CN110464682A - 一种桃胶组合物、制备方法及应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种桃胶组合物，包括桃胶提取液30‑50份，海藻糖15‑20份，甘油35‑50份。所述桃胶提取液的制备方法包括：1)将桃胶原料与水混合，得到桃胶混合液；2)将所述桃胶混合液加热至60‑90℃，保持1‑3h；3)对步骤2)的混合液进行过滤处理，滤液即为桃胶提取液。本发明的桃胶组合物具有良好的及时保湿功效，同时具有显著的抗氧化、改善皮肤粗糙度、抗炎效果，使用后皮肤柔细平滑。本发明桃胶组合物的制备方法工艺简单、成本较低、提取效率高、产品安全性好。同时本发明的桃胶组合物具有良好的成膜特性，润滑、亲肤，可用作护肤品的原料使用，可广泛应用于多种剂型的护肤品，如乳液、膏霜、护肤水、啫喱等中。

Description

一种桃胶组合物、制备方法及应用

技术领域

本发明涉及一种桃胶组合物及其制备方法，以及该桃胶组合物在制备护肤品方面的应用。

背景技术

桃胶，又名桃油，桃脂，桃花泪，桃凝，桃树胶，是蔷薇科植物桃树干上流出的天然树脂，一般为浅黄色粘稠液体或浅黄色透明的颗粒状固体，粘稠液体久经日晒水分蒸发即成颗粒状固体，质硬，晶石状，外形似琥珀，主要组成为半乳糖、鼠李糖和α-葡萄糖醛酸等，含有碳水化学物、脂肪、蛋白质和植物胶原蛋白，由桃树自然分泌，或在外力作用下产生伤口而分泌，桃胶有利于伤口自愈，夏秋采收，晒干，桃胶具有水溶性和粘度，用于配制水溶性胶粘剂，也可用作增稠剂、乳化剂，具有清血降脂，缓解压力和抗皱嫩肤的功效，应用于食品、医药、化工等领域。

桃胶主要活性成分多糖为水溶性成分，现有技术在制备桃胶提取液时，多采用有机溶剂例如乙醇等进行提取，这种方法提取率低，且将有机溶剂提取物应用于护肤品中存在安全性问题。此外，现有技术采用的碱提方法，多糖得率无明显提高，反而造成产品电导率升高，制备过程需不断调控pH，应用于护肤品前需要复杂的去碱、去酸处理，过程繁杂，不适于工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于根据现有技术存在的问题，提供一种桃胶组合物及其制备方法，以及该桃胶组合物的应用，本发明的桃胶组合物具有良好的及时保湿功效，同时具有显著的抗氧化、改善皮肤粗糙度、抗炎效果，使用后皮肤柔细平滑。本发明桃胶组合物的制备方法工艺简单、成本较低、提取效率高、产品安全性好。同时本发明的桃胶组合物具有良好的成膜特性，润滑、亲肤，可用作护肤品的原料使用，可广泛应用于多种剂型的护肤品，如乳液、膏霜、护肤水、啫喱等中。

根据本发明的一个方面，提供了一种桃胶组合物，包括如下重量份的组分：桃胶提取液30-50份，海藻糖15-20份，甘油35-50份。

根据本发明的一些实施方式，所述桃胶提取液的重量份数为33-47份，优选为35-45份，更优选为40份。

根据本发明的优选实施例，所述桃胶提取液的制备方法包括：

1)将桃胶原料与水混合，得到桃胶混合液；

2)将所述桃胶混合液加热至60-90℃，保持1-3h进行提取；

3)对步骤2)得到的混合液进行过滤处理，滤液即为桃胶提取液。

根据本发明的一些实施例，所述步骤1)中桃胶原料与水的重量比为1:5-50，优选为1:10-45，更优选为1:15-40，进一步优选为1:20-35。

本发明人研究发现，在制备桃胶提取液的过程中，桃胶与水的料液比对提取效果至关重要，若水的用量过多，则造成水资源的浪费，降低提取率；若水的用量过少，则活性成分不能充分溶出，提取率低。选择本发明的料液比可获得较好的提取效率和多糖得率。

根据本发明的一个实施例，所述桃胶提取液的制备方法还包括：步骤1a)对所述桃胶混合液进行溶胀处理。

在一些具体的实施例中，优选所述溶胀处理的时间为0.5-4h，更优选为1-3h，进一步优选为1-2.5h，进一步更优选为2h。

本发明人研究发现，在制备桃胶提取液的过程中，对桃胶混合液进行溶胀处理可获得较好的提取效率和多糖得率，这是因为通过溶胀，让水分子进入胶体内部，利用氢键和范德华力促进其处于疏松状态，在提取时，活性成分更容易萃取出来。

此外，溶胀时间对于提取效率同样十分重要，溶胀时间过长同样带来上述的多糖损耗及防腐负担。同时，溶胀温度的选择对于工业化生产的能耗降低非常重要，在本发明的工艺条件下，本发明人发现溶胀温度升高对于多糖提取率的升高作用不明显，因此采用常规溶胀温度即可。

根据本发明的优选实施方式，步骤2)中将所述桃胶混合液加热至65-85℃，优选70-83℃，更优选72-82℃，进一步优选75-80℃。

根据本发明的优选实施方式，步骤2)中将所述桃胶混合液加热后，保持1-2.5h，优选1.3-2h，更优选2h。

本发明人研究发现，在制备桃胶提取液的过程中，提取的温度和时间对提取效果至关重要，提取温度过低或者时间过短，则提取效率低，活性成分不能充分溶出；提取温度过高或者时间过长，则耗费资源、提高生产成本，同时导致活性成分变性。提取时间过长，特别是过夜处理，在湿热天气下更容易滋生微生物，除损耗多糖、降低多糖得率外，还会给防腐带来负担。

选择本发明的溶胀和提取的温度和时间，可获得较好的提取效率和多糖得率，在工业化生产中降低生产成本方面具有现实意义。

根据本发明的一些实施方式，所述海藻糖的重量份数为16-19份，优选为17-18份，更优选为17.5份。

海藻糖的加入，可以稳定体系，降低防腐用量，减少产品的刺激性。

根据本发明的一些实施例，所述甘油的重量份数为38-45份，优选为40-43份，更优选为42份。

甘油的加入，可以协同增效，补充人体内的天然保湿成分。

根据本发明的另一个方面，提供了上述桃胶组合物的应用，本发明的桃胶组合物可应用于多种剂型的护肤品，如乳液、膏霜、护肤水、啫喱等中。

根据本发明的优选实施例，将本发明的桃胶组合物作为添加剂应用于制备护肤品，所述护肤品可包括如下重量份的组分：桃胶组合物3-8份、促透剂1-3份、增稠剂0.5-2份、防腐剂0.1-0.5份、水85-95份。

根据本发明的一些实施方式，所述桃胶组合物的重量份数为4-7份，优选为5-6份。

根据本发明的优选实施方式，所述促透剂的重量份数为1.5-2.5份，优选为2份。

在一些具体的实施例中，所述促透剂包括尿素、1,2-戊二醇和1,3-己二醇中的至少一种。

根据本发明的优选实施例，所述增稠剂的重量份数为0.8-1.5份，优选为1份。

在一些具体的实施例中，所述增稠剂包括包括黄原胶、AVC、结冷胶、TR-1、海藻酸钠和丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物中的至少一种。

根据本发明的一些实施例，所述防腐剂的重量份数为0.11-0.3份，优选为0.12-0.2份。

在一些具体的实施例中，所述防腐剂包括苯氧乙醇、氯苯甘醚、尼泊金甲酯和甲基异噻唑啉酮/碘丙炔醇丁基氨甲酸酯中的至少一种。

根据本发明的优选实施方式，所述护肤品通过如下方法制备：

1)将原料水和促透剂混合后加热至70-90℃；

2)搅拌降温，在50-70℃时加入增稠剂；

3)搅拌降温，在40-42℃时加入桃胶组合物、防腐剂；

4)搅拌降温，38℃以下出料。

在一些具体实施例中，优选所述添加了桃胶组合物的护肤品通过如下方法制备：

1)将原料水和促透剂混合后加热至80℃；

2)搅拌降温，在60℃时加入增稠剂；

3)搅拌降温，在40℃时加入桃胶组合物、防腐剂；

4)搅拌降温，38℃以下出料。

本发明的上述方法可最大程度的保护天然植物多糖的生物活性，避免了多糖成分受热焦化、裂解及氧化。同时，可以大量减少生产过程能源消耗。

本发明的优点和有益技术效果包括：

1、本发明采用特殊的方法制备桃胶提取液，不使用有机溶剂，方法简便安全，且提取效率高，桃胶提取液中的多糖含量高。

2、本发明的桃胶组合物具有良好的及时保湿功效，可以即使提高肌肤光泽度，润泽肌肤，同时具有良好的成膜特性，润滑、亲肤，可用作护肤品的原料使用。

3、制备工艺简单，更有利用工业化生产。

具体实施方式

下面结合具体实施例，对本发明做进一步详细说明：

下述实施例中使用的桃胶购自雎县恒远祥商贸有限公司，浅黄色至红色，呈结晶石状，质地硬，颜色透亮。

本发明桃胶提取液的多糖含量的测定方法如下所述：

苯酚-硫酸法：乙醇提取除去单糖、低聚糖、苷类及生物碱等干扰成分，然后用水提取其所含的多糖类成分。多糖在浓硫酸作用下，水解成单糖，并迅速脱水生成糖醛酸衍生物，与苯酚缩合成橙色化合物，用分光光度法测定其多糖含量。

具体试验方法：

标准液制备：称取经105℃干燥至恒重的无水葡萄糖55.0mg，用去离子水溶解定容于100mL容量瓶中，得浓度为0.550mg/mL葡萄糖储备液，备用。稀释定容至浓度为0.0880mg/mL葡萄糖标准溶液。

测试液：移取一定量的液体样品，于100mL三角烧瓶中，加入9倍体积的95％乙醇，4℃下静置12h，于5000r/min离心30min，弃去上清液，离心后，通过吸管用3mL 95％乙醇淋洗离心管壁，用吸管移除洗液，洗涤3次，以去除离心管壁和沉淀表面残留的单糖。将沉淀物用(60±2)℃热水充分溶解，并用(60±2)℃热水洗涤离心管三次，合并沉淀物溶解液和洗涤液倒入50mL或100mL容量瓶中，放冷后定容到刻度备用。

根据样品中多糖含量的不同，通常在测定前需要对样品多糖提取液进行适当倍数的稀释，稀释倍数的确定应以使比色皿里测试液的吸光值在工作曲线所覆盖的范围内，并尽可能位于标准曲线中部。

取样品多糖提取液或其稀释液2.000mL放入试管中，以2.000mL去离子水做空白对照，分别加入苯酚液1.000mL，用移液管加入5.00mL浓硫酸，漩涡混匀后放置5min，封管沸水浴15min，冷却至室温，于490nm处以空白试液做参比测量吸光度，每种样品做3组平行。

按照如下方法对桃胶提取液进行自由基清除率测定：

衰老是一个复杂的过程，其中自由基学说就是公认的抗衰老学说之一。而清除ABTS自由基是分析抗氧化剂的一种常规方式。试验中用清除率表示受试物清除自由基的能力，清除率越大，则表示其抗氧化能力越强。

具体试验方法：

取0.0192gABTS加入5.00mL去离子水溶解，混匀，制备成7mmol·L^-1的ABTS储备液。称取0.1892g过硫酸钾，加入5.000mL去离子水溶解，混匀，制备成140mmol·L^-1的储备液。将一定量的7mmol·L^-1的ABTS和140mmol·L^-1的过硫酸钾混合，在室温避光下静置一段时间后，形成ABTS自由基储备液。取一定量的ABTS自由基储备液，用50％乙醇稀释，使最终测试阴性对照吸光值为0.70±0.02。

将受试的桃胶提取液用50％乙醇稀释成浓度为1.0％的测试液。将测试液、ABTS自由基储备液依次加入，涡旋混匀，置于酶标仪避光孵育，每间隔20min，用酶标仪在波长734nm处测定其吸光值。按式(1)计算ABTS自由基清除率。

式(1)中：A为测试液与ABTS溶液混合后OD值，B为50％乙醇与ABTS溶液混合后OD值，C为50％乙醇与试样溶液混合后OD值。

实施例1-9

1)将10g桃胶加入50-500ml水中，桃胶与水的重量比为1:5-50，得到桃胶混合液；

2)将所述桃胶混合液加热至60-90℃，保持1-3h进行提取；

3)对步骤2)得到的混合液进行过滤处理，滤液即为桃胶提取液。

测定步骤3)制得的桃胶提取液中的多糖含量，数据和结果见表1。

实施例10

1)将桃胶粉碎至40目，得到粉碎后的桃胶原料；

2)将10g粉碎后的桃胶加入200ml水中，桃胶与水的重量比为1:20，得到桃胶混合液；

3)将所述桃胶混合液加热至80℃，保持2h进行提取；

4)对步骤3)得到的混合液进行过滤处理，滤液即为桃胶提取液。

测定步骤4)制得的桃胶提取液中的多糖含量，数据和结果见表1。

实施例11-15

1)将10g桃胶加入200ml水中，桃胶与水的重量比为1:20，得到桃胶混合液；

2)将桃胶混合液溶胀0.5-4h；

3)将溶胀后的桃胶混合液加热至80℃，保持2h进行提取；

4)对步骤3)得到的混合液进行过滤处理，滤液即为桃胶提取液。

测定步骤4)制得的桃胶提取液中的多糖含量，数据和结果见表1。

实施例16

1)将桃胶粉碎至40目，得到粉碎后的桃胶原料；

2)将10g粉碎后的桃胶加入200ml水中，桃胶与水的重量比为1:20，得到桃胶混合液；

3)将桃胶混合液溶胀2h；

4)将所述桃胶混合液加热至80℃，保持2h进行提取；

5)对步骤4)得到的混合液进行过滤处理，滤液即为桃胶提取液。

测定步骤5)制得的桃胶提取液中的多糖含量，数据和结果见表1。

各实施例的数据和测定结果见表1。

对比例1-7

同实施例1，但是桃胶与水的重量比、提取温度或提取时间不同，数据和测定结果见表1。对比例8

同实施例1，但是用40％的乙醇水溶液替换步骤1)中的水，数据和测定结果见表1。对比例9

同实施例11，但是用40％的乙醇水溶液替换步骤1)中的水，数据和测定结果见表1。

表1

由实施例1-4与对比例1-2的比较可知，当料液比为1:5-50时，桃胶提取液的提取效率好，多糖得率高，ABTS自由基清除率高；当超过此料液比后，水的用量过多，反而会降低提取率，多糖得率降低，ABTS自由基清除率下降，并且也会造成水资源的浪费；当料液比低于1:5时，工艺无法实施提取操作。

溶胀对于多糖得率及ABTS自由基清除率具有重要影响，溶胀后多糖得率及ABTS自由基清除率明显提高，发明人研究发现，继续增加溶胀时间多糖得率及ABTS自由基清除率提升并不明显，还会增加时间成本。

由实施例1和实施例10可知，对桃胶进行粉碎后，多糖得率提高不显著，本发明人在研究中发现，将桃胶粉碎后，会导致原料较粘，不利于生产，因此为了扩大生产、简化操作、提高生产效率，本发明优选采用不粉碎处理。

对比例8-9为采用有机溶剂提取的方法，由实施例1和比较例8-9的比较可知，采用有机溶剂提取的方法不仅提取率低，且将有机溶剂提取物应用于护肤品中存在安全性问题。由表1可知，本发明的桃胶组合物具有更好的清除ABTS自由基的能力，说明其在生化水平具有很好的抗氧化活性。

按照如下方法对实施例13的桃胶提取液进行透明质酸酶抑制能力测定：

将受试的桃胶提取液用50％乙醇稀释成浓度为0.15％、0.5％的样品，按表2向试管中分别加入CaCl₂、透明质酸酶、样品、透明质酸钠、NaOH、硼酸钠、p-DMAB充分震荡，于30℃防止30min，转移至96孔板中，在582nm处测吸光值。用甘草酸二钾做阳性对照。

表2待测液组成

备注：“+”为此项添加，“-”为此项不添加，但用醋酸缓冲溶液代替

利用所测吸光度值，计算出抑制率，抗敏活性计算公式为：

式(2)中：A为对照溶液OD值(用醋酸缓冲溶液代替样品溶液)；B为对照空白溶液OD值(用醋酸缓冲溶液代替样品溶液及酶液)；C为试样溶液OD值；D为试样空白溶液OD值(用醋酸缓冲溶液代替酶液)。

不同浓度样品和对照组对透明质酸酶抑制率结果如图1所示。透明质酸酶(Hyaluronidase，HAase)是透明质酸(Hyaluronic acid，HA)的水解酶，它与炎症、过敏的发生存在着密切的联系。HAase抑制剂可有效调节HA-HAase的平衡关系，并且对抗敏起相应的作用。故化妆品中通常通过抑制HAase来提高HA的相对含量，并使其具有抗敏作用。试验中抑制率表示样品对透明质酸酶的抑制能力，抑制率越高表示其抗敏抗炎效果越好。由图1可知，本发明的桃胶组合物具有显著的抑制透明质酸酶的能力，说明其具有较好的抗敏抗炎活性，作用于肌肤一定程度上可舒缓肌肤炎症损伤。

实施例17-28

1)将30A-50A份实施例13制备的桃胶提取液、15A-20A份海藻糖与35A-50A份甘油混合，搅拌均匀，得到桃胶组合物；

2)将1-3份的1,2-戊二醇与85-95份的水混合，加热至80℃得到醇溶液；

3)对步骤2)的醇溶液搅拌降温，在60℃时加入0.5-2份增稠剂；

4)对步骤3)的溶液搅拌降温，在40℃时加入3-8份步骤1)的桃胶组合物和0.1-0.5防腐剂；

5)对步骤4)的溶液搅拌降温，在38℃时出料，制得保湿啫喱。

各实施例的数据见表3。

对比例10-11

同实施例18，只是各原料的用量不同，具体数据见表3。

对比例12

同实施例18，只是桃胶提取液的来源及各原料的用量不同，具体数据见表3。

对比例13

1)将3份的1,2-戊二醇与94.5份的水混合，加热至80℃得到醇溶液；

2)对步骤1)的醇溶液搅拌降温，在60℃时加入2份增稠剂；

3)对步骤2)的溶液搅拌降温，在40℃时加入0.5防腐剂；

4)对步骤3)的溶液搅拌降温，在38℃时出料，制得保湿啫喱。

表3

试验过程中发现对比例10的组合物不稳定，且有固体粉末溶出。对比例11经受试人员反馈有灼热感。

将实施例17-28、对比例12-13制备的保湿啫喱(基质)分别施用在人体皮肤表面，按照如下方法对皮肤水分含量、皮肤粗糙度、鳞屑和光滑度进行测定，结果见表4。

人体保湿试验

测试前经专业人员培训过的年龄在20～45岁的健康受试者45名，分成3组，每组15人。所有受试者均无皮肤或系统性疾患史，受试部位无异常，且受试期间不涂抹任何与实验无关的药物或者化妆品。

测试场所室温(25±1)℃，相对湿度(40±5)％，测试前受试者应保持机体为稳定状态。使用35℃左右的清水擦拭受试者双臂后，于测试环境下静坐30min后开始测试。

在受试者手臂内侧距手掌基部5cm处，标记受测区域(4cm×4cm)，同一手臂可同时标记多个区域(间隔1cm)，测试样随机分布。先测量各测试区域的空白值，然后按(2.0±0.1)mg/cm²的用量分别单次涂布待测试的保湿啫喱，涂布后采用多功能皮肤水分测试仪分别测量1h、2h、4h受试区域和空白对照区域的皮肤水合状态值。

测试将受试者涂抹同一样品区域内5次测得的数据取平均值，采用SPSS统计软件进行t检验分析。

通过测试使用前、使用1h、2h、4h后皮肤的水分含量变化，来评价对改善肌肤即时保湿功效，结果见表4。

粗糙度即时改善效果

测试方法同水分含量变化。测试仪器为VisioScan VC98图像分析仪，测试使用前和使用后皮肤的鳞屑指数和粗糙度。将通过VisioScan VC98图像分析仪得到的肌肤表面的活性状态图像数据化，得到肌肤鳞屑指数SEsc，该指标可用来反映皮肤角质层的剥落程度，其数值越小，说明肌肤角质层的剥落越少，鳞屑越少，计算使用4h后的鳞屑指数(平滑度参数SEsm变化率(％)＝(使用后平滑度参数SEsm-使用前平滑度参数SEsm)/使用前平滑度参数SEsm×100％)。结果见表4和图2。

表4

由表4可以看出，相对于比较例12和比较例13，使用添加了本发明桃胶组合物的保湿啫喱，皮肤水分含量更高，可显著性提升保湿效果，并且保湿时间更长；皮肤鳞屑指数变化率更小，说明使用后皮肤更光滑。

图2中，每个时间点从上至下分别为涂布实施例17、比较例10和比较例11的保湿啫喱的皮肤表面状态图，由图2可以看出，使用添加了本发明桃胶组合物的保湿啫喱，皮肤粗糙度更低，皮肤更光滑。

应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种桃胶组合物，包括如下重量份的组分：桃胶提取液30-50份，海藻糖15-20份，甘油35-50份。

2.根据权利要求1所述的桃胶组合物，其特征在于，所述桃胶提取液的重量份数为33-47份，优选为35-45份，更优选为40份；所述海藻糖的重量份数为16-19份，优选为17-18份，更优选为17.5份；所述甘油的重量份数为38-45份，优选为40-43份，更优选为42份。

3.根据权利要求1或2所述的桃胶组合物，其特征在于，所述桃胶提取液的制备方法包括：

1)将桃胶原料与水混合，得到桃胶混合液；

2)将所述桃胶混合液加热至60-90℃，保持1-3h；

3)对步骤2)的混合液进行过滤处理，滤液即为桃胶提取液。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的桃胶组合物，其特征在于，所述桃胶原料与水的重量比为1:5-50，优选1:10-40，更优选为1:20。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的桃胶组合物，其特征在于，步骤2)中将所述混合液加热至70-85℃、优选75-80℃，保持1-2.5h，优选2h。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的桃胶组合物，其特征在于，所述桃胶提取液的制备方法还包括：步骤1a)对所述桃胶混合液进行溶胀处理；优选所述溶胀处理的时间为0.5-4h，更优选为1-3h，进一步优选为1-2.5h，进一步更优选为2h。

7.一种权利要求1-6中任意一项所述的桃胶组合物的应用，优选包括将所述桃胶组合物应用于制备护肤品。

8.根据权利要求7所述的应用，所述护肤品包括如下重量份的组分：权利要求1-6中任意一项所述的桃胶组合物3-8份、促透剂1-3份、增稠剂0.5-2份、防腐剂0.1-0.5份、水85-95份。

9.根据权利要求7或8所述的应用，其特征在于，所述促透剂包括尿素、1,2-戊二醇和1,3-己二醇中的至少一种；和/或所述增稠剂包括包括黄原胶、AVC、结冷胶、TR-1、海藻酸钠和丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物中的至少一种；和/或所述防腐剂包括苯氧乙醇、氯苯甘醚、尼泊金甲酯和甲基异噻唑啉酮/碘丙炔醇丁基氨甲酸酯中的至少一种；和/或所述水为去离子水。

10.根据权利要求7-9中任意一项所述的应用，其特征在于，所述护肤品通过如下方法制备：

1)将原料水和促透剂混合后加热至70-90℃；

2)搅拌降温，在50-70℃时加入增稠剂；

3)搅拌降温，在40-42℃时加入桃胶组合物、防腐剂；

4)搅拌降温，38℃以下出料。