOF-MS谱图；
图3为本施例步骤一合成的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的GPC谱图；
图4为本施例步骤二获得的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶的GPC谱图。
从图中可以看出，对本实施例合成及分离的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷(ME-POSS)溶胶分别进行MALDI-TOF-MS测试，分离前，含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物含有大量杂峰结构，分离后，质谱峰数目显著减少，含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶被显著提纯，大量未成笼结构明显分离；对本实施例合成及分离的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶分别进行GPC测试，分离前，GPC图谱有两个向上的峰，且峰更宽，分离后，GPC图谱只有一个向上的峰，且峰更窄，说明分离后，含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶更纯、更均一，产率达到55％。证实经过本发明中方案的分离，有效的减少了含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶中不成笼成分的量，达到了分离提纯的目的。
实施例二：
本实施例一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，具体按以下方法进行：
一、制备含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将硅烷偶联剂KH-570与无水乙醇、蒸馏水和甲酸混合，控制温度为50℃，保持7天，得到含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物；无水乙醇与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，蒸馏水与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，硅烷偶联剂KH-570与甲酸的摩尔比为50∶1；
二、分离含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将D-酒石酸和L-酒石酸混合加入到无水乙醇中，混合均匀，得到混合溶液，混合溶液中D-酒石酸的浓度为0.02mol/L，L-酒石酸的浓度为0.02mol/L，然后加入7.50g步骤一得到的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物，D-酒石酸和L-酒石酸的总质量与含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的质量比为0.03∶1，搅拌3min，静置30min，加入质量百分含量为25％的浓氨水，控制D-酒石酸和L-酒石酸的总摩尔数与氨水中氨分子摩尔数的比值为1∶100，再静置24h，然后进行多次抽滤至滤液无沉淀，将获得的滤液进行减压蒸馏至无液体蒸出，收取余物3.23g，完成所述一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
本实施例含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶的产量为43％。
实施例三：
本实施例一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，具体按以下方法进行：
一、制备含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将硅烷偶联剂KH-570与无水乙醇、蒸馏水和甲酸混合，控制温度为50℃，保持7天，得到含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物；无水乙醇与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，蒸馏水与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，硅烷偶联剂KH-570与甲酸的摩尔比为50∶1；
二、分离含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将D-酒石酸和L-酒石酸混合加入到无水乙醇中，混合均匀，得到混合溶液，混合溶液中D-酒石酸的浓度为0.01mol/L，L-酒石酸的浓度为0.01mol/L，然后加入5.86g步骤一得到的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物，D-酒石酸和L-酒石酸的总质量与含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的质量比为0.03∶1，搅拌3min，静置30min，加入质量百分含量为25％的浓氨水，控制D-酒石酸和L-酒石酸的总摩尔数与氨水中氨分子摩尔数的比值为1∶100，再静置24h，然后进行多次抽滤至滤液无沉淀，将获得的滤液进行减压蒸馏至无液体蒸出，收取余物2.90g，完成所述一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
本实施例含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶的产量为49％。
实施例四：
本实施例一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，具体按以下方法进行：
一、制备含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将硅烷偶联剂KH-570与无水乙醇、蒸馏水和甲酸混合，控制温度为50℃，保持7天，得到含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物；无水乙醇与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，蒸馏水与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，硅烷偶联剂KH-570与甲酸的摩尔比为50∶1；
二、分离含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将D-酒石酸和L-酒石酸混合加入到无水乙醇中，混合均匀，得到混合溶液，混合溶液中D-酒石酸的浓度为0.02mol/L，L-酒石酸的浓度为0.02mol/L，然后加入11.52g步骤一得到的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物，D-酒石酸和L-酒石酸的总质量与含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的质量比为0.05∶1，搅拌3min，静置30min，加入质量百分含量为25％的浓氨水，控制D-酒石酸和L-酒石酸的总摩尔数与氨水中氨分子摩尔数的比值为1∶100，再静置24h，然后进行多次抽滤至滤液无沉淀，将获得的滤液进行减压蒸馏至无液体蒸出，收取余物4.85g，完成所述一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
本实施例含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶的产量为43％。
实施例五：
本实施例一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，具体按以下方法进行：
一、制备含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将硅烷偶联剂KH-570与无水乙醇、蒸馏水和甲酸混合，控制温度为50℃，保持7天，得到含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物；无水乙醇与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，蒸馏水与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，硅烷偶联剂KH-570与甲酸的摩尔比为50∶1；
二、分离含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将D-酒石酸和L-酒石酸混合加入到无水乙醇中，混合均匀，得到混合溶液，混合溶液中D-酒石酸的浓度为0.02mol/L，L-酒石酸的浓度为0.02mol/L，然后加入8.76g步骤一得到的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物，D-酒石酸和L-酒石酸的总质量含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的质量比为0.03∶1，搅拌3min，静置30min，加入质量百分含量为25％的浓氨水，控制D-酒石酸和L-酒石酸的总摩尔数与氨水中氨分子摩尔数的比值为2∶100，再静置24h，然后进行多次抽滤至滤液无沉淀，将获得的滤液进行减压蒸馏至无液体蒸出，收取余物4.40g，完成所述一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
本实施例含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶的产量为50％。
实施例六：
本实施例一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，具体按以下方法进行：
一、制备含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将硅烷偶联剂KH-570与无水乙醇、蒸馏水和甲酸混合，控制温度为50℃，保持7天，得到含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物；无水乙醇与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，蒸馏水与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，硅烷偶联剂KH-570与甲酸的摩尔比为50∶1；
二、分离含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物：
将D-酒石酸和L-酒石酸混合加入到无水乙醇中，混合均匀，得到混合溶液，混合溶液中D-酒石酸的浓度为0.02mol/L，L-酒石酸的浓度为0.02mol/L，然后加入7.71g步骤一得到的含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物，D-酒石酸和L-酒石酸的总质量与含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的质量比为0.03∶1，搅拌3min，静置30min，加入质量百分含量为25％的浓氨水，控制D-酒石酸和L-酒石酸的总摩尔数与氨水中氨分子摩尔数的比值为5∶100，再静置24h，然后进行多次抽滤至滤液无沉淀，将获得的滤液进行减压蒸馏至无液体蒸出，收取余物4.01g，完成所述一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
本实施例含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶的产量为52％。

Claims (10)

1.一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，其特征在于该方法具体按以下方法进行：
一、将D-酒石酸和L-酒石酸混合加入到无水乙醇中，混合均匀，得到混合溶液；
二、含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物加入到步骤一得到的混合溶液中，搅拌1～3min，静置20～60min，加入浓氨水，再静置24～26h，然后进行多次抽滤至滤液无沉淀，将获得的滤液进行减压蒸馏至无液体蒸出，收取余物，完成所述一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法。
2.根据权利要求1所述的一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，其特征在于步骤一中D-酒石酸与L-酒石酸摩尔比为1∶1。
3.根据权利要求1所述的一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，其特征在于步骤一中混合溶液中D-酒石酸的浓度为0.01～0.03mol/L，L-酒石酸的浓度为0.01～0.03mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，其特征在于步骤一中采用搅拌或者超声溶解方法将D-酒石酸和L-酒石酸与无水乙醇混合均匀。
5.根据权利要求1所述的一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，其特征在于步骤二中含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的制备方法为：
将硅烷偶联剂KH-570与无水乙醇、蒸馏水和甲酸混合，控制温度为30～50℃，保持168～240h，得到含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物。
6.根据权利要求5所述的一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，其特征在于无水乙醇与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，蒸馏水与硅烷偶联剂KH-570的摩尔比为3∶1，硅烷偶联剂KH-570与甲酸的摩尔比为50∶1。
7.根据权利要求1所述的一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，其特征在于步骤二中浓氨水的质量百分含量为25％。
8.根据权利要求1所述的一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，其特征在于步骤二混合溶液中D-酒石酸和L-酒石酸的总质量与含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷溶胶初产物的质量比为(0.02～0.1)∶1。
9.根据权利要求1所述的一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，其特征在于步骤二混合溶液中D-酒石酸和L-酒石酸的总摩尔数与氨水中氨分子摩尔数的比值为(0.5～10)∶100。
10.根据权利要求1所述的一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法，其特征在于步骤二中减压蒸馏的温度为30～50℃。
CN201910783952.8A 2019-08-23 2019-08-23 一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法 Active CN110483780B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910783952.8A CN110483780B (zh) 2019-08-23 2019-08-23 一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910783952.8A CN110483780B (zh) 2019-08-23 2019-08-23 一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110483780A true CN110483780A (zh) 2019-11-22
CN110483780B CN110483780B (zh) 2022-05-24

Family

ID=68553256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910783952.8A Active CN110483780B (zh) 2019-08-23 2019-08-23 一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110483780B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110540649A (zh) * 2019-10-16 2019-12-06 哈尔滨工业大学 一种多面体低聚倍半硅氧烷的提纯方法
CN115960357A (zh) * 2022-12-18 2023-04-14 四川大学 一种乙烯基t8，t10和t12 poss的宏量分离方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012036393A (ja) * 1999-08-04 2012-02-23 Hybrid Plastics 多面体オリゴマーシルセスキオキサンの形成方法
CN103214509A (zh) * 2013-03-25 2013-07-24 中科院广州化学有限公司 立方型八甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷结晶及其制备方法
CN109053795A (zh) * 2018-08-15 2018-12-21 哈尔滨工业大学 一种多甲基丙烯酰氧基倍半硅烷的制备方法
CN109912545A (zh) * 2017-12-12 2019-06-21 中石化石油工程技术服务有限公司 一种改性阳离子化合物、其制备方法和钻井液用固相化学清洁剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012036393A (ja) * 1999-08-04 2012-02-23 Hybrid Plastics 多面体オリゴマーシルセスキオキサンの形成方法
CN103214509A (zh) * 2013-03-25 2013-07-24 中科院广州化学有限公司 立方型八甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷结晶及其制备方法
CN109912545A (zh) * 2017-12-12 2019-06-21 中石化石油工程技术服务有限公司 一种改性阳离子化合物、其制备方法和钻井液用固相化学清洁剂
CN109053795A (zh) * 2018-08-15 2018-12-21 哈尔滨工业大学 一种多甲基丙烯酰氧基倍半硅烷的制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110540649A (zh) * 2019-10-16 2019-12-06 哈尔滨工业大学 一种多面体低聚倍半硅氧烷的提纯方法
CN110540649B (zh) * 2019-10-16 2022-02-08 哈尔滨工业大学 一种多面体低聚倍半硅氧烷的提纯方法
CN115960357A (zh) * 2022-12-18 2023-04-14 四川大学 一种乙烯基t8，t10和t12 poss的宏量分离方法
CN115960357B (zh) * 2022-12-18 2023-10-31 四川大学 一种乙烯基t8，t10和t12 poss的宏量分离方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110483780B (zh) 2022-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104562712B (zh) 有机硅多元共聚物织物柔软剂的制备方法
CN110483780A (zh) 一种含甲基丙烯酰氧基的多面体低聚倍半硅氧烷的分离提纯方法
KR20090120846A (ko) 다양한 두께를 갖는 모든 ｂ-축이 기질에 대해서 수직으로배향된 ＭＦＩ형 제올라이트 박막 및 그의 제조방법
KR101141110B1 (ko) 실세스퀴옥산 유도체를 사용하여 제조된 중합체
CN105694046A (zh) 一种高度支化的嵌段聚醚氨基硅整理剂的制备方法
CN105001422B (zh) 一种加成型硅橡胶用增粘剂及其制备方法和加成型硅橡胶
EP3524633A1 (en) Novel resin-linear organopolysiloxane block copolymer, use of same, and method for producing same
CN108997582B (zh) 一种单端含活泼氢聚硅氧烷流体的制备方法
CN104140535B (zh) 一种含苯基的mq硅树脂及其制备方法
CN104140533A (zh) 含乙烯基的苯基氢基硅树脂及其制备方法
CN110272627A (zh) 一种高折光指数的有机硅凝胶及其制备方法
CN105315468B (zh) 一种环氧聚硅氧烷以及环氧化制备方法
CN103619958A (zh) 用于led封装的可固化的硅树脂
CN107163252A (zh) 一种甲基含氢硅油及用途
CN107118350A (zh) 一种环氧基苯基硅树脂及其制备方法与应用
CN104981502B (zh) 具有高折射率的两亲性有机聚硅氧烷树状大分子
CN105218822A (zh) 用于高折led液体封装胶的苯基含氢硅油及其制备方法
CN101468301A (zh) 一种非离子阴离子聚硅氧烷表面活性剂及其制备方法
CN105461929B (zh) 一种用于led封装的高品质苯基含氢硅油的合成方法
CN104031392B (zh) 一种加成型硅胶及其制备方法和用途
CN104387590B (zh) 具有触角式结构的笼型有机硅树脂及其制备方法和应用
CN101671958B (zh) 天然纤维用聚有机硅氧烷抗皱整理剂组合物及制备方法
CN107814935A (zh) 一种poss基有机‑无机杂化八臂环氧树脂及其制备方法
CN111154108A (zh) 一种具有响应型氨基改性聚醚有机硅表面活性剂的合成方法
CN107400238A (zh) 一种多臂硅氧烷桥基梯形聚硅氧烷共聚物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant